兼有高水洗牢度和耐摩擦牢度反应性红色染料及制备方法
【专利摘要】本发明公开了一种兼有高水洗牢度和耐摩擦牢度反应性红色染料及制备方法，乙酰苯胺与氯磺酸、氯化亚砜反应生成对乙酰氨基苯磺酰氯，与2-氯乙胺盐酸盐和巯基乙醇反应生成的硫化物进行缩合得硫醚，将硫醚再氧化、酯化得到2-[2-(4-氨基苯磺酰胺基)乙基砜基]羟乙基硫酸酯，再与三聚氯氰一缩、H酸二缩得缩合物，降温后与1.5酸的重氮盐碱偶，过滤，收集滤液，直接喷雾干燥得半成品。本发明的反应性红色染料具有色泽鲜艳、溶解度高，直接性高、配伍性好，提升力高、固色率高，各项牢度优良等特点。该染料适用于纤维素纤维、蛋白质纤维、粘胶纤维和聚酰胺纤维染色、印花和轧染，耐摩擦、水洗牢度高于一般品种的0.5-1级。
【专利说明】兼有高水洗牢度和耐摩擦牢度反应性红色染料及制备方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及精细化工【技术领域】，尤其涉及一种兼有高水洗牢度和耐摩擦牢度反应 性红色染料及制备方法。反应性红色染料具有色泽鲜艳、溶解度高，直接性高、配伍性好，提 升力高、固色率高，各项牢度优良等特点。该染料适用于纤维素纤维、蛋白质纤维、粘胶纤维 和聚酰胺纤维染色、印花和轧染，耐水洗牢度、摩擦牢度高于一般品种的〇. 5-1级。
【背景技术】
[0002] 反应性红色染料用量仅次于黑色的另一大类品种，主要产品有C. I活性红195、 C. I活性红239 (活性红M3BE)、C. I活性红198、活性红M-8B等，这几种红色品种虽然在纤 维素纤维上可以染色得到不同鲜艳度的色光，但C. I活性红195、C. I活性红198色光偏黄， 染深性能不好；C. I活性红239、活性红M-8B染色色光偏兰，固色率65% -67%，易洗涤性差 导致水洗牢度差，同时使用常规方法仍有大量未与纤维共价健结合的染料吸附在纤维织物 的表面，导致耐摩擦牢度差。市场中产量、销量最多的商品为染料（1)结构的红色染料。
【权利要求】
1. 一种兼有高水洗牢度和耐摩擦牢度反应性红色染料，其特征在于，红色染料的结构 通式如下：
式中成=H、CH3、OCH3、C1 或 S03H。
2. 如权利要求1所述的兼有高水洗牢度和耐摩擦牢度反应性红色染料，其特征在于， 反应性红色染料红色染料的结构式如下： w
〇
3. -种兼有高水洗牢度和耐摩擦牢度反应性红色染料的制备方法：三聚氯氰分别与 2-[2-(4_氨基苯磺酰胺基）乙基砜基]羟乙基硫酸酯、H酸（1-氨基-8-萘酚-3, 6-二磺 酸）缩合，降温后与2-萘胺-1，5-双磺酸的重氮盐偶合反应至重氮盐消失，过滤，收集滤 液，直接喷雾干燥得成品。
4. 如权利要求3所述的兼有高水洗牢度和耐摩擦牢度反应性红色染料的制备方法，其 特征在于：2-[2-(4_氨基苯磺酰胺基）乙基砜基]羟乙基硫酸酯由乙酰苯胺与氯磺酸、氯 化亚砜反应生成对乙酰氨基苯磺酰氯，与2-氯乙胺盐酸盐和巯基乙醇反应生成的硫化物 进行缩合得硫醚，硫醚再氧化成砜基，最后水解、酯化得到。
5. 如权利要求3所述的兼有高水洗牢度和耐摩擦牢度反应性红色染料的制备方法，其 特征在于：三聚氯氰冰磨后直接加入2-[2-(4_氨基苯磺酰胺基）乙基砜基]羟乙基硫酸 酯、H酸（1-氨基-8-萘酚-3, 6-二磺酸）粉未固体分别进行一次缩合、二次缩合，加入固 体提高反应物的浓度积，提高反应速度、转化率及产品的收率。
6. 如权利要求5所述的兼有高水洗牢度和耐摩擦牢度反应性红色染料的制备方法，其 特征在于：一次缩合的温度为0?5°C、pH值为2?3. 5 ;二次缩合的温度为30?45°C，pH 值为3?5。
7. 如权利要求4所述的兼有高水洗牢度和耐摩擦牢度反应性红色染料的制备方法，其 特征在于：将乙酰苯胺加入到氯磺酸中于40-65°C反应2小时，滴加氯化亚砜反应2小时， 稀释析出过滤得潮品对乙酰氨基苯磺酰氯； 将2-氯乙胺盐酸盐在搅拌下加入到巯基乙醇溶液中，调节pH = 4. 8,于55°C反应4 小时生成羟乙基硫醚乙基胺；降温至〇°C，缓慢加入潮品对乙酰氨基苯磺酰氯，调节pH =3. 8,控制温度0-2°C反应4小时，分离、洗涤得到对乙酰氨基苯磺酰胺乙基-2-羟乙基硫 醚； 于三口烧瓶中加入水、钨酸钠晶体，滴加30%的盐酸，调pH = 5. 8 ;缓慢加入对乙酰氨 基苯磺酰胺乙基-0 -羟乙基硫醚，然后滴加30%的双氧水升温到30-40°C，10 %的纯碱水 调pH值5-6,再滴加30%的双氧水升温到50°C，10%的纯碱水调pH值6,最后升温到82°C 反应8小时氧化成砜基，酸化pH = 3. 5,缓慢降温20°C析出，过滤得对乙酰氨基苯磺酰胺乙 基砜基-2-羟乙基潮品； 酯化反应器中加入98%的硫酸，搅拌下加入上述潮品，开启真空，缓慢升温到130°C， 控制真空度大小为〇. 2-0. 3Mpa，反应8小时终点到达，降温出料、粉碎得中间体2-[2-(4_氨 基苯磺酰胺基）乙基砜基]羟乙基硫酸酯。
8. 如权利要求3所述的兼有高水洗牢度和耐摩擦牢度反应性红色染料的制备方法，其 特征在于：2_萘胺-1，5-双磺酸冰磨后酸性条件下制备重氮盐，再与降温好的二缩液偶合 反应至重氮盐消失，过滤，不需膜处理直接喷雾干燥得半成品。
9. 如权利要求1或2所述的兼有高水洗牢度和耐摩擦牢度反应性红色染料，其特征在 于：红色染料作为反应性红色染料的用途。
【文档编号】D06P3/66GK104277493SQ201410562259
【公开日】2015年1月14日 申请日期:2014年10月21日 优先权日:2014年10月21日
【发明者】肖卫国, 奚进, 唐炬, 吴新荣, 李华美, 丁骏, 黄红英 申请人:泰兴锦云染料有限公司