本发明属于纺织领域，具体涉及一种基于聚多巴胺/纳米银抗菌纺织品的制备方法。
背景技术：
纺织纤维固有的特性使其在服用过程中容易滋生细菌，对人体造成一定的危害。随着人们健康意识的与日俱增，对纺织品进行抗菌整理势在必行。常见的抗菌整理剂主要有天然抗菌剂、有机抗菌剂、无机抗菌剂三大类。其中无机抗菌剂具有抗菌性能广、安全性高、热稳定性好、微生物抗药性小等优点。但无机抗菌剂与纺织品结合牢度差，使用受到限制。
技术实现要素：
本发明所要解决的技术问题是提供一种基于聚多巴胺/纳米银抗菌纺织品的制备方法，该方法所得抗菌纺织品不仅抗菌性能优异，而且耐水洗。
实现上述目的的技术方案是：首先将纳米二氧化钛浸轧到纺织品上，然后利用其光催化活性引发多巴胺聚合，利用聚多巴胺能牢固粘附在各种有机、无机材料表面的特性，提高纳米二氧化钛与纺织品的结合牢度；再利用聚多巴胺的还原性以及分子结构中羟基、氨基对ag+的螯合作用，借助紫外光将吸附到纺织品上的ag+原位还原。
本发明提供的一种基于聚多巴胺/纳米银抗菌纺织品的制备方法，包括以下步骤：
（1）将壳聚糖溶解在质量分数为2%-5%的醋酸溶液中，待其完全溶解后，加入纳米tio2，超声分散，配制壳聚糖/tio2整理液；
（2）将经退浆、煮练、漂白前处理的纤维素纤维织物浸轧壳聚糖/tio2整理液，两浸两轧，轧余率80%-100%，再浸轧质量分数为5%-10%naoh溶液，两浸两轧，轧余率100%，80-85℃烘干后，备用；
（3）将经步骤（2）处理的纤维素纤维织物浸轧多巴胺缓冲溶液，两浸两轧，轧余率90%-100%；然后将织物密封在充满氧气的石英反应器中，打开紫外光源进行紫外辐照，辐照结束后，用蒸馏水漂洗3-5次后，50-60℃真空干燥，备用；
（4）将经步骤（3）处理的纤维素纤维织物浸入浓度为0.3-1.0mmol/lagno3溶液中，同时开启紫外光辐照agno3溶液，辐照结束后，将织物从溶液中取出，用蒸馏水漂洗3-5次后，室温晾干，即可。
步骤（1）中所述的壳聚糖/tio2整理液中，壳聚糖分子量为1.0-2.0×105，脱乙酰度为85-95%，壳聚糖浓度为1.5g/l-2.5g/l；tio2粒径为50-100nm，tio2浓度为5.0g/l-10.0g/l。
步骤（3）中所述的多巴胺缓冲溶液由盐酸多巴胺、盐酸、三羟甲基氨基甲烷配制而成，溶液现配现用；其中，盐酸多巴胺的浓度为0.5-1.0g/l，采用三羟甲基氨基甲烷-盐酸缓冲溶液调节多巴胺溶液ph至7-8。
步骤（3）中所述的紫外辐照条件为，紫外光波长260nm，功率7.5w，紫外辐照时间30-60min。
步骤（4）中所述的紫外辐照条件为，紫外光波长365nm，功率6w，紫外辐照时间30-45min。
由上述技术方案可知：本发明首先采用壳聚糖/tio2整理液对纺织品进行预处理，壳聚糖的成膜性可提高纳米tio2与纺织品的结合牢度，同时可赋予纺织品一定的抗菌活性；然后通过紫外辐照聚合将聚多巴胺处理到纺织品上，再利用聚多巴胺的还原性，将吸附到纺织品上的ag+原位还原；聚多巴胺优异的粘附性可将纳米粒子牢固粘附在纺织品上。
本发明有益效果在于：
（1）利用聚多巴胺优异的粘附性将具有抗菌活性的壳聚糖、纳米tio2、银粒子牢固粘附在纺织品上。
（2）采用紫外辐照实现多巴胺在纺织品上的聚合以及ag+在纺织品上的原位还原，操作简单，绿色环保。
具体实施方式
下面结合具体的实施例，进一步详细地描述本发明。应理解，这些实施例只是为了举例说明本发明，而非以任何方式限制本发明的范围。
实施例1
（1）将壳聚糖溶解在质量分数为2%的醋酸溶液中，其中，壳聚糖分子量为1.0×105，脱乙酰度为85%，壳聚糖浓度为1.5g/l；待其完全溶解后，加入纳米tio2，tio2粒径为50nm，tio2浓度为5.0g/l；超声分散，配制壳聚糖/tio2整理液；
（2）将经退浆、煮练、漂白前处理的纤维素纤维织物浸轧壳聚糖/tio2整理液，两浸两轧，轧余率80%，再浸轧质量分数为5%naoh溶液，两浸两轧，轧余率100%，80℃烘干后，备用；
（3）将经步骤（2）处理的纤维素纤维织物浸轧多巴胺缓冲溶液，多巴胺缓冲溶液由盐酸多巴胺、盐酸、三羟甲基氨基甲烷配制而成，溶液现配现用；其中，盐酸多巴胺的浓度为0.5g/l，采用三羟甲基氨基甲烷-盐酸缓冲溶液调节多巴胺溶液ph至7；两浸两轧，轧余率90%；然后将织物密封在充满氧气的石英反应器中，打开紫外光源进行紫外辐照，紫外光波长260nm，功率7.5w，紫外辐照时间30min，辐照结束后，用蒸馏水漂洗3次后，50℃真空干燥，备用；
（4）将经步骤（3）处理的纤维素纤维织物浸入浓度为0.3mmol/lagno3溶液中，同时开启紫外光辐照agno3溶液，紫外光波长365nm，功率6w，紫外辐照时间30min，辐照结束后，将织物从溶液中取出，用蒸馏水漂洗3次后，室温晾干，即可。
比较例1-1（未添加壳聚糖）
（1）将纳米tio2超声分散在去离子水中，tio2粒径为50nm，tio2浓度为5.0g/l；配制tio2整理液；
（2）将经退浆、煮练、漂白前处理的纤维素纤维织物浸轧tio2整理液，两浸两轧，轧余率80%，再浸轧质量分数为5%naoh溶液，两浸两轧，轧余率100%，80℃烘干后，备用；
（3）将经步骤（2）处理的纤维素纤维织物浸轧多巴胺缓冲溶液，多巴胺缓冲溶液由盐酸多巴胺、盐酸、三羟甲基氨基甲烷配制而成，溶液现配现用；其中，盐酸多巴胺的浓度为0.5g/l，采用三羟甲基氨基甲烷-盐酸缓冲溶液调节多巴胺溶液ph至7；两浸两轧，轧余率90%；然后将织物密封在充满氧气的石英反应器中，打开紫外光源进行紫外辐照，紫外光波长260nm，功率7.5w，紫外辐照时间30min，辐照结束后，用蒸馏水漂洗3次后，50℃真空干燥，备用；
（4）将经步骤（3）处理的纤维素纤维织物浸入浓度为0.3mmol/lagno3溶液中，同时开启紫外光辐照agno3溶液，紫外光波长365nm，功率6w，紫外辐照时间30min，辐照结束后，将织物从溶液中取出，用蒸馏水漂洗3次后，室温晾干，即可。
比较例1-2（未经聚多巴胺处理）
（1）将壳聚糖溶解在质量分数为2%的醋酸溶液中，其中，壳聚糖分子量为1.0×105，脱乙酰度为85%，壳聚糖浓度为1.5g/l；待其完全溶解后，加入纳米tio2，tio2粒径为50nm，tio2浓度为5.0g/l；超声分散，配制壳聚糖/tio2整理液；
（2）将经退浆、煮练、漂白前处理的纤维素纤维织物浸轧壳聚糖/tio2整理液，两浸两轧，轧余率80%，再浸轧质量分数为5%naoh溶液，两浸两轧，轧余率100%，80℃烘干后，备用；
（3）将经步骤（2）处理的纤维素纤维织物浸入浓度为0.3mmol/lagno3溶液中，同时开启紫外光辐照agno3溶液，紫外光波长365nm，功率6w，紫外辐照时间30min，辐照结束后，将织物从溶液中取出，用蒸馏水漂洗3次后，室温晾干，即可。
比较例1-3（未经纳米银处理）
（1）将壳聚糖溶解在质量分数为2%的醋酸溶液中，其中，壳聚糖分子量为1.0×105，脱乙酰度为85%，壳聚糖浓度为1.5g/l；待其完全溶解后，加入纳米tio2，tio2粒径为50nm，tio2浓度为5.0g/l；超声分散，配制壳聚糖/tio2整理液；
（2）将经退浆、煮练、漂白前处理的纤维素纤维织物浸轧壳聚糖/tio2整理液，两浸两轧，轧余率80%，再浸轧质量分数为5%naoh溶液，两浸两轧，轧余率100%，80℃烘干后，备用；
（3）将经步骤（2）处理的纤维素纤维织物浸轧多巴胺缓冲溶液，多巴胺缓冲溶液由盐酸多巴胺、盐酸、三羟甲基氨基甲烷配制而成，溶液现配现用；其中，盐酸多巴胺的浓度为0.5g/l，采用三羟甲基氨基甲烷-盐酸缓冲溶液调节多巴胺溶液ph至7；两浸两轧，轧余率90%；然后将织物密封在充满氧气的石英反应器中，打开紫外光源进行紫外辐照，紫外光波长260nm，功率7.5w，紫外辐照时间30min，辐照结束后，用蒸馏水漂洗3次后，50℃真空干燥，即可。
比较例1-4（未添加纳米tio2）
（1）将壳聚糖溶解在质量分数为2%的醋酸溶液中，其中，壳聚糖分子量为1.0×105，脱乙酰度为85%，壳聚糖浓度为1.5g/l；配制壳聚糖整理液；
（2）将经退浆、煮练、漂白前处理的纤维素纤维织物浸轧壳聚糖整理液，两浸两轧，轧余率80%，再浸轧质量分数为5%naoh溶液，两浸两轧，轧余率100%，80℃烘干后，备用；
（3）将经步骤（2）处理的纤维素纤维织物浸轧多巴胺缓冲溶液，多巴胺缓冲溶液由盐酸多巴胺、盐酸、三羟甲基氨基甲烷配制而成，溶液现配现用；其中，盐酸多巴胺的浓度为0.5g/l，采用三羟甲基氨基甲烷-盐酸缓冲溶液调节多巴胺溶液ph至7；两浸两轧，轧余率90%；然后将织物密封在充满氧气的石英反应器中，打开紫外光源进行紫外辐照，紫外光波长260nm，功率7.5w，紫外辐照时间30min，辐照结束后，用蒸馏水漂洗3次后，50℃真空干燥，备用；
（4）将经步骤（3）处理的纤维素纤维织物浸入浓度为0.3mmol/lagno3溶液中，同时开启紫外光辐照agno3溶液，紫外光波长365nm，功率6w，紫外辐照时间30min，辐照结束后，将织物从溶液中取出，用蒸馏水漂洗3次后，室温晾干，即可。
实施例2
（1）将壳聚糖溶解在质量分数为5%的醋酸溶液中，其中，壳聚糖分子量为2.0×105，脱乙酰度为95%，壳聚糖浓度为2.5g/l；待其完全溶解后，加入纳米tio2，tio2粒径为100nm，tio2浓度为10.0g/l；超声分散，配制壳聚糖/tio2整理液；
（2）将经退浆、煮练、漂白前处理的纤维素纤维织物浸轧壳聚糖/tio2整理液，两浸两轧，轧余率100%，再浸轧质量分数为10%naoh溶液，两浸两轧，轧余率100%，85℃烘干后，备用；
（3）将经步骤（2）处理的纤维素纤维织物浸轧多巴胺缓冲溶液，多巴胺缓冲溶液由盐酸多巴胺、盐酸、三羟甲基氨基甲烷配制而成，溶液现配现用；其中，盐酸多巴胺的浓度为1.0g/l，采用三羟甲基氨基甲烷-盐酸缓冲溶液调节多巴胺溶液ph至8；两浸两轧，轧余率100%；然后将织物密封在充满氧气的石英反应器中，打开紫外光源进行紫外辐照，紫外光波长260nm，功率7.5w，紫外辐照时间60min，辐照结束后，用蒸馏水漂洗5次后，60℃真空干燥，备用；
（4）将经步骤（3）处理的纤维素纤维织物浸入浓度为1.0mmol/lagno3溶液中，同时开启紫外光辐照agno3溶液，紫外光波长365nm，功率6w，紫外辐照时间45min，辐照结束后，将织物从溶液中取出，用蒸馏水漂洗5次后，室温晾干，即可。
比较例2（未经聚多巴胺处理）
（1）将壳聚糖溶解在质量分数为5%的醋酸溶液中，其中，壳聚糖分子量为2.0×105，脱乙酰度为95%，壳聚糖浓度为2.5g/l；待其完全溶解后，加入纳米tio2，tio2粒径为100nm，tio2浓度为10.0g/l；超声分散，配制壳聚糖/tio2整理液；
（2）将经退浆、煮练、漂白前处理的纤维素纤维织物浸轧壳聚糖/tio2整理液，两浸两轧，轧余率100%，再浸轧质量分数为10%naoh溶液，两浸两轧，轧余率100%，85℃烘干后，备用；
（3）将经步骤（2）处理的纤维素纤维织物浸入浓度为1.0mmol/lagno3溶液中，同时开启紫外光辐照agno3溶液，紫外光波长365nm，功率6w，紫外辐照时间45min，辐照结束后，将织物从溶液中取出，用蒸馏水漂洗5次后，室温晾干，即可。
实施例3
（1）将壳聚糖溶解在质量分数为3%的醋酸溶液中，其中，壳聚糖分子量为1.5×105，脱乙酰度为90%，壳聚糖浓度为2.0g/l；待其完全溶解后，加入纳米tio2，tio2粒径为80nm，tio2浓度为8.0g/l；超声分散，配制壳聚糖/tio2整理液；
（2）将经退浆、煮练、漂白前处理的纤维素纤维织物浸轧壳聚糖/tio2整理液，两浸两轧，轧余率90%，再浸轧质量分数为8%naoh溶液，两浸两轧，轧余率100%，82℃烘干后，备用；
（3）将经步骤（2）处理的纤维素纤维织物浸轧多巴胺缓冲溶液，多巴胺缓冲溶液由盐酸多巴胺、盐酸、三羟甲基氨基甲烷配制而成，溶液现配现用；其中，盐酸多巴胺的浓度为0.8g/l，采用三羟甲基氨基甲烷-盐酸缓冲溶液调节多巴胺溶液ph至7.5；两浸两轧，轧余率95%；然后将织物密封在充满氧气的石英反应器中，打开紫外光源进行紫外辐照，紫外光波长260nm，功率7.5w，紫外辐照时间45min，辐照结束后，用蒸馏水漂洗4次后，55℃真空干燥，备用；
（4）将经步骤（3）处理的纤维素纤维织物浸入浓度为0.5mmol/lagno3溶液中，同时开启紫外光辐照agno3溶液，紫外光波长365nm，功率6w，紫外辐照时间40min，辐照结束后，将织物从溶液中取出，用蒸馏水漂洗4次后，室温晾干，即可。
比较例3（未经聚多巴胺处理）
（1）将壳聚糖溶解在质量分数为3%的醋酸溶液中，其中，壳聚糖分子量为1.5×105，脱乙酰度为90%，壳聚糖浓度为2.0g/l；待其完全溶解后，加入纳米tio2，tio2粒径为80nm，tio2浓度为8.0g/l；超声分散，配制壳聚糖/tio2整理液；
（2）将经退浆、煮练、漂白前处理的纤维素纤维织物浸轧壳聚糖/tio2整理液，两浸两轧，轧余率90%，再浸轧质量分数为8%naoh溶液，两浸两轧，轧余率100%，82℃烘干后，备用；
（3）将经步骤（2）处理的纤维素纤维织物浸入浓度为0.5mmol/lagno3溶液中，同时开启紫外光辐照agno3溶液，紫外光波长365nm，功率6w，紫外辐照时间40min，辐照结束后，将织物从溶液中取出，用蒸馏水漂洗4次后，室温晾干，即可。
实施例4
（1）将壳聚糖溶解在质量分数为4%的醋酸溶液中，其中，壳聚糖分子量为1.2×105，脱乙酰度为88%，壳聚糖浓度为1.8g/l；待其完全溶解后，加入纳米tio2，tio2粒径为70nm，tio2浓度为7.0g/l；超声分散，配制壳聚糖/tio2整理液；
（2）将经退浆、煮练、漂白前处理的纤维素纤维织物浸轧壳聚糖/tio2整理液，两浸两轧，轧余率85%，再浸轧质量分数为7%naoh溶液，两浸两轧，轧余率100%，83℃烘干后，备用；
（3）将经步骤（2）处理的纤维素纤维织物浸轧多巴胺缓冲溶液，多巴胺缓冲溶液由盐酸多巴胺、盐酸、三羟甲基氨基甲烷配制而成，溶液现配现用；其中，盐酸多巴胺的浓度为0.7g/l，采用三羟甲基氨基甲烷-盐酸缓冲溶液调节多巴胺溶液ph至7.8；两浸两轧，轧余率92%；然后将织物密封在充满氧气的石英反应器中，打开紫外光源进行紫外辐照，紫外光波长260nm，功率7.5w，紫外辐照时间40min，辐照结束后，用蒸馏水漂洗3次后，53℃真空干燥，备用；
（4）将经步骤（3）处理的纤维素纤维织物浸入浓度为0.8mmol/lagno3溶液中，同时开启紫外光辐照agno3溶液，紫外光波长365nm，功率6w，紫外辐照时间42min，辐照结束后，将织物从溶液中取出，用蒸馏水漂洗3次后，室温晾干，即可。
比较例4（未经聚多巴胺处理）
（1）将壳聚糖溶解在质量分数为4%的醋酸溶液中，其中，壳聚糖分子量为1.2×105，脱乙酰度为88%，壳聚糖浓度为1.8g/l；待其完全溶解后，加入纳米tio2，tio2粒径为70nm，tio2浓度为7.0g/l；超声分散，配制壳聚糖/tio2整理液；
（2）将经退浆、煮练、漂白前处理的纤维素纤维织物浸轧壳聚糖/tio2整理液，两浸两轧，轧余率85%，再浸轧质量分数为7%naoh溶液，两浸两轧，轧余率100%，83℃烘干后，备用；
（3）将经步骤（2）处理的纤维素纤维织物浸入浓度为0.8mmol/lagno3溶液中，同时开启紫外光辐照agno3溶液，紫外光波长365nm，功率6w，紫外辐照时间42min，辐照结束后，将织物从溶液中取出，用蒸馏水漂洗3次后，室温晾干，即可。
实施例5
20944.2-2007《纺织品抗菌性能的评价第2部分:吸收法》测定整理织物的抗菌性能。抗菌性能测试：按照gb/t
耐水洗性测试：染色织物抗菌效果耐水洗性测试按照gb/t12490-1990中的试验条件a1m进行洗涤，采用ece标准洗涤剂，清洗结束作为5次洗涤（相当于5次洗涤的具体操作条件和步骤：40℃，150ml溶液，钢珠10粒，洗45min，洗涤后取出试样，在40℃，100ml水中清洗2次，每次1min）。达到规定的洗涤次数后，用水充分洗涤样品，晾干。
表1织物抗菌性能测试
从上表可以看出，本发明所得织物对常见的大肠杆菌、金黄色葡萄球菌、枯草杆菌均有很好的抗菌效果。比较例1-2,2,3,4中，由于织物未经聚多巴胺处理，使得吸附到纤维素纤维上的ag+量较少，原位还原后，织物上的纳米ag的量也少，从而导致织物的抗菌性能较差；又由于没有聚多巴胺的粘附作用，使得抗菌效果的耐水洗性能较差。比较例1-1中，由于没有壳聚糖的协调作用，织物的抗菌效果略有降低。比较例1-3中，织物未经纳米ag处理，因此，织物抗菌性能最差。比较例1-4中，由于织物预处理时未添加纳米tio2，在后续紫外光还原ag+过程中，导致其还原不充分，从而导致最终抗菌效果也不理想。