除菌祛异味持久留香的组合物及其制备方法与流程

[0001]
本发明涉及日化家居产品技术领域，特别是涉及除菌祛异味持久留香的组合物及其制备方法。


背景技术：

[0002]
随着社会经济的快速发展和人们生活质量的不断提高，现今的人们对于产品的需求更加追求实用性与个性化，要求相应的产品具有更为先进的创意和多功能化。多功能性产品的设计能满足更多的使用场景和更多消费者的需求，能有效地突显出产品的实用性。
[0003]
目前，传统功能单一的产品已经不满足消费者的需求，新型兼具除菌、袪异味、持久留香、空气清晰、织物整理等多功能的新产品颇受消费者青睐，可以满足多种场景和多层次的消费者进行使用。许多消费者对室内卫生间和厨房都异常关心，一方面出自对致病细菌、致病病毒和寄生虫、虫卵的担忧；另一方面则是出自于臭味(异味)对人体健康、情绪和工作效率的影响。环境异味是重要公害之一，也是室内常见的污染物。生活中常见鞋袜中的细菌大量繁殖，通过分解坏死的角质蛋白，混合汗液中的尿素、乳酸产生难闻的臭味，需要杀灭并抑制其繁殖，才可彻底除臭(异味)，除异味的同时往往还伴随着对微生物细菌、病毒消灭和抑制。此外，生活中消费者还会在多种场合吸附各种异味，例如火锅味、烟味、头发烫染后的药水味等，这些异味主要由含氮化合物(如氨、甲胺、烟碱等)、含硫化合物(硫化氢、硫醇、硫化物等)和含氧化合物(如小分子有机酸、醛、酮等)组成。由于一时不具备清洁条件，可能会给接下来的社交活动造成困扰。因此，硬性条件下具有的除菌祛异味的功效，兼具软性条件满足消费者对愉悦情感(香味)诉求的产品，于消费者而言是有着极为重要的吸引力。此外，为了保持良好的社交形象以及获得更为舒适的穿着体验，消费者也越来越重视产品的织物柔顺功能。
[0004]
目前，传统的空气清新剂主要以浓郁的香味掩盖异味，在刚刚使用的时候将异味遮盖，但不能从根本上消除异味。如中国专利cn102038969a提供了一种空气清新剂，由3～8％硬脂酸钠、0.3～1.0％蔗糖脂肪酸单酯、3～8％的水和余量的柠檬香料组成。此类空气清晰新剂的作用原理是遮盖异味，而无法将其清除，这样使得异味中的有害物质仍然存在继续污染环境。美国专利us20090016977 a1则提供了一种除臭剂组合物及其制备方法，组合物包含连续极性溶剂相和不连续油相乳液，香精油溶解在不连续油相乳液中，使用时待溶剂相挥发完成后，香精才缓慢地从不连续的油相中散发出来，进而为消费者提供气味遮掩或香味的益处。为实现香味缓慢释放，采用了大量的挥发性有机助溶剂，成本较高、挥发性大、环境污染、且不能从根本上保持香味持久。
[0005]
微胶囊技术是一种将固体、液体或气体包埋在微小而密封的胶囊中，使其在特定条件下才会以控制速率释放的技术。而微胶囊芳香剂是将通过将香精和织植物精油等原料用特殊材料包裹起来，形成微胶囊乳状，既具有改善环境气息，令人心情舒畅的优点，又具有杀菌、提神等多种心理、生理上的医疗保健功能，备受消费者喜爱。更重要的是产品经过微胶囊芳香剂处理后，可以大大延长产品的留香时间。目前，微胶囊芳香剂在液体洗涤剂已
有少许应用，但在免洗型的除异味的产品中的应用还未曾有报道。主要是因为微胶囊芳香剂与产品基体的密度存在一定的密度差，在体系中往往会出现分层、沉降或上浮的问题，无法在体系中稳定存在。尽管有报道可通过体系增稠暂时性改善微胶囊芳香剂在体系中的稳定性，但是产品的粘度发生急剧上升，不利于产品的使用。此外，由于除菌剂、柔顺剂、表面活性剂及微胶囊芳香剂等之间的相容性不好，使得微胶囊芳香剂的在除异味产品中的应用愈加受挫。而具有无污染、挥发率低、除菌、祛异味、织物柔顺、气味芬芳、留香持久及低流动粘度特点的组合物喷剂是除异味产品发展的必然趋势，同时也具有广阔的市场应用前景。


技术实现要素：

[0006]
基于此，有必要提供一种除菌祛异味持久留香的组合物。该组合物能够综合满足优异的杀菌、除异味、持久留香和织物柔顺效果，同时流动粘度低。
[0007]
一种除菌祛异味持久留香的组合物，按重量百分比计，所述组合物包括水以及以下组分：
[0008]
0.1％～7％流变剂、
[0009]
0.1％～5％除异味剂、
[0010]
0.1％～1％微胶囊芳香剂、
[0011]
0.1％～5％柔顺剂、
[0012]
0.1％～2％杀菌剂，以及
[0013]
0.1％～5％表面活性剂；
[0014]
其中，所述流变剂与柔顺剂的质量比为10：1～1：10；所述流变剂、除异味剂、杀菌剂、微胶囊芳香剂、柔顺剂和表面活性剂之间电荷相容。
[0015]
在其中一个实施例中，按重量百分比计，所述组合物包括水以及以下组分：
[0016]
0.1％～5％流变剂、
[0017]
0.1％～3％除异味剂、
[0018]
0.1％～0.5％微胶囊芳香剂、
[0019]
0.1％～5％柔顺剂、
[0020]
0.1％～2％杀菌剂，以及
[0021]
0.1％～2％表面活性剂；
[0022]
其中，所述流变剂与柔顺剂的质量比为6：1～1：6；所述流变剂、除异味剂、杀菌剂、微胶囊芳香剂、柔顺剂和表面活性剂之间电荷相容。
[0023]
在其中一个实施例中，所述组合物在25℃～45℃的温度区间范围内屈服应力为0.01pa～1pa。
[0024]
在其中一个实施例中，所述流变剂选自非离子缔合型聚氨酯和非离子缔合型聚脲流变剂中的任意一种或几种组合。
[0025]
在其中一个实施例中，所述除异味剂选自蓖麻油酸锌酯、硫酸锌、环糊精和4-乙基-4-大豆基硫酸乙酯吗啉中的任意一种或多种组合。
[0026]
在其中一个实施例中，所述除异味剂选自tego sorb a30、tego sorb b80、tego sorb c50、硫酸锌、β-环糊精、羟丙基-β-环糊精、甲基-β-环糊精中的任意一种或多种组合。
[0027]
在其中一个实施例中，所述微胶囊芳香剂包含芯材，以及包覆在所述芯材表面的
封装层；所述芯材为芳香剂。
[0028]
在其中一个实施例中，所述封装层的材料选自氨酯、聚氨酯、脲、聚脲、淀粉、多糖和氨基塑料中的一种或几种组合。
[0029]
在其中一个实施例中，所述柔顺剂选自聚二甲基硅氧烷乳液、聚二甲基硅氧烷醇乳液和氨端聚二甲基硅氧烷乳液中的任意一种或多种组合。
[0030]
在其中一个实施例中，所述杀菌剂选自苯扎氯胺(1227)、二氯生(hp100)、三氯生(dp300)、三氯卡班(tcc)、邻苯基苯酚(opp)、4-氯-3,5-二甲基苯酚(pcmx)、盐酸聚六亚甲基双胍(phmb)和聚六亚甲基胍(phmg)中的任意一种或几种的组合物。
[0031]
在其中一个实施例中，所述表面活性剂选自脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸盐、脂肪醇聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧丙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯聚氧丙烯醚、脂肪酸甲酯乙氧基化物、氧化叔胺、氢化蓖麻油聚氧乙烯醚、酯基季铵盐、酰胺季铵盐、咪唑啉季铵盐、双烷基二甲基季铵盐中的一种或几种组合。
[0032]
在其中一个实施例中，所述组合物还包括助剂；所述助剂选自碱剂、助溶剂、ph稳定剂、粘度调节剂、防腐剂、着色剂、香精、荧光增白剂和颜色稳定剂中的一种或几种组合。
[0033]
本发明还提供所述的除菌祛异味持久留香的组合物的制备方法，包括如下步骤：
[0034]
将所述除异味剂溶解或分散于适量的水中；然后加入所述表面活性剂，溶解；然后加入所述柔顺剂，分散；然后加入所述流变剂，并调节体系的ph值；然后加入所述杀菌剂；然后加入以适量的水分散后的所述微胶囊芳香剂。
[0035]
与现有技术相比较，本发明具有如下有益效果：
[0036]
本发明的组合物结合杀菌、除异味、织物柔顺和持久留香的功能点于一体，将微胶囊芳香剂与杀菌剂、除异味剂、柔顺剂相结合，并通过研究发现，通过合理调控流变剂与柔顺剂的质量比，以及采用的流变剂、除异味剂、杀菌剂、柔顺剂、微胶囊芳香剂和表面活性剂之间电荷相容，能够实现微胶囊芳香剂在组合物中的稳定悬浮，特别是在较低粘度的条件下。同时柔顺剂、除异味剂和杀菌剂也能够在组合物中稳定分散，各功能剂之间相容性佳，进而同时发挥优异的杀菌、除异味、织物柔顺和持久留香的效果，填补微胶囊芳香剂在杀菌、除异味、织物柔顺产品中应用的空白，在杀菌、去异味、织物柔顺的同时实现产品在空间或负载物的表面保持持久留香的功效。此外，组合物中的各成分均安全环保，便于工业实施。
具体实施方式
[0037]
为了便于理解本发明，下面将参照实施例对本发明进行更全面的描述，以下给出了本发明的较佳实施例。但是，本发明可以以许多不同的形式来实现，并不限于本文所描述的实施例。提供这些实施例的目的是使对本发明的公开内容的理解更加透彻全面。
[0038]
除非另外指明，本文所使用的所有的技术和科学术语与属于本发明的技术领域的技术人员通常理解的含义相同。在本发明的说明书中所使用的术语只是为了描述具体的实施例的目的，不是旨在于限制本发明。
[0039]
除非另外指明，所有百分比、分数和比率都是按本发明组合物的总重量计算的。除非另外指明，有关所列成分的所有重量均给予活性物质的含量，因此它们不包括在可商购获得的材料中可能包含的溶剂或副产物。本文术语“重量含量”可用符合“％”表示。
[0040]
除非另外指明，在本文中所有配制和测试发生在室温的环境。
[0041]
本文中“包括”、“包含”、“含”、“含有”、“具有”或其它变体意在涵盖非封闭式包括，这些术语之间不作区分、术语“包含”是指可加入不影响最终结果的其它步骤和成分。术语“包含”还包括术语“由
…
组成”和“基本上由
…
组成”。本发明的组合物和方法/工艺可包含、由其组成和基本上由本文描述的必要元素和限制项以及本文描述的任一的附加的或任选的成分、组成、步骤或限制项组成。
[0042]
本发明提供一种除菌祛异味持久留香的组合物，按重量百分比计，包括水以及以下组分：
[0043]
0.1％～7％流变剂、
[0044]
0.1％～5％除异味剂、
[0045]
0.1％～1％微胶囊芳香剂、
[0046]
0.1％～5％柔顺剂、
[0047]
0.1％～2％杀菌剂，以及
[0048]
0.1％～5％表面活性剂；
[0049]
其中，流变剂与柔顺剂的质量比为10：1～1：10；流变剂、除异味剂、杀菌剂、微胶囊芳香剂、柔顺剂和表面活性剂之间电荷相容。
[0050]
本发明通过研究发现，微胶囊芳香剂与杀菌、除异味或柔顺产品基体之所以容易出现分层、沉降或上浮等悬浮稳定性不佳的问题，其主要原因在于，各功能剂(微胶囊芳香剂、杀菌剂、柔顺剂和除异味剂等)之间，以及各功能剂与产品基体中的表面活性剂、流变剂之间的电荷不相容，破坏了体系的流变三维网络结构，进而导致体系的流变屈服应力发生大幅的下降，难以使微囊芳香剂稳定悬浮。基于该发现，本发明采用电荷相容的流变剂、除异味剂、杀菌剂、柔顺剂、微胶囊芳香剂和表面活性剂进行组合物的配伍。在此基础上，结合合适的流变剂和柔顺剂配比，能够使除异味剂、杀菌剂、柔顺剂、微胶囊芳香剂等功能剂能够在体系的流变三维网络结构中稳定悬浮、分散，进而使配制的产品能够同时满足优异的杀菌、除异味、织物柔顺和持久留香特性。同时，该组合物还能够保持较低的粘度。
[0051]
另外，上述组合物各组分成分安全、环保且通过简便的制备工艺即可完成配制，便于大规模推广应用。
[0052]
在一个具体的实例中，组合物包括水以及以下组分：
[0053]
0.1％～5％流变剂、
[0054]
0.1％～3％除异味剂、
[0055]
0.1％～0.5％微胶囊芳香剂、
[0056]
0.1％～5％柔顺剂、
[0057]
0.1％～2％杀菌剂，以及
[0058]
0.1％～2％表面活性剂；
[0059]
其中，流变剂与柔顺剂的质量比为6：1～1：6；流变剂、除异味剂、杀菌剂、微胶囊芳香剂、柔顺剂和表面活性剂之间电荷相容。
[0060]
在一个具体的实例中，组合物在25℃～45℃的温度区间范围内屈服应力为0.01pa～1.0pa。进一步地，组合物在25℃～45℃的温度区间范围内屈服应力为0.1pa～0.5pa。
[0061]
在一个具体的实例中，组合物在温度25℃、剪切速率50 1/s的条件下，粘度为
500mpa
·
s以下。进一步地，组合物在温度25℃、剪切速率50 1/s的条件下，粘度为250mpa
·
s以下。
[0062]
具体地，对本发明如上组合物中的组分说明如下：
[0063]
流变剂
[0064]
流动特性是液体产品最重要的特征之一，在很大程度上决定着产品的使用性能。
[0065]
粘度是描述流动特性的一个主要参数。对于牛顿流体而言，温度恒定下粘度是一个固定值。但是，对于非牛顿流体，除温度影响外，外界的机械应力也是影响粘度的重要参数之一。非牛顿流体的流变特性是一个很复杂的粘度和剪切应力间的相互关系，直接影响着产品的使用性能。流变剂是一类用于改变液体流变性能的助剂，用于优化调整产品的流变特性。在日化产品中，大部分情况下，流变助剂用于改进产品储存时防沉降、防漂浮以及涂抹性。流变剂的作用原理是通过在基体中形成三维网络结构(一般通过氢键作用或分子链段的相互缠绕)，网络结构在剪切应力存在下暂时被破坏，当移除剪切力后，该结构又会重新形成，呈现出假塑性、触变流动特性。
[0066]
流变剂在具体应用时，可以根据除异味剂、杀菌剂、微胶囊芳香剂和表面活性剂的电荷特性进行选择，以满足电荷相容的条件。另外，采用合适种类的流变剂，能够优化组合物对微胶囊芳香剂的稳定悬浮作用，发挥更优的持久留香作用。
[0067]
在一个具体的实例中，所述流变剂选自非离子缔合型聚氨酯和非离子缔合型改性聚脲流变剂中的任意一种或几种组合。
[0068]
缔合型流变剂是指通过分子结构中疏水性端基与自身、组合物成分之间的非特异性相互作用，形成一种“物理交联状态”的一类流变剂。非离子缔合型聚氨酯流变剂是一种亲水性基团改性乙氧基聚氨酯水溶性聚合物，而非离子缔合型改性聚脲流变剂是采用羟基丙烯酸、乙烯醇等对聚脲改性的聚合物。非离子缔合型聚氨酯和改性聚脲流变剂在其分子结构同时存在亲水基团和疏水性基团，使其呈现一定的表面活性剂的性质。当它的水溶液浓度多达某一特定浓度时，构成胶体，胶体和聚合物粒子缔合构成网状结构。这种缔合网络结构在剪切力的起到下受到破坏时，体系的粘度迅速下降；当剪切力消失体系的粘度又可恢复，立体网络结构又重新进行搭建。
[0069]
除异味剂
[0070]
除异味剂是一种用来清除局部空间内异味的清洁产品。主要有以下几种类型：物理除味剂、化学除味剂、微生物型除味剂、植物型除味剂和复合型除味剂，其中物理除味剂和化学除味剂最为常用的。物理除味剂是通过物理方法进行除异味，利用除味剂或者异味气体的物理性质，不改变气体组分的结果，只改变其局部浓度，或者相对浓度，削弱降低异味；化学除味剂是利用氧化、还原分解、中和反应、加成反应、缩合反应、离子交换反应等将产生的异味物质变为无异味物质从而消除异味。化学除味剂一般有氧化除味剂、盐类化合物和酸、碱制剂等，相比于物理除异味剂的减弱异味，化学除味剂是一种彻底根除异味的方法。
[0071]
不同于传统的除异味产品采用香味对异味进行遮盖，或物理吸附降低异味浓缩的方法，本发明的组合物优选利用“化学反应法”从根本上分解异味及异味源，除去异味。在一个具体的实例中，除异味剂为化学除味剂。作为优选地，除异味剂选自蓖麻油酸锌酯、硫酸锌、环糊精和4-乙基-4-大豆基硫酸乙酯吗啉中的任意一种或多种组合。上述除异味剂能够
在体系更稳定的分散，进而发挥更佳的异味及异味源分解功效。更为优选地，所述除异味剂选自tego sorb a30、tego sorb b80、tego sorb c50、硫酸锌、β-环糊精、羟丙基-β-环糊精、甲基-β-环糊精中的任意一种或多种组合。
[0072]
微胶囊芳香剂
[0073]
液体香精，尤其是高挥发性的液体香精，在使用过程中挥发性高，很难长久保持芳香气味。微胶囊芳香剂，即缓释型香精微胶囊，是一种利用封装层，如天然的或合成的高分子材料将芳香剂，如液体香精进行包覆，形成直径1～5000nm的具有半透性或封闭膜的微型胶囊技术。液体香精包裹在微球型胶囊中，可承受一定的温度和压力，不易破裂。囊壁上有许多微孔可以让液体香精从囊中挥发出来，液体香精的挥发速度可通过调整微孔的数量和孔径来进行调节。微胶囊芳香剂的缓释技术成功地解决了液体香精持久留香的问题。
[0074]
本发明的组合物将微胶囊芳香剂与除异味剂、杀菌剂等复配使用，在杀菌除去异味的同时实现产品在异味空间或异味负载物的表面保持持久留香的功效。在一个具体的实例中，微胶囊芳香剂包含芯材，以及包覆在芯材表面的封装层；芯材为芳香剂。
[0075]
作为优选地，微胶囊芳香剂中，封装层的材料(壁材)选自氨酯、聚氨酯、脲、聚脲、淀粉、多糖和氨基塑料中的一种或几种组合。由此可以优化微胶囊芳香剂与除异味剂、杀菌剂之间的相容性，提升其悬浮的稳定性。
[0076]
杀菌剂
[0077]
杀菌剂通常是指能有效地控制或杀死微生物，如细菌、真菌和藻类的化学制剂。在国际上，通常是作为防治各类病原微生物的药剂的总称。在一个具体的实例中，杀菌剂选自苯扎氯胺(1227)、二氯生(hp100)、三氯生(dp300)、三氯卡班(tcc)、邻苯基苯酚(opp)、4-氯-3,5-二甲基苯酚(pcmx)、盐酸聚六亚甲基双胍(phmb)和聚六亚甲基胍(phmg)中的任意一种或几种的组合物。
[0078]
表面活性剂
[0079]
本发明涉及的杀菌除异味的组合物中表面活性剂体系包括，但不限制于：阳离子表面活性剂、阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、双子型表面活性剂的一种及几种的混合物。优选的，表面活性剂包含阳离子表面活性剂、阴离子表面活性剂和非离子表面活性剂中的一种或几种组合。
[0080]
阳离子表面活性剂
[0081]
以组合物总重量计算，阳离子表面活性剂的含量为组合物的0％～5.0％。
[0082]
阳离子表面活性剂选自季铵盐类表面活性剂、杂环类表面活性剂、聚合物型阳离子表面活性剂。该阳离子表面活性剂可选自：单长直链季铵盐、双长直链季铵盐、苄基季铵盐、羟烷基季铵盐、脂肪酰胺丙基羟烷基季铵盐、及由乙烯基吡咯烷酮和不饱和酰胺或不饱和季铵盐共聚得到的多季铵盐。
[0083]
阴离子表面活性剂
[0084]
以组合物总重量计算，阴离子表面活性剂的含量为组合物的0％～5.0％。
[0085]
所述的阴离子表面活性剂选自磺酸盐型表面活性剂、羧酸盐型表面活性剂、硫酸盐型表面活性剂中的一种或多种混合物。优选自含有乙氧基化的脂肪醇硫酸盐直链烷基苯磺酸钠，其烷基含有11～14个碳原子、α-烯烃磺酸盐、脂肪酸烷基酯磺酸盐；乙氧基化脂肪醇醚羧酸盐；c8至c18的烷基硫酸盐、c8至c18的乙氧基化脂肪醇硫酸盐中的一种或几种组
合物。
[0086]
在一个具体的实例中，阴离子表面活性剂的混合物优选含有烷基苯磺酸盐及其衍生物。所述烷基苯磺酸盐满足如下通式：
[0087][0088]
其中，r1是碳数为6至24的烷基，m
+
为阳离子。r1为直链或支链的饱和或含一个或多个不饱和双键的烷基，优选碳数为8至18的直链烷基。
[0089]
在一个具体的实例中，阴离子表面活性剂的混合物含有乙氧基化的脂肪醇硫酸盐。乙氧基化脂肪醇硫酸盐是乙氧基化物脂肪醇的衍生物，具有如下通式：
[0090][0091]
其中r2是碳数为6至24的烷基；x为1至30；其中m
+
为阳离子。r2为直链或支链的饱和或含一个或多个不饱和双键的烷基，优选碳数为8至18的直链烷基。x代表平均乙氧基化程度，为1至30，优选1至10，更优选1至3。
[0092]
在一个具体的实例中，阴离子表面活性剂的混合物含有α-烯烃磺酸盐，具有如下通式：
[0093][0094]
其中y为0至2，r3是碳数为6至24的烷基，优选碳数为8至18的烷基。
[0095]
在一个具体的实例中，所述的阴离子表面活性剂还可以是脂肪酸烷基酯硫酸盐，优选为脂肪酸甲酯硫酸盐(mes)，脂肪酸碳数优选8至18。还可以包含磺基琥珀酸盐，优选为脂肪醇聚氧乙烯醚基琥珀酸单酯二钠盐，脂肪醇碳数优选8至18，平均乙氧基化程度优选2.0。
[0096]
在一个具体的实例中，阴离子表面活性剂混合物含有脂肪酸盐。脂肪酸是指一段含有一个羧基和脂肪族碳氢链的有机物。脂肪酸盐为脂肪酸经碱性皂化后形成。通常使用的碱剂为氢氧化钠和/或氢氧化钾。脂肪酸盐为脂饱和脂肪酸盐和不饱和脂肪酸盐的组合。饱和脂肪酸盐为不含有碳碳双键的脂肪酸盐，如辛酸盐、癸酸盐、月桂酸盐、豆蔻酸盐、软脂酸盐、硬脂酸盐、花生酸盐等；不饱和脂肪酸盐为含一个或多个碳碳双键和脂肪酸盐，一个碳碳双键不饱和脂肪酸盐有油酸盐，多个碳碳双键的不饱和脂肪酸盐有亚油酸盐、亚麻酸盐、花生四烯酸盐等。
[0097]
以上所述阴离子表面活性剂，其阳离子可以是碱金属离子、或碱土金属离子。优选钠离子。
[0098]
非离子表面活性剂
[0099]
以组合物总重量计算，非离子表面活性剂的含量为组合物的0％～5.0％。
[0100]
非离子表面活性剂选自脂肪醇烷氧基化物，脂肪酸烷氧基化物，脂肪酸甲酯乙氧基化物，烷基多糖苷，脂肪酸烷基醇酰胺，乙氧基化失水山梨酸醇酯的一种或以上的混合物。
[0101]
在其中一个具体的实施例中，非离子表面活性剂混合物优选含有脂肪醇烷氧基化物，所述脂肪醇烷氧基化物具有以下通式：
[0102][0103]
其中，n为6至24；x为2至30，y为0至10。
[0104]
所述的脂肪醇烷氧基化物是脂肪醇和环氧烷烃在碱性催化剂作用下开环聚合的产物，基本上是混合物。脂肪醇选自直链醇或支链的异构醇。烷氧基团选自乙氧基团或丙氧基团。脂肪醇优选碳数为8至18的脂肪醇，优选的醇包括但不限制于己醇，辛醇，癸醇，2-乙基已醇，3-丙基庚醇，月桂醇，异三癸醇，十三烷醇，十四烷醇，十六烷醇、棕榈油醇、硬脂醇、异硬脂醇、油醇、亚油醇、亚麻醇的一种及其混合物。平均乙氧基化程度x优选2至12。优选例子是shell公司neodol系列直链脂肪醇乙氧基化物产品，dow公司ecosurf eh系列乙氧基化和丙氧化2-乙基已醇产品，basf公司lutensol xl系列乙氧基化和丙氧化3-丙基庚醇产品和basf公司lutensol xp系列乙氧基化3-丙基庚醇产品。
[0105]
可以理解地，如上所述阳离子表面活性剂、阴离子表面活性剂和非离子表面活性剂在组合物中的含量不同时为0。在一个具体的实例中，所述表面活性剂优自脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠、脂肪醇聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧丙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯聚氧丙烯醚、脂肪酸甲酯乙氧基化物、氧化叔胺、氢化蓖麻油聚氧乙烯醚、酯基季铵盐、酰胺季铵盐、咪唑啉季铵盐、双烷基二甲基季铵盐中的一种或几种组合。通过采用上述表面活性剂，能够更好地与所述流变剂相配合，构建稳定的流变三维网络结构，对功能剂进行悬浮或分散。
[0106]
其他表面活性剂
[0107]
本发明涉及的表面活性剂体系还可以含有其他表面活性剂。具体可选自双子型表面活性剂的一种或其混合物，以组合物总重量计算，双子型表面活性剂的含量为组合物的0％～5.0％的。
[0108]
所述双子型表面活性剂是指通过化学键将两个或两个以上的同一或几乎同一的表面活性剂单体，在亲水头基或靠近亲水头基附近用联接基团将这两亲成份联接在一起形成的一种表面活性剂。该双子型表面活性剂包含硫酸酯盐型表面活性剂、磺酸盐型表面活性剂、磷酸盐型表面活性剂和羧酸盐型表面活性剂等阴离子双子型表面活性剂，还包含阳离子双子型表面活性剂和非离子双子型表面活性剂。
[0109]
助剂
[0110]
本发明涉及的组合物包含如下任选的添加剂：碱剂、助溶剂、粘度调节剂、防腐剂、着色剂和颜色稳定剂的一种或多种组成的混合物。
[0111]
具体地，本发明涉及的组合物可以包含一种或多种碱剂，碱剂选自氢氧化钠、氢氧化钾、碱金属碳酸盐、碱金属的硅酸盐。以组合物总重量计算，碱剂的用量为组合物的0.1％-10％。
[0112]
具体地，本发明涉及的组合物可以包含一种或更多种粘度调节剂，以提供合适的粘度。适宜的粘度调节剂如多糖、胶料、短链脂肪醇、短链脂肪醇烷基醚。具体如乙醇、丙二醇、烷基羟烷基纤维素醚、卡拉胶、黄原胶、聚丙烯酰胺衍生物等。
[0113]
在一个具体的实例中，本发明涉及的组合物优选包含防腐剂，如苯氧基醇，苯甲酸钠；异噻唑啉酮及其衍生物，如甲基异噻唑啉酮、甲基氯异噻唑啉酮，苯并异噻唑啉酮的一
种或其混合物。以组合物总重量计算，防腐剂用量为0.001％至5％，优选为0.01％至2％。
[0114]
在一个具体的实例中，本发明涉及的组合物含有着色剂，所述着色剂包含染料和颜料。着色剂包含所有在杀菌除异味产品中应用的着色剂，如酸性大红g、碱性品红、酸性金黄g、酸性嫩黄g、碱性蛋黄、直接耐晒蓝b2rl、靛青等。
[0115]
在一个具体的实例中，本发明涉及的组合物含有颜色稳定剂。颜色稳定剂包含所有可以在杀菌除异味产品中应用的颜色稳定剂。
[0116]
除了上述助剂，本发明的杀菌除异味组合物还可包含：增溶剂、抑泡剂等各种普通的和常规的添加剂。这些添加剂和相关使用方法都是本领域技术人员所熟知的，其具体的类型和用量的选择可以根据实际需要进行调整。
[0117]
配制方法
[0118]
本发明的还提供如上组合物的制备方法，包括如下步骤：
[0119]
将所述除异味剂溶解或分散于适量的水中；然后加入所述表面活性剂，溶解；然后加入所述柔顺剂，分散；然后加入所述流变剂，并调节体系的ph值；然后加入所述杀菌剂；然后加入以适量的水分散后的所述微胶囊芳香剂。
[0120]
屈服应力
[0121]
屈服应力是指组合物在外力小于某临界值时会表现为类固体相对静止的行为，而在外力大于某临界值时则表现为类液体流动的行为，该临界值即为组合物的屈服应力。本发明涉及的组合物屈服应力采用流变仪通过herschel-bulkley方法进行拟合推算得到，25℃～45℃温度范围内屈服应力范围为0.01pa～1.0pa，具有一定屈服应力的组合物能对体系中悬浮物进行稳定悬浮，可避免体系发生分层、悬浮物沉降或下浮的现象。
[0122]
电荷相容性
[0123]
电荷相容性是指组合物中的流变剂、除异味剂、杀菌剂、柔顺剂、微胶囊芳香剂和表面活性剂各组分的活性作用部分不互为异性电荷，即为带有相同的电荷或不带电荷。例如：当组合物中的流变剂为阴离子型流变剂，组合物其他组分如除异味剂、杀菌剂、微胶囊芳香剂和表面活性剂则为阴离子型或非离子型。组合物各成分间具有电荷相容性。
[0124]
悬浮稳定性
[0125]
悬浮稳定性是指在一定条件下储存一定时间后，悬浮物在基体中保持悬浮的状态，不出现下沉或上浮的现象，组合物外观未发生显著的分层、沉淀或絮凝的现象。本发明涉及的悬浮稳定性可通过高温、低温、常温和冻融循环储存悬浮稳定性测试来评测。
[0126]
存储稳定性
[0127]
长时间在高温或低温存储，以及存储温度不断剧烈的变化情况下，组合物中的表面活性剂、脂肪酸、助剂以及盐等产生分相、分层、沉淀、悬浮颗粒等现象，甚至产生不可预测的化学变化，使得组合物即使恢复至室温存储也无法恢复原始状态，产生因为存储条件不同而导致的组合物不稳定现象。本发明涉及的存储稳定性测试包括高温稳定性、低温稳定性、冻融循环稳定性、常温稳定性几种。
[0128]
除异味测试方法
[0129]
氨和硫化氢为异味分子中含氮化合物和含硫化合物的代表。其中，氨的嗅觉阈值0.8ppm(0.6mg/m3)，硫化氢的嗅觉阈值0.0005ppm(0.0008mg/m3)。可通过嗅觉比较，进行快速的感官评测。在评测过程中，由于容器空间较小，样品用量相对较大，为了便于区分配方
效果，减小误差，各容器内初始异味浓度均相对较高。
[0130]
(1)氨的去除效果
[0131]
在5l的带盖玻璃瓶中，加放入一张搁置水平的滤纸，用移液器准确移取0.100ml 1wt％氨水滴在滤纸上，盖紧瓶盖，任其自然挥发，约2min后可嗅到氨的刺激性气味。瓶内氨气最大浓度理论为200mg/m3。
[0132]
打开瓶盖，迅速将喷洒有1.0ml(约1.0g)样品的滤纸放入瓶内，盖紧瓶盖。一段时间后感官评测比较瓶内气味的浓度。每次测试都用一个纯水样品作对比。
[0133]
如除异味效果不明显，则要评估样品的量是否足够，并将其用量增加一倍(即2.0ml)进行再次测试，以加量后的结果来评判除味效果。
[0134]
(2)硫化氢的去除效果
[0135]
在5l的带盖玻璃瓶底部中央加放入一个小皿，用移液器准确移取0.100ml 1.25wt％na2s水溶液加到小皿内，然后用移液器移取2.00ml0.25mol/l硫酸加到小皿内，迅速盖紧瓶盖。此时即反应产生硫化氢，很快闻到其气味。瓶内硫化氢最大浓度理论为100mg/m3。
[0136]
打开瓶盖，迅速将喷洒有1.0ml(约1.0g)样品的滤纸放入瓶内，盖紧瓶盖。一段时间后感官评测比较瓶内气味的浓度。每次测试都用一个纯水样品作对比。
[0137]
如除味效果不明显，则要评估样品的量是否足够，并将其用量增加一倍(即2.0ml)进行再次测试，以加量后的结果来评判除味效果。
[0138]
评价标准：
[0139]
+++：效果很好，气味消失，完全闻不出；++：效果较好，明显减淡，但还有轻微；+：效果一般，气味有所减淡，但仍明显；－：效果不明显，与空白样比较不出明显差别。
[0140]
杀菌测试
[0141]
具体参照qb/t 2738-2012(7.2)方法对样品进行测试。菌种主要为大肠杆菌和金黄色葡萄球菌，采用原液进行测试，作用时间为20min。
[0142]
留香测试
[0143]
模拟应用条件，喷洒2ml样品在45cm
×
45cm的小方巾上，且每次测试都用一个纯水样品作空白对比。挑选10位嗅觉正常的20～30岁成年人组成织物香味感官测试小组，每隔一定时间，组内成员都要对样品处理后的织物进行独立感官测试，并记录下每位成员对织物香味浓淡的感官测试结果，最后对10位成员的记录结果进行整理统计。
[0144]
评价标准：
[0145]
+++：效果很好，留香效果保持三个月以上；++：效果较好，留香效果保持一个月以上；+：效果一般，留香效果保持10天以上；－：效果不明显，留香效果保持24h以内。
[0146]
流变屈服应力测试
[0147]
组合物流变性能通过安东帕mcr-302型号的流变仪进行测试，测试温度为25℃～45℃，剪切速率范围为0.1-100s-1
，通过herschel-bulkley:y＝a+b
·
x
p
方程进行拟合推算组合物屈服应力，拟合时要求correlation ratio(r^2)大于0.99。
[0148]
存储稳定性测试
[0149]
高温稳定性：组合物瓶装密封后，置于45
±
1℃环境，恒温放置1个月后，恢复至室
温25
±
5℃，组合物无分层或沉淀析出，为高温稳定性合格。
[0150]
低温稳定性：组合物瓶装密封后，置于-0
±
2℃环境，恒温放置1个月后，取出立即观察。组合物无分层或沉淀析出，为低温稳定性合格。
[0151]
冻融循环稳定性：置于-15℃～-25℃环境，恒温放置24小时后取出，再置于室温25
±
5℃环境24小时为循环一次，连续循环五次，每次均观察组合物状态。组合物无分层或沉淀析出为冻融循环稳定性合格。
[0152]
高低温循环稳定性：置于-15℃～-25℃环境，恒温放置24小时后取出，再置于室温45
±
5℃环境24小时为循环一次，连续循环五次，每次均观察组合物状态。组合物无分层或沉淀析出为冻融循环稳定性合格。
[0153]
常温稳定性：组合物瓶装密封后，置于室温环境，放置1个月后，组合物无分层或沉淀析出，为常温稳定性合格。
[0154]
柔顺性测试
[0155]
将纯棉毛巾(30cm*30cm，约50g)先进行预处理，在1％的碱溶液中按标准洗涤方法洗涤两次，清水洗涤一次晾干待用。准确称取24g待测组合物样品，加入装有4l自来水的盆子里，溶解完全。将预处理过的毛巾浸泡在盆里，静置5min捞起拧干，室温晾干，留待测试。
[0156]
测试人员采取手感盲测法进行柔顺性能评测，通过手感触摸或搓揉等方式感知试样的柔软度并进行打分，评价标准如表1所示，评分越高柔顺效果越好(测试人员为30人，男女比例为1:1，均具有较高的敏感度)。
[0157]
表1
[0158]
评价标准柔软度/分十分粗糙、硬挺、涩感1粗糙、较硬、毛毯的感觉2偶尔感觉粗糙、稍蓬松、滑糯感3柔软、较光滑、蓬松感4非常柔软、光滑、有弹性、毛茸茸的感觉5
[0159]
无需进一步详细说明，相信本领域技术人员使用以上所述即可最大限度地使用本发明。下面实施例的目的在于进一步介绍和展示在本发明范围内的具体实施方案。因此，实施例应理解为仅用于更详细地展示本发明，而不以任何方式限制本发明的内容。
[0160]
以下实施例中，除非另外指明，所有的含量均是重量百分含量，有关所列成分的含量是经过换算的活性物质的含量。
[0161]
在所述实施例中，将使用下列缩写，并具有所标注的功能。
[0162]
rheobyk-420：非离子缔合型聚脲流变剂；
[0163]
rheolate fx1010：非离子缔合型聚氨酯流变剂；
[0164]
tegosorb b80：蓖麻油酸锌酯与苯扎氯铵混合物，阳离子型祛异味剂；
[0165]
tegosorb conc.50：蓖麻油酸锌酯，非离子型祛异味剂；
[0166]
羟丙基-β-环糊精：非离子型祛异味剂；
[0167]
1227：苯扎氯铵，十二烷基二甲基苄基氯化铵，阳离子型除菌剂；
[0168]
hp100：4,4-二氯-二羟基二苯醚，非离子型除菌剂；
[0169]
phmb：聚六亚甲基双胍盐酸盐，阳离子型除菌剂；
[0170]
pcmx：氯间二甲苯酚，非离子型除菌剂；
[0171]
dm 6119e：聚二甲基硅氧烷乳液(非离子乳化剂)，柔顺剂；
[0172]
adm 6102e：氨端聚二甲基硅氧烷乳液(非离子乳化剂)，柔顺剂；
[0173]
dm6010：聚二甲基硅氧烷醇乳液(阴离子乳化剂)，柔顺剂；
[0174]
fragrance caps 1：三聚氰胺为壁材制成的微型容器，将玫瑰香精油进行包封形成微胶囊芳香剂，胶囊表面不经电荷处理，中性微胶囊芳香剂。
[0175]
fragrance caps 2：聚脲为壁材制成的微型容器，将玫瑰香精油进行包封形成微胶囊芳香剂，胶囊表面采用脂肪族聚胺衍生物texcare dfc 6pre(阳离子铵盐)进行表面处理，带有正电荷微胶囊芳香剂；
[0176]
sp-90：酯基季铵盐，阳离子型表面活性剂；
[0177]
aes：乙氧基化脂肪醇硫酸盐，脂肪醇链碳原子数为12～14，平均乙氧基化程度为2，阴离子表面活性剂；
[0178]
aeo-9：乙氧基化脂肪醇，直链型非离子表面活性剂；
[0179]
eco-36：聚氧乙烯氢化蓖麻油，非离子表面活性剂；
[0180]
实施例中的组合物制备方法，包括以下步骤：
[0181]
(1)将除异味剂加入至去离子水中进行溶解或分散；
[0182]
(2)待除异味剂完全溶解或分散后，将表面活性剂加入至体系中进行溶解；
[0183]
(3)将柔顺剂加入至上述水溶液中进行分散，分散完全后将流变剂加入至体系中，采用液碱或柠檬酸调节体系的ph值至6～7；
[0184]
(4)将除菌剂溶于助溶剂中再加入至组合物中；
[0185]
(5)将微胶囊芳香剂与去离子水稀释进行分散后加入至体系中，补水。
[0186]
按照表2配制实施例1～4对比例1～2组合物a～f。
[0187]
表2除菌袪异味持久留香组合物
[0188][0189][0190]
表2和表3分别为对应的实施例1～4和对比例1～2组合物a～e的组成以及相关性能测试结果。其中，实施例1～4和对比例1～2组合物的差异在于组合物中流变剂与柔顺剂的配比的差异。由于组合物的三维立体网络结构需要流变剂与柔顺剂乳液进行构建，组合物中的流变剂与柔顺剂间的配比对体系的流变屈服应力有着极为重要的影响。如表1所示，实施例1～4的组合物a～d中，流变剂与柔顺剂的比例分别为1：4、5：1、1：6和4：1；流变剂与柔顺剂在组合物中可以构建良好的三维网络结构，使得组合物a～d具有相对较好的流变屈服应力，满足组合物对微胶囊芳香剂的稳定悬浮。而在对比例1～2组合物中，流变剂与柔顺剂的比例则是20：1和1：25，流变剂与柔顺剂间无法构建稳定的三维网络结构，导致组合物e和f不能形成稳定的流变屈服应力，无法满足对微胶囊芳香剂的稳定悬浮。进而在表3中组合物e和f均不能通过稳定性测试，同时其留香效果和柔顺性能也发生了明显的下降。
[0191]
表3除菌袪异味持久留香组合物的性能测试结果
[0192][0193][0194]
按照表4和表5配制实施例4～8和对比例4～7的组合物g～o。
[0195]
表4和表5主要目的在于展示组合物中各组分，如流变剂、祛异味剂、除菌剂、微胶囊芳香剂、柔顺剂和表面活性剂各组分的有效成分的电荷相容性对组合物各性能的影响，具体结果见表6所示。
[0196]
表4除菌祛异味持久留香组合物
[0197][0198][0199]
表4对比例4和5分别列举了组合物中微胶囊芳香剂、表面活性剂以及除异味剂、杀菌剂和表面活性剂存在电荷不相容的情况下，对组合物流变屈服应力的影响。从表中可以看出，当组合物间各组分发生电荷不相容时，组合物会发生相应的絮凝的情况，也会导致体系的三维网络结构受损，组合物的稳定性下降。
[0200]
表5除菌袪异味持久留香组合物
[0201][0202][0203]
同样地，表5中的对比例6和7也相应地列举了柔顺剂、微胶囊芳香剂以及微胶囊芳香剂、表面活性剂之间的电荷不相容引起组合物的流变屈服应力被破坏。对应表6中的各对比例的除异味、除菌以及持久留香和对织物的受损效果均发生了大幅度的折损。
[0204]
表6除菌袪异味持久留香组合物的性能测试结果
[0205][0206]
上述实施例证实，本发明采用一种相对简单有效的方法，利用流变剂与柔顺剂进行复配组合的特殊性在组合物中形成立体三维网络结构，进而产生一定的流变屈服应力，在低流动粘度下实现组合物对微胶囊芳香剂的稳定悬浮，解决组合物的稳定性问题，实现微胶囊芳香剂在组合物中的应用。同时，本发明利用组合物各组分活性作用部分的电荷相容性进行流变剂、除菌剂、祛异味剂柔顺剂和微胶囊芳香剂有效组合物，实现组合物除菌、除异味、织物柔顺和持久留香多效合一的特性。
[0207]
本文所公开的量纲和数值不应该理解为所述精确值的严格限制。除非另外说明，每个这样的量纲旨在表示所述值和围绕该值的功能上等同的范围。例如，公开为“40mm”的量纲旨在表示“约40mm”。
[0208]
以上所述实施例的各技术特征可以进行任意的组合，为使描述简洁，未对上述实施例中的各个技术特征所有可能的组合都进行描述，然而，只要这些技术特征的组合不存在矛盾，都应当认为是本说明书记载的范围。
[0209]
以上所述实施例仅表达了本发明的几种实施方式，其描述较为具体和详细，但并不能因此而理解为对发明专利范围的限制。应当指出的是，对于本领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明构思的前提下，还可以做出若干变形和改进，这些都属于本发明的保护范围。因此，本发明专利的保护范围应以所附权利要求为准。