专利名称：生体功能性医用无纺布的制法及其制品的制作方法
技术领域：
本发明涉及创伤用敷料领域，特别涉及生体功能性医用无纺布的制法及其产品。
几丁质是从天然物质制得的产品，对生体具有良好亲和性，适于用作皮肤创伤的保护材料。青岛海洋大学1988年研制成功几丁质膜，曾获尤利卡国际发明奖，号称“人造皮肤”。该校将脱乙酰几丁质溶于稀醋酸中配制成溶液以流延法成膜。这种膜脆而僵硬，透气透汗性差，湿态强度很低，不能用于需缝合固定的
合。
青岛海洋大学又于1991年研制成功几丁质冻结干燥体，称为“止血海绵”。其制法是将几丁质溶于二甲基乙酰胺-氯化锂溶液中，然后冻结干燥成冻豆腐状。这种几丁质冻结干燥体的赋形性和保温保湿性较差。
日本专利申请特开昭170254公开了制几丁质无纺布的方法，该法将脱乙酰几丁质溶于稀醋酸中制成纺丝原液，以碱性水溶液作为凝固剂纺得脱乙酰几丁质纤维，将该纤维以含甲醇等的无水醋酸浸渍，用此丝以聚乙烯醇纤维短纤为粘合成分，再利用抄纸工艺制成湿法无纺布;日本专利申请特开昭62-97557将处理过的脱乙酰几丁质或几丁质纤维织成布，前者经过后处理使几丁质布的耐水性改善，但二者成品率低，加工成本高。
本发明目的在于提供一种医用无纺布制法及其制品，所说的无纺布的透气性好，赋形性好，保温保湿性强，生体适应性能优异兼具促愈、止血作用;制法工艺简便、合理，成本低。
本发明目的是这样达到的以甲壳纲动物外壳为原料，粉碎后在盐酸溶液中脱钙，在氢氧化钠溶液中脱蛋白质，将此几丁质溶解于含氯化锂的二甲基乙酰胺溶液中作成含几丁质的纺丝原液，经脱泡，挤出后在含水20～50(重量)%的二甲基乙酰胺溶液凝固体等中固化成形，丝束以10米/分的速度导出后，牵伸1.4倍，经充分水洗后得几丁质纤维，将纤度为1～4但的藻朊酸盐纤维与几丁质纤维分别切成3～10毫米后，以几丁质纤维和藻朊酸盐纤维重量比为85/15～15/85的比例在水中悬浮混合，再经压缩除水，真空干燥，得到无纺布，从而本发明目的就完全达到了。
以下结合实施例对本发明进行详细说明。
几丁质是一种由乙酰氨基葡糖或其衍生物构成的生物高分子。它是甲壳纲动物如虾、蟹、蚕蛹等外壳所含的有效成分，这种乙酰氨基葡糖或其衍生物在人体内也相当丰富，因而具有优异的促进愈合作用;藻朊酸盐是由甘露糖醛酸盐和古洛糖醛酸盐构成的生物高分子盐，富含作为主要凝血因子的活性钙成分，因之富有止血作用，同时，由于其极强的亲水性可起到无纺布粘合成分的作用，如将这二种成分的纤维作成无纺布则该布同时具有促进愈合和止血作用。本发明无纺布就是以这二种纤维制成的。
在本发明方法中，按现有技术先将甲壳纲动物的甲壳原料粉碎至50目以下，最好100目以下，在盐酸中脱钙，然后在氢氧化钠溶液中脱蛋白质，然后将其溶解于二甲基乙酰胺-氯化锂的溶剂体系中，溶解后几丁质的浓度为1.5～7.5(重量)%。脱泡后以4.5巴的气压挤出至齿轮计量泵，经0.06毫米直径的喷孔挤出后，在含水20～50(重量)%，最好为25～35(重量)%的二甲基乙酰胺溶液凝固体系中固化成形，丝束以10米/分的速度导出后，牵伸1.4倍，经充分水洗得到几丁质纤维。
用二甲基乙酰胺-水作凝固体系较之丁醇、丙酮类作凝固系统更为经济合理，回收方便，适合于工业化生产。通过二甲基乙酰胺-水的混合比例还可以调节凝固速度，使凝固过程较为缓和(含水越多，则凝固越激烈)，所形成的纤维截面较为圆整，并且减轻了皮-芯结构，所得纤维强度也有所提高。当二甲基乙酰胺与水的重量比例＞80/20时，凝固困难，当含水超过凝固溶液的50(重量)%时，则凝固过于激烈，纤维质量不佳。
将纤度为1～4旦的藻朊酸盐纤维与所说的几丁质纤维分别切成3～10毫米后，以几丁质纤维对藻朊酸盐纤维重量比为85/15～15/85的比例在水中悬浮混合，然后通过80目的铜网从下部排水，将所得堆积物压缩除水，并在100℃下真空干燥，得到生物功能性医用无纺布。经γ射线灭菌消毒后用作医用敷料。
本发明采用纤度1～4d，长度为3～10毫米的短纤维的几丁质和藻朊酸盐，主要考虑的是使所制成的无纺布具有适宜的物理性能和使用性能，例如无纺布的柔软性、撕裂强度和透气性等;使用长度为3～10毫米的短纤维可使它在悬浮液中分散均匀，如提高长度可以提高无纺布的撕裂强度，但在加工过程中，较长纤维悬浮分散时易缠结成团。采用几丁质与藻朊酸盐的重量比选用85/15～15/85，目的是使藻朊酸盐纤维起到粘合作用。在皮肤移植取皮部位使用时，要求无纺布具有较强的促进表皮细胞生长的作用，宜选用几丁质含量较高的比例，在需要较强止血作用兼带促愈作用时，宜选用藻朊酸盐含量较高的比例。
用以上制法所制无纺布如下该无纺布采用几丁质纤维和藻朊酸盐纤维的短纤为原料成分，经湿法制成，几丁质纤维与藻朊酸盐纤维重量比为85/15～15/85，纤维纤度为1～4旦，纤维长度为3～10毫米，强度为1.5～3.5g/d。
用本发明方法可以得到分子量高且分子量分布窄，溶解性和可纺性好的几丁质，从而使无纺布的耐溶解性强，创面愈合后不易发生粘连。本发明采用二甲基乙酰胺-水溶液凝固体系，可防止原液中大分子发生降解，保证生产工艺的稳定，提高纤维的综合性能，并且降低成本。
本发明医用无纺布综合了几丁质的促进愈合作用和藻朊酸盐的止血作用，因此，本发明无纺布具有止血、镇痛、防止感染、促进创口愈合的作用。由于其优良的生物相容性和生体可吸收性，使表皮细胞便于长入，伤痕遗留少，并且还具有吸水和透气性好，耐溶解性能强，愈合不粘连的优点。
实施例1将蟹壳洗涤、干燥后粉碎至50目，在11%盐酸溶液中10℃下脱钙60分钟，水洗后在5.5%氢氧化钠溶液中95℃条件下脱蛋白4小时，水洗于中性并充分干燥得纯净的几丁质，产率16%，将此几丁质溶解在含8.5%氯化锂的二甲基乙酰胺溶液中配制成含几丁质7%的纺丝原液，脱泡后以4.5bar的气压压出至齿轮泵计量和输送，经0.06毫米直径的喷孔挤出后在含水45%的二甲基乙酰胺-水凝固溶中固化成形，丝束以10米/分的速度导出后牵伸1.7倍，经充分水洗得单丝纤度2.5d，强度1.5g/d的几丁质纤维。将藻朊酸钠溶于水配成5%纺丝原液，以与前述同样的方法挤出后在含1.5%氯化钙的凝固溶中固化成形，丝束以10米/分的速度导出后牵伸2.2倍，经充分水洗得单丝纤度1.5d，强度2.9g/d的藻朊酸盐纤维。将两种纤维切成8毫米长，以几丁质/藻朊酸盐＝50/50的比例在大量水中悬浮混合，然后通过80目的铜网从下部排水。将所得堆积物压缩除水并在100℃下真空干燥4分钟得到无纺布，无纺布的纤维纤度3旦，纤维长度8毫米，强度2.8g/d。
实施例2将蟹壳洗涤、干燥后粉碎至100目，在7.4%盐酸溶液中0℃下脱钙30分钟，水洗后在4%氢氧化钠溶液中85℃条件下脱蛋白3小时，水洗至中性并充分干燥得纯净的几丁质，产率15%。将此几丁质溶解在含7%氯化锂的二甲基乙酰胺溶液中配制成含几丁质3.5%的纺丝原液，脱泡后以4.5bar的气压压出至齿轮泵计量和输送，经0.08毫米直径的喷孔挤出后在含水35%的二甲基乙酰胺-水凝固溶中固化成形，丝棘以10米/分的速度导出后牵伸1.4倍，经充分水洗得单丝纤度1.5d，强度2.8g/d的几丁质纤维。将比几丁质纤维与实施例1中的藻朊酸盐纤维切成8毫米后，以几丁质/藻脱酸盐＝40/60的比例在大量水中悬浮混合，并以与实施例1同样的方法制得无纺布。无纺布的纤维纤度2.9旦，纤维长度8毫米，强度3g/d。
实施例3将蟹壳洗涤、干燥后粉碎至200目，在4%盐酸溶液中-10℃下脱钙15分钟，水洗后在2.5%氢氧化钠溶液中75℃条件下脱蛋白2小时，水洗至中性并充分干燥得纯净的几丁质，产率13%。将此几丁质溶解在含4%氯化锂的二甲基乙酰胺溶液中配制成含几丁质2%的纺丝原液，脱泡后以4.5bar的气压压出至齿轮泵计量和输送，经0.12毫米直径的喷孔挤出后在含水25%的二甲基乙酰胺-水凝固溶中固化成形，丝束以6米/分的速度导出后牵伸1.2倍，经充分水洗得单丝纤度2d，强度3.1g/d的几丁质纤维。将比几丁质纤维与实施例1中的藻朊酸盐纤维切成8毫米后以几丁质/藻朊酸盐＝15/85的比例在大量水中悬浮混合，并以与实施例1同样的方法制得无纺布。
实施例4将实施例2中所得纤维切成60毫米短纤后以几丁质/藻朊酸盐＝85/15的比例混合，经梳理-铺网-针刺后置于含1%藻朊酸钠的水溶液中，然后通过80目的铜网从下部排水，压缩除水后在100℃下真空干燥4分钟得到无纺布。
实施例5将实施例4中经梳理-铺网-针刺后的试样置于含2%藻朊酸盐纤维(3毫米长)的水悬浮液中，用同样方法排水、除水、干燥后得到无纺布。
权利要求
1.生体功能性医用无纺布的制法，以甲壳纲动物壳为原料，粉碎后在盐酸溶液中脱钙，在氢氧化钠溶液中脱蛋白质，将此几丁质溶解于含氯化锂的二甲左乙酰胺溶液中作成含几丁质的纺丝原液，经固化成形得到几丁质纤维，其特征在于将所说的纺丝原液脱泡后，以4.5巴的气压压出至齿轮泵计量，经0.06毫米直径的喷孔挤出后在含水20-50(重量)%的二甲基乙酰胺溶液凝固体系中固化成形，丝束以10米/分的速度导出后，牵伸1.4倍，经充分水洗得几丁质纤维，将纤度为1～4旦的藻朊酸盐纤维与几丁质纤维分别切成3～10毫米后，以几丁质纤维对藻朊酸盐纤维重量比为85/15～15/85的比例在水中悬浮混合，然后通过80目的铜网从下部排水，将所得堆积物压缩除水并在100℃下真空干燥得到无纺布。
2.按照权利要求1所述的无纺布的制法，其特征在于在所说的二甲基乙酰胺-水溶液凝固体系中含水为25～35(重量)%。
3.按照权利要求1的方法所得到的医用无纺布，其特征在于所说的无纺布采用几丁质纤维和藻朊酸盐纤维的短纤为原料成分，经湿法制成，几丁质纤维对藻朊酸纤维重量比为85/15～15/85，纤维纤度为1～4旦，纤维长度为3～10毫米，强度为1.5～3.5g/d。
全文摘要
本发明提供一种生物功能性纤维的医用无纺布的制造方法及其制品。其特征是采用经改进工艺后所得的几丁质纤维和藻朊酸盐纤维为原料成分，经湿法工艺加工成医用无纺布。本发明方法工艺简便、成品率高、加工成本低。该制品具有止血、镇痛、防止感染、促进愈合的作用。由于其优良的生物相容性和生体可吸收性，使表皮细胞便于长入，伤痕遗留少。且具有吸水和透氧性好，耐溶解性强，愈后不粘连的优点。
文档编号D04H3/005GK1067279SQ9210561
公开日1992年12月23日 申请日期1992年7月14日 优先权日1992年7月14日
发明者孙玉山, 卢森, 王玥, 骆强, 李振华, 王小龙 申请人:纺织工业部纺织科学研究院