不损伤颜色的漂白增效剂、组合物以及应用它们的洗衣方法

专利名称：不损伤颜色的漂白增效剂、组合物以及应用它们的洗衣方法
技术领域：
本发明涉及不损伤颜色的漂白增效剂、组合物以及应用不损伤颜色的漂白增效剂的洗衣方法。更具体地说，本发明涉及季亚胺类漂白增效剂、组合物以及应用季亚胺类漂白增效剂的洗衣方法。
背景技术：
为了有利于污斑和污物的除去，近年来在家用和个人护理产品中含氧漂白剂已经变得十分普遍了。因漂白剂具有去污斑、清洗弄脏了的织物、增白和消毒性质，因此是尤其适用的。在洗衣用产品(如洗涤剂)、自动洗涤产品和硬表面清洁剂中，人们发现氧漂白剂特别得到认可。但是，在效果上氧漂白剂往往是有限的。一些通常遇到的缺点包括织物的颜色受损和洗衣设备受损。尤其是所述洗衣设备的橡胶软管受损。此外，氧漂白剂往往依赖于温度。因此，使用它们的溶液的温度越低，漂白作用的效果越差。为了使氧漂白剂在溶液中有效，一般需要温度超过60℃。
为了解决上述对温度的依赖性问题，研制了一类称为“漂白活化剂”的化合物。漂白活化剂，通常为具有离去基团如氧苯磺酸盐的可过水解的酰基化合物，它们与活性氧基团(通常为过氧化氢或它的阴离子)反应，形成较有效的过氧酸氧化剂。然后该过氧酸化合物使沾污或弄脏了的底物氧化。但是，漂白活化剂往往也依赖温度。在约40℃～60℃的温水温度下，漂白活化剂是较有效的。在水温低于约40℃，过氧酸化合物则丧失部分漂白作用。
人们已作出一些尝试研制在较低水温条件下有效的漂白体系。美国专利号5,360,568(Madison等)、5,360,569(Madison等)和美国专利号5,370,826(Madison等)均公开了应用季亚胺盐作为过氧化合物的催化剂以传送活性氧，从而在水温(包括较低温度)范围内增加过氧化合物的活性。但是季亚胺盐在洗衣漂白应用中并不是十分满意的。尤其是在上述参考文献中公开的季亚胺盐当与过氧化物结合时，会引起不能接受的织物颜色的损坏。
因此，仍然需要有效的漂白增效剂以及含有漂白增效剂的组合物，它们在较低的水温度下可提供有效的漂白作用并可提供改进的不损伤颜色的漂白作用。
发明概要本发明满足了上述需求，提供不损伤颜色的漂白增效剂。本发明的漂白增效剂在较低水温度下可提供优良的漂白效果，以及优良的不损伤颜色的漂白作用。本发明的第一方面，提供了一种漂白组合物。该组合物包括过氧源和季亚胺两性离子漂白增效剂。该漂白增效剂最好占漂白组合物重量约0.01％～约10％，过氧源占漂白组合物重量约0.01％～约60％。
所述过氧源可以包括选自以下一组预制的过酸化合物过羧酸及其盐、过碳酸及其盐、过亚氨酸及其盐、过一硫酸及其盐，以及它们的混合物。另外，过氧源可以包括过氧化氢或与漂白活化剂结合的过氧化氢。所述过氧化氢源可以选自以下一组过硼酸盐化合物、过碳酸盐化合物、过磷酸盐化合物，以及它们的混合物。所述漂白活化剂可以选自以下一组四乙酰乙二胺、辛酰氧基苯磺酸钠、壬酰氧基苯磺酸钠、癸酰氧基苯磺酸钠、月桂酰氧基苯磺酸钠、(6-辛酰氨基-己酰基)氧苯磺酸盐、(6-壬酰氨基-己酰基)氧苯磺酸盐、(6-癸酰氨基-己酰基)氧苯磺酸盐，以及它们的混合物。
一般来讲，所述增效剂具有下式
式中R1-R3为氢或选自以下一组取代或未取代的基团苯基、芳基、杂环、烷基和环烷基；R1和R2构成共同环的一部分；T具有下式
这里x为0或1；J，存在时，选自-CR11R12-、-CR11R12CR13R14-、和-CR11R12CR13R14CR15R16-的基团；R7-R16分别为选自H、直链或支链C1-C18取代或未取代的烷基、亚烷基、氧亚烷基、芳基、取代的芳基、取代的芳基羰基和酰胺基团；条件是R7-R8中至少有一个必须是H或甲基，并且当R9和R10都不为H时，R7-R8中一个必须是H。最好R9和R10中至少一个也必须是H；当x为1时Z共价连接到Jx上，当x为0时Z共价连接到Cb上；Z选自-CO2-、-SO3-和-OSO3-基团，并且a为1。R1和R2可以一起形成非电荷的部分
漂白增效剂最好是芳基亚胺鎓两性离子，R3为H，Z为-OSO3-，并且a为1。该芳基亚胺鎓两性离子可以具有下式
这里R17选自H和直链或支链C1-C18取代或未取代的烷基，最好为C1-C14烷基，为C8-C10直链烷基更好。
所述漂白组合物还可包括至少一种洗涤表面活性剂，至少一种螯合剂，至少一种洗涤酶，并且1％漂白组合物溶液的pH最好为8～10.5左右。
本发明另一个实施例中提供了两性离子洗衣漂白增效剂。该两性离子洗衣漂白增效剂选自下式
这里R17选自H和直链或支链C1-C18取代或未取代的烷基，最好为C1-C14烷基，为C8-C10直链烷基更好。
另一方面，本发明还提供了一种洗涤织物的方法。该方法包括使需要洗涤的织物与洗涤溶液接触。洗涤溶液含有过氧源和漂白增效剂。如上所述，该漂白增效剂为季亚胺两性离子，最好为芳基亚胺鎓两性离子。
洗涤溶液还可包括至少一种洗涤表面活性剂，至少一种螯合物和至少一种洗涤酶。洗涤溶液的pH最好为8～10.5左右。过氧源可以包括过氧化氢源，或者可以包括与漂白活化剂结合的过氧化氢源。过氧化氢源可选自以下一组过硼酸盐化合物、过碳酸盐化合物、过磷酸盐化合物，以及它们的混合物。漂白活化剂可选自以下一组四乙酰乙二胺、辛酰氧基苯磺酸钠、壬酰氧基苯磺酸钠、癸酰氧基苯磺酸钠、月桂酰氧基苯磺酸钠、(6-辛酰氨基-己酰基)氧苯磺酸盐、(6-壬酰氨基-己酰基)氧苯磺酸盐、(6-癸酰氨基-己酰基)氧苯磺酸盐，以及它们的混合物。
在本发明另一个实施例中还提供了一种洗衣添加剂。该洗衣添加剂产品含有洗衣添加剂。如上所述洗衣添加剂包括漂白增效剂。该添加剂以剂量形式加入洗衣溶液中。
所述添加剂还可包括选自以下一组的过氧化氢源过硼酸盐化合物、过碳酸盐化合物、过磷酸盐化合物，以及它们的混合物。另外，该添加剂可以包括选自以下一组的漂白活化剂四乙酰乙二胺、辛酰氧基苯磺酸钠、壬酰氧基苯磺酸钠、癸酰氧基苯磺酸钠、月桂酰氧基苯磺酸钠、(6-辛酰氨基-己酰基)氧苯磺酸盐、(6-壬酰氨基-己酰基)氧苯磺酸盐、(6-癸酰氨基-己酰基)氧苯磺酸盐，以及它们的混合物。剂型可包括丸剂、片剂、caplet、gelcap或其他单次剂量形式。适合的载体也可包括在添加剂内。
因此，本发明的目的是提供漂白组合物，该组合物在较低温度溶液中具有改进的性能，并对织物具有优良的织物颜色安全性。本发明的特征在于提供含有季亚胺两性离子的漂白增效剂的漂白组合物。本发明的另一个目的是提供应用季亚胺两性离子漂白增效剂洗涤织物的方法。本发明又一特征是提供含有季亚胺两性离子漂白增效剂的洗涤添加剂产品。由以下的描述和所附权利要求，本技术领域的普通人员会认识到本发明的这些和其他目的、特征和优点。
在这里所有百分比、比率和比例均按重量计，除非另有说明。本文所有引用的文献在本文引用供参考。
发明详述本发明公开了新的和非常有用的不损伤颜色的漂白增效剂化合物和组合物，以及应用该新的漂白增效剂化合物的方法。本发明的漂白增效剂在较低温度下应用具有提高的漂白效果，同时使织物上颜色十分安全。本发明的漂白增效剂与常用的过氧漂白源结合，提供了上面提到的提高的漂白效果和优良的不损伤织物颜色的特点。
本发明的漂白增效剂包括由下式表示的季亚胺两性离子
其中R1-R3可为氢或选自以下一组取代或未取代的基团苯基、芳基、杂环、烷基和环烷基；T为下式
其中x为0或1；J，存在时，选自-CR11R12-、-CR11R12CR13R14-、和-CR11R12CR13R14CR15R16-的基团；R7-R16分别选自H、直链或支链C1-C18取代或未取代的烷基、亚烷基、氧亚烷基、芳基、取代的芳基、取代的芳基羰基和酰氨的基团；条件是R7-R8中至少有一个必须是H或甲基，并且当R9和R10都不为H时，R7-R8中一个必须是H。最好R9和R10中至少一个也必须是H；Cb和Cd是碳原子。
当x为1时Z共价连接到Jx上，当x为0时Z共价连接到Cb上；并且Z选自-CO2-、-SO2-、-PO3-、-OPO3-、-SO3-和-OSO3-基团，以-OSO3-基团较好，并且a为1。因此，当Z被共价连接(在R1-R3上的总电荷为零时)时，季亚胺为两性离子。
在一个更好的实施例中，本发明的漂白增效剂是芳基亚胺鎓两性离子。在该较好的实施例中，R1和R2一起形成共同环的一部分。尤其，R1和R2可以一起形成一个或多个五元、六元或七元环。最好的芳基亚胺鎓从非电荷部分形成
因此，最好的芳基亚胺鎓两性离子包括R1和R2一起形成的非电荷部分(III)，同时T为
并且a为1，Z选自-OSO3-和-SO3-。本发明的芳基亚胺鎓两性离子最好为R1和R2一起形成非电荷部分(III)，同时T为
并且a为1，Z为-OSO3-。按照本发明，最好的芳基亚胺鎓两性离子以下式表示
这里R17选自H和直链或支链C1-C18取代或未取代的烷基，最好为C1-C14烷基，为C8-C10直链烷基更好。
本发明的季亚胺漂白增效剂与过氧源结合，提供了更有效的漂白体系。过氧源在本技术领域是已知的，应用于本发明的过氧源可以包括任一所述已知的过氧源，包括过氧化合物，以及在用户应用条件下就地提供有效过氧量的化合物。过氧源可包括过氧化氢源，通过过氧化氢源和漂白活化剂反应就地形成的过酸阴离子，预制的过酸化合物或合适过氧源的混合物。当然，本技术领域的普通人员认识到可以应用其他的过氧源，但不得偏离本发明的范围。
这里应用的预制过酸化合物是稳定的任一合适化合物，并且该化合物在用户应用条件下可提供有效量的过酸阴离子。当然，本发明的漂白增效剂可以与选自以下的预制过酸化合物一起应用过羧酸及其盐、过碳酸及其盐、过亚氨酸及其盐、过一硫酸及其盐，以及它们的混合物。一类合适的有机过羧酸具有以下通式
其中R为亚烷基或含1～约22个碳原子的取代的亚烷基或亚苯基或取代的亚苯基，并且Y为氢、卤素、烷基、芳基、-C(O)OH或-C(O)OOH。
适用于本发明的有机过氧酸可以含有1或2个过氧基团，并且为脂肪族的或为芳族的基团。当该有机过羧酸是脂肪族时，该未取代的酸具有以下通式
这里Y可以是例如H、CH3、CH2Cl、C(O)OH或C(O)OOH；n为整数1～20。当该有机过羧酸为芳族时，该未取代的酸具有以下通式
其中Y可以是例如氢、烷基、烷基卤、卤素、C(O)OH或C(O)OOH。
这里有用的典型单过酸包括烷基和芳基过氧酸，例如(i)过苯甲酸和环取代的过苯甲酸，例如过氧-α-萘甲酸，单过氧苯二甲酸(镁盐六水合物)和邻-羧基苯甲酰氨基过氧己酸(钠盐)；(ii)脂肪族的取代脂肪族和芳烷基单过氧酸，例如过月桂酸、过硬脂酸、N-壬酰氨基过己酸(NAPCA)、N，N-(3-辛基琥珀酰基)氨基过己酸(SAPA)和N，N-苯二甲酰氨基过己酸(PAP)；(iii)酰氨基过氧酸，例如过琥珀酸的单壬基酰胺(NAPSA)或过己二酸的单壬基酰胺(NAPAA)。
这里有用的典型二过氧酸包括烷基二过氧酸和芳基二过氧酸，例如(iv)1，12-二过氧十二烷二酸；(v)1，9-二过氧壬二酸；(vi)二过氧十三烷二酸；二过氧癸二酸和二过氧间苯二酸；(vii)2-癸基二过氧丁烷-1，4-二酸；(viii)4，4′-磺酰基二过氧苯甲酸。
该漂白剂已在以下专利中公开美国专利4,483,781(Hartman，1984年11月20日公布)；美国专利4,634,551(Burns等)；欧洲专利申请0,133,354(Banks等，1985年2月20日公布)和美国专利4,412,934(Chung等，1983年11月1日公布)。过氧酸源还包括如美国专利4,634,551(1987年1月6日公布，Bums等)所述的6-壬氨基-6-氧代过氧己酸。过硫酸盐化合物例如OXONE(工业上由E.I.Dupont de Nemours of Wilmington，DE制造)也可用作合适的过一硫酸源。
这里应用的过氧化氢源是任何合适的化合物或混合物，在用户使用的条件下它提供有效量的过氧化氢。一般含量可以在非常宽的范围变化，一般占漂白组合物重量约0.5％～约70％，更通常为约0.5％-约25％。这里应用的过氧化氢源可以是任一合适的过氧化氢源，包括过氧化氢本身。例如可以使用过硼酸盐，如过硼酸钠(任意水合物，但最好是单或四水合物)，碳酸钠过氧水合物或相当的过碳酸盐，焦磷酸钠过氧水合物，脲过氧水合物，或过氧化钠。也可应用合适的过氧化氢源的混合物。
较好的过碳酸盐漂白剂包括平均粒度在约500-约1000微米范围内的干燥微粒，小于约200微米的上述微粒不超过约10％(重量计)，并且大于约1250微米的上述微粒不超过约10％(重量计)。任选地，过碳酸盐可以用硅酸盐、硼酸盐或水可溶的表面活性剂包衣。过碳酸盐可从各种商业来源如FMC，Solvay和Tokai Denka买到。
这里应用的漂白活化剂是当与过氧化氢源一起应用时就地产生相当于漂白活化剂的过酸的任意化合物。各种活化剂的非限制性实例已在以下专利中公开美国专利4,915,854(1990年4月10公布，Mao等)和美国专利4,412,934。壬酰氧基苯磺酸盐(NOBS)和四乙酰基乙二胺(TAED)活化剂是常用的，并且也可以应用它们的混合物。其他常用的活化剂见美国专利4,634,551。
非常好的酰氨基衍生的漂白活化剂具有下式R1N(R5)C(O)R2C(O)L或R1C(O)N(R5)R2C(O)L其中用于这些化合物的R1是含约6～约12个碳原子的烷基，R2为含1～约6个碳原子的亚烷基，R5为H或烷基、芳基，或为含约1～约10个碳原子的烷芳基，L为任一合适的离去基团。离去基团是由于漂白活化剂经历过氧化氢阴离子的亲核攻击，结果从漂白活化剂中被取代的任一基团。较好的离去基团是氧苯磺酸盐。
上式漂白活化剂较好的实例包括如美国专利4,634,551中所述的(6-辛酰氨基己酰基)氧苯磺酸盐、(6-壬酰氨基己酰基)氧苯磺酸盐、(6-癸酰氨基己酰基)氧苯磺酸盐，以及它们的混合物，该文献在本申请中引用作为参考。
另一类漂白活化剂包括Hodge等在1990年10月30日公布的美国专利4,966,723中公开的苯并噁嗪类型活化剂，该文献在本申请中引用作为参考。非常好的苯并噁嗪类型活化剂是
其他类型较好的漂白活化剂还包括酰基内酰胺活化剂，尤其是具有下式的酰基己内酰胺和酰基戊内酰胺
其中用于这些化合物的R6为H或含有1～约12个碳原子的烷基、芳基、烷氧基芳基或烷芳基。非常好的内酰胺活化剂包括苯甲酰己内酰胺、辛酰己内酰胺、3，5，5-三甲基己酰己内酰胺、壬酰己内酰胺、癸酰己内酰胺、十一碳烯酰己内酰胺、苯甲酰戊内酰胺、辛酰戊内酰胺、癸酰戊内酰胺、十一碳烯酰戊内酰胺、壬酰戊内酰胺、3，5，5-三甲基己酰戊内酰胺，以及它们的混合物。见美国专利4,545,784(Sanderson，1985年10月8日公布)该文献在此引用作为参考，它公开了酰基己内酰胺，包括吸附在过硼酸钠上的苯甲酰己内酰胺。
本发明的季亚胺漂白增效剂与过氧源一起作用以提高漂白效果。不受理论的约束，据推测漂白增效剂与过氧源反应形成更有活性的漂白剂，一种噁吖丙啶鎓化合物。形成的噁吖丙啶鎓化合物也是两性离子。与过氧化物相比，该噁吖丙啶鎓化合物在较低温度下活性提高。该噁吖丙啶鎓化合物以下式表示
其中R4为-T-(Z-)a，这里T、Z和a的定义同上，并且由本发明的季亚胺按下式反应而产生
因此，由式(IV)表示的本发明较好的漂白增效剂产生了由下式表示的活性的噁吖丙啶鎓类漂白剂
其中R17的定义同上。
本发明的漂白增效剂可以与过氧源于漂白组合物中一起应用。在组合物中，所述过氧源可以占组合物重量约0.1％～约60％，最好占组合物重量约1％～约40％。组合物中漂白增效剂可以占组合物重量约0.01％～约10％，占组合物重量约0.05％～约5％更好。
本发明的漂白组合物在洗衣应用，硬物表面清洁，自动洗餐具操作以及美容应用(例如假牙、牙齿、头发和皮肤)中使用都是有利的。然而，由于具有在较低温度的溶液中效果提高和优良的不损伤颜色这两个独特的优点，因此本发明的漂白增效剂非常适用于洗衣操作，如通过应用含有漂白剂的洗涤剂和洗衣漂白添加剂漂白织物。此外，本发明的漂白增效剂可以颗粒和液体组合物应用。
因此，本发明漂白组合物可含有在洗衣操作中适用的各种另外的成分。这些成分包括洗涤表面活性剂、漂白催化剂、助洗剂、螯合剂、酶、聚合的污物解脱剂、增白剂和各种其它成分。含有任一上述各种添加成分的组合物的1％漂白组合物溶液最好pH为约8～约10.5。
洗涤表面活性剂-本发明的漂白组合物可以含有洗涤表面活性剂。包括在本发明提供的完全配制的组合物中的洗涤表面活性剂占该组合物重量至少1％，占约1％～约99.8％较好，这取决于所用的特定表面活性剂和所要求的效果。在一个非常好的实例中，洗涤表面活性剂占组合物重量约5％～约80％。
洗涤表面活性剂可以是非离子型的、阴离子型的、两性型的、两性离子型的或阳离子型的。也可以应用这些表面活性剂的混合物。较好的洗涤剂组合物含有阴离子洗涤表面活性剂或阴离子表面活性剂和其他表面活性剂(尤其是非离子表面活性剂)的混合物。
这里有用的表面活性剂的非限制性实例包括常用的C11-C18烷基苯磺酸盐和伯、仲和无规烷基硫酸盐，C10-C18烷基烷氧基硫酸盐，C10-C18烷基多苷和它们相应的硫酸化多苷，C12-C18α-磺酸脂肪酸酯，C12-C18烷基和烷基酚烷氧基化物(尤其乙氧基化物和混合的乙氧基/丙氧基化物)，C12-C18甜菜碱和磺基甜菜碱(“Sultains”)，C10-C18胺氧化物等等。其他通常有用的表面活性剂列在常用的教科书中。
本发明漂白组合物中特别有用的一类非离子表面活性剂是环氧乙烷与疏水成分的缩合物，结果提供了具有平均亲水-亲脂平衡值(HLB)在5～17范围内，6～14较好，7～12更好的表面活性剂。疏水(亲脂)部分实质上可以是脂肪族或芳香族的。与任一特定的疏水基团缩合的聚氧乙烯基团的长度可以容易地调节，以产生在亲水和疏水成分之间具有所需平衡程度的水溶性化合物。
该类尤其较好的非离子表面活性剂是每摩尔醇含3～8摩尔环氧乙烷的C9-C15伯醇乙氧基化物，尤其是每摩尔醇含6～8摩尔环氧乙烷的C14-C15伯醇，每摩尔醇含3～5摩尔环氧乙烷的C12-C15伯醇，以及它们的混合物。
其他适合类型的非离子表面活性剂包括具有下式的多羟基脂肪酸酰胺R2C(O)N(R1)Z其中R1为H、C1-C8烃基、2-羟乙基、2-羟丙基或其混合物，较好的是C1-C4烷基，更好的是C1或C2烷基，最好的是C1烷基(即甲基)；R2为C5-C32烃基，较好的是直链C7-C19烷基或链烯基，更好的是直链C9-C17烷基或链烯基，最好的是直链C11-C19烷基或链烯基，或其混合物；Z为具有接连有至少2个(在甘油醛的情况下)或至少3个(在其他还原糖的情况下)羟基的直链烃基链的多羟基烃基，或其烷氧基化衍生物(乙氧基化物或丙氧基化物较好)。Z最好是从还原性胺化反应的还原糖得到；Z为糖基更好。合适的还原糖包括葡萄糖、果糖、麦芽糖、乳糖、半乳糖、甘露糖和木糖以及甘油醛。作为原料，可以应用高级的葡萄糖玉米糖浆、高级的果糖玉米糖浆和高级的麦芽糖玉米糖浆，以及上面列出的各个糖。这些玉米糖浆可以得到用于Z的糖成分的混合物。应该理解，决不排除其他合适的原料。Z最好选自以下一组基团-CH2-(CHOH)n-CH2OH、-CH(CH2OH)-(CHOH)n-1-CH2OH、-CH2-(CHOH)2(CHOR′)(CHOH)-CH2OH及其烷氧基化衍生物，其中n为整数1～5，包括1和5在内，R′为氢或环状单或多糖。最好为糖基，其中n为4，尤其为-CH2-(CHOH)4-CH2OH。
式(I)中，R1可以为例如N-甲基、N-乙基、N-丙基、N-异丙基、N-丁基、N-异丁基、N-2-羟乙基或N-2-羟丙基。为得到最高的起泡沫，R1为甲基或羟烷基较好。如希望较低的起泡沫，R1为C2-C8烷基较好，尤其是正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、戊基、己基和2-乙基己基。
R2-CO-N＜可以是例如椰子酰胺、硬脂酰胺、油酰胺、月桂酰胺、肉豆蔻酰胺、癸酰胺、棕榈酸酰胺、牛油酰胺等。
常规的洗涤添加剂-虽然下文叙述的几个常规添加剂对本发明目的不是主要的，但是用于本申请组合物中是合适的，并且可以合适地加入本发明较好的实例中，如帮助或提高清洁作用，处理需清洁的底物，或改善漂白组合物的美观，在这种情况下漂白组合物中加有香料、着色剂、染料或诸如此类的物质。这些辅助成分的准确种类和加入的量将取决于所应用的组合物的物理形式和清洁操作的特点。除非另有说明，本发明的漂白组合物可以配制为例如通用的颗粒或粉末状形式或“重垢型”的洗涤剂，尤其是洗衣洗涤剂；液体、凝胶或膏状的通用洗涤剂，尤其所谓的重垢型液体型；液体精细织物洗涤剂；手洗盘剂或轻垢型洗盘剂，尤其是那些高泡沫型；机洗盘剂，包括家用和公共设施应用的各种片状、颗粒、液体和漂洗助剂；液体清洁剂和包括抗菌的手洗型的消毒剂，洗衣条，洗口剂，假牙清洁剂，小汽车或地毯洗涤剂，浴室清洁剂；洗发剂和头发漂洗剂；喷淋胶和泡沫浴和金属清洁剂；以及清洁辅助制品例如漂白添加剂和“污斑粘附条”(“Stain-Stick”)或预处理型的物质。
漂白催化剂-如果需要，本发明的漂白组合物可以经锰化合物催化。这种化合物在本技术领域是已知的，包括例如在美国专利5,246,621；5,244,594；5,194,416；5,114,606；和欧洲专利申请公布号549,271A1；549,272A1；544,440A2和544,490A1中公开的以锰为基础的催化剂；这些催化剂较好的实例包括MnIV2(U-O)3(1，4，7-三甲基-1，4，7-三氮环壬烷)2-(PF6)2，MnIII2(U-O)1(U-OAc)2(1，4，7-三甲基-1，4，7-三氮环壬烷)2-(ClO4)2，MnIV4(U-O)6(1，4，7-三氮环壬烷)4-(ClO4)4，MnIII-MnIV4(U-O)1(U-OAc)2-(1，4，7-三甲基-1，4，7-三氮环壬烷)2-(ClO4)3，MnIV-(1，4，7-三甲基-1，4，7-三氮环壬烷)-(OCH3)3(PF6)，及其混合物。以其它金属为基础的漂白催化剂包括在美国专利4,430,243和5,114,611中公开的那些。在下述美国专利中报告了使用锰与各种络合配位体以提高漂白效果美国专利4,728,455；5,284,944；5,246,612；5,256,779；5,280,117；5,274,147；5,153,161和5,227,084。
所述锰可以与乙二胺二琥珀酸盐预络合，或者例如作为一硫酸盐与乙二胺二琥珀酸盐分别地加入。在所述含有过渡金属的漂白催化剂中，其他较好的过渡金属包括铁或铜。
按照实用情况和不作为限制，这里所述的漂白组合物和方法可以进行调整，以便在洗涤液体中提供至少千万分之一数量级的活性漂白催化剂，并且在洗衣水液体中优选提供约0.1～约700ppm，更好为约1～约50ppm的催化剂。
助洗剂-洗涤助洗剂可以任意地包括在本申请组合物中，以便有助于控制矿物质硬度。可以应用无机和有机的助洗剂。助洗剂通常用于织物洗涤组合物中以有助于除去颗粒状污物。
助洗剂的含量可以在很宽范围内变化，这取决于组合物的最终用途和所要求的物理形式。如果有助洗剂存在，那么组合物通常含有至少约1％助洗剂。液体制剂通常含有约5％～约50％，更通常含有约5％～约30％重量的洗涤助洗剂。颗粒制剂通常含有约10％～约80％，更通常含有约15％～约50％重量的洗涤助洗剂。但是，并不排除较低或较高含量的助洗剂。
无机的或含P-洗涤助洗剂包括(但不限于)以下的为碱金属、铵和烷醇铵盐多磷酸盐(如三聚磷酸盐、焦磷酸盐和玻璃状的聚偏磷酸盐)、膦酸盐、肌醇六磷酸、硅酸盐、碳酸盐(包括碳酸氢盐和倍半碳酸盐)、硫酸盐和硅铝酸盐。但是，在一些地区，需要非磷酸盐助洗剂。重要的是这里的组合物即使在所谓“弱的”助洗剂(与磷酸盐助洗剂比较而言)，例如柠檬酸盐存在的情况下，或者在用沸石或层状硅酸盐助洗剂发生的所谓“附助助洗”的情况下，其作用均令人惊奇地良好。
硅酸盐类助洗剂的实例有碱金属硅酸盐，尤其是美国专利4,664,839(1987年5月12日公布，H.P.Rieck)所述的SiO2∶Na2O比例范围为1.6∶1～3.2∶1的那些硅酸盐和层状的硅酸盐如层状硅酸钠。NaSKS-6是由Hoechst销售的结晶层状硅酸盐的商品名(通常缩写为“SKS-6”)。不象沸石助洗剂，NaSKS-6硅酸盐助洗剂不含有铝。NaSKS-6具有δ-Na2SiO5结构形式的层状硅酸盐。它可按例如德国专利DE-A-3,417,649和3,742,043中所述方法制备。SKS-6是用于本发明非常好的层状硅酸盐，但是也可以应用其它层状硅酸盐，如具有通式NaMSixO2x+1·yH2O的层状硅酸盐，其中M为钠或氢，x为1.9～4，最好为2，y为0～20，最好为零。从Hoechst购得的各种其它层状硅酸盐包括α、β和γ形式的NaSKS-5、NaSKS-7和NaSKS-11。如以上所述，δ-Na2SiO5(NaSKS-6形式)是用于本发明最好的层状硅酸盐。也可以应用其它的硅酸盐，例如硅酸镁，在颗粒制剂中它可以作为松脆剂、作为氧漂白剂的稳定剂和作为泡沫控制体系的成分。
碳酸盐助洗剂的实例有例如德国专利申请2,321,001(1973年11月15日公布)中公开的碱土金属和碱金属碳酸盐。
硅铝酸盐助洗剂可用于本发明中。在大多数目前市售的重垢型颗粒洗涤组合物中硅铝酸盐助洗剂是非常重要的，它也可以是液体洗涤制剂中重要的助洗剂。硅铝酸盐助洗剂包括具有以下经验式的化合物Mz(zAlO2)y]·xH2O其中z和y为至少6的整数，z和y的摩尔比例为1.0～约0.5，x为约15～约264的整数。
常用的硅铝酸盐离子交换材料是市场上可以买得到的。所述硅铝酸盐可以是结晶状或无定形的结构，可以是天然的硅铝酸盐或合成得到的。生产硅铝酸盐离子交换材料的方法已在美国专利3,985,669(Krummel等，1976年10月12日公布)中公开。优选的合成结晶状硅铝酸盐离子交换材料以Zeolite A、Zeolite P(B)、Zeolite MAP和Zeolite X的名称购得。在特别优选的实施例中，结晶状硅铝酸盐离子交换材料具有下式，Na12[(AlO2)12(SiO2)12]·xH2O其中x为约20～约30，尤其为约27。该物质称为Zeolite A。这里也可以应用脱水沸石(x＝0～10)。优选该硅铝酸盐的颗粒大小为直径约0.1～10微米。
适用于本发明目的的有机洗涤助洗剂包括(但不限于)各种多羧酸盐类化合物。这里所用的术语“多羧酸盐”是指具有许多羧酸根基团的化合物，优选至少3个羧酸根基团。多羧酸盐助洗剂通常可以酸形式加到所述组合物中，但也可以中和后盐的形式加入。当应用盐形式时，碱金属(如钠、钾和锂)或链烷醇铵盐是优选的。
在多羧酸盐助洗剂中包括许多种类的有用物质。重要的一种多羧酸盐助洗剂包括醚多羧酸盐类，如氧二琥珀酸盐，它们已在美国专利3,128,287(Berg，1964年4月7日公布)和3,635,830(Lamberti等，1972年1月18日公布)中公开。参见美国专利4,663,071(Bush等，1987年5月5日公布)中“TMS/TDS”助洗剂。合适的醚多羧酸盐类还包括环状化合物，尤其是脂环化合物，它们在美国专利3,923,679、3,835,163、4,158,635、4,120,874和4,102,903中已有叙述。
其它常用的洗涤助洗剂包括醚羟基多羧酸盐、马来酸酐与亚乙基或乙烯基甲基醚的共聚物、1，3，5-三羟基苯-2，4，6-三磺酸和羧基甲氧基琥珀酸、多乙酸(如乙二胺四乙酸和次氮基三乙酸)的各种碱金属盐、铵盐和取代的铵盐，以及多羧酸盐如苯六甲酸、琥珀酸、氧二琥珀酸、聚马来酸、苯1，3，5-三羧酸、羧基甲氧基琥珀酸和它们的可溶性盐。
柠檬酸盐助洗剂如柠檬酸和其可溶性盐(尤其是钠盐)对于重垢型液体洗涤制剂是特别重要的多羧酸盐助洗剂，其原因是，它们可由再生资源得到及它们的生物降解性。柠檬酸盐也可用于颗粒组合物中，尤其与沸石和/或层状硅酸盐助洗剂并用。在所述组合物和混合物中氧二琥珀酸盐也是特别有用的。
适用于本发明洗涤剂组合物的还有美国专利4,566,984(Bush，1986年1月28日公布)中公开的3，3-二羧基-4-氧-1，6-己二酸盐和相关的化合物。有用的琥珀酸助洗剂包括C5-C20烷基和链烯基琥珀酸及其盐。该类型特别优选的化合物是十二碳烯基琥珀酸。琥珀酸盐助洗剂的具体实例包括月桂基琥珀酸盐、肉豆蔻基琥珀酸盐、棕榈基琥珀酸盐、2-十二碳烯基琥珀酸盐(优选)、2-十五碳烯基琥珀酸盐等。月桂基琥珀酸盐是该组优选的助洗剂，在欧洲专利申请86200690.5/0,200,263(1986年11月5日公布)中已有叙述。
其他合适的多羧酸盐已在下述专利中公开美国专利4,144,226(Crutchfield等，1979年3月13日公布)和3,308,067(Diehl，1967年3月7日公布)。也参见美国专利3,723,322(Diehl)。
脂肪酸如C12-C18单羧酸也可以单独地加到所述组合物中，或者与上述助洗剂，尤其是柠檬酸盐和/或琥珀酸盐助洗剂一起加入，以便提供另外的助洗剂活性。脂肪酸的应用通常会导致泡沫减少，这可由配制者注意到。
在应用以磷为基础的助洗剂情况下，尤其是在配制用于手洗衣操作的条中，也可以应用各种碱金属磷酸盐如众所周知的三聚磷酸钠、焦磷酸钠和正磷酸钠。也可以应用膦酸盐助洗剂如乙烷-1-羟基-1，1-二膦酸盐和其他已知的膦酸盐(参见例如美国专利3,159,581、3,213,030、3,422,021、3,400,148和3,422,137)。
酶-酶可以包括在本发明配方中，达到各种洗涤织物的目的，包括除去例如以蛋白质、糖类或甘油三酯为基础的污垢，并预防染料转移和使织物复原。需加入的酶包括蛋白酶、淀粉酶、脂肪酶、纤维素酶和过氧化物酶以及它们的混合物。也可以含有其他类型的酶。它们可以是任一合适的来源，如来源于植物、动物、细菌、真菌和酵母。但是它们的选择受几个因素(如pH-活性和/或稳定性最佳值，热稳定性，对活性洗涤剂、助洗剂的稳定性等等)控制。在这方面，细菌或真菌是优选的，如细菌淀粉酶和蛋白酶以及真菌纤维素酶。
通常加入足够量的酶，以便提供每克组合物有直到约5mg，更通常为约0.01mg～约3mg重量的活性酶。换而言之，本申请组合物含有约0.001％～约5％，最好含有0.01％～1％(按重量计)的商业酶制剂。存在于所述商业制剂中的蛋白酶通常是足够量的，以便提供每克组合物含0.005～0.1 Anson单位(AU)活性。
蛋白酶合适的实例有从特定的枯草杆菌和地衣型芽孢杆菌菌株得到的枯草杆菌蛋白酶。另一合适的蛋白酶是从芽孢杆菌菌株得到的，其在pH 8-12范围内有最大活性，它由Novo Industries A/S开发和销售，注册商品名为ESPERASE。所述酶和类似的酶制剂在英国专利说明书1,243,784(Novo)中已有叙述。适用于除去蛋白质基污垢的市场上可以买得到的蛋白水解酶包括以下这些由Novo IndustriesA/S(丹麦)以商品名ALCALASE和SAVINASE销售的产品，和由International Bio-Synthetics，Inc.(荷兰)以商品名MAXATASE销售的产品。其他的蛋白酶包括蛋白酶A(见欧洲专利申请130,756，1985年1月9日公布)和蛋白酶B(见欧洲专利申请系列号87303761.8(1987年4月28日申请)和欧洲专利申请130,756(Bott等，1985年1月9日公布))。
淀粉酶包括例如α-淀粉酶，它已在英国专利说明书1,296,839(Novo)中叙述，RAPIDASE，Intemational Bio-Synthetic Inc.和TERMAMYL，Novo Industries。
用于本发明的纤维素酶包括细菌和真菌纤维素酶。它们最好具有最佳pH值5～9.5。合适的纤维素酶已在美国专利4,435,307(Barbesgoard等，1984年3月6日公布)中叙述，该专利公开了从Humicola insolens和腐质霉属菌株DSM 1800得到的真菌纤维素酶，或由属于气单胞菌属的真菌产生的纤维素酶212，以及从海生软体动物的肝胰提取的纤维素酶(Dolabella Auricula Solander)。合适的纤维素酶也已在下述专利中公开GB-A-2,075,028、GB-A-2,095,275和DE-OS-2,247,832。CAREZYME(Novo)是特别有用的。
洗涤剂合适的脂肪酶包括由假单胞菌属的细菌(如施氏假单胞菌ATCC 19.154)得到的脂肪酶，见英国专利1,372,034。脂肪酶也参见日本专利申请5,320,487公开说明书(公布日期1978年2月24日)。该脂肪酶可以从Amano Pharmaceutical Co.Ltd.，Nagoya，日本，以商品名Lipase P“Amano”(以下称为“Amano-P”)买到。其他商业脂肪酶包括Amano-CES，即由粘滞色杆菌得到的脂肪酶，如粘滞色杆菌变异的lipolyticum NRRLB 3673，可以从Toyo JozoCo.，Tagata(日本)购得；其它的还有从U.S.Biochemical Corp.(美国)和Disoynth Co.(荷兰)购得的粘滞色杆菌脂肪酶，和由唐菖蒲假单胞菌得到的脂肪酶。由胎毛腐质菌得到并且可以从Novo买到的LIPOLASE酶(参见EPO341,947)是本发明优选使用的。
过氧化物酶与氧源如过碳酸盐、过硼酸盐、过硫酸盐、过氧化氢等一起应用。它们用于“漂白溶液”，即在洗涤操作时，预防在洗涤溶液中染料或颜料从底物上移至其他底物上。过氧化酶在本技术领域中是已知的，它们包括例如辣根过氧化物酶、木质酶和卤素过氧化物酶(如氯和溴过氧化物酶)。含有过氧化物酶的洗涤剂组合物已在下列专利中公开，例如PCT国际申请WO89/099813(O.Kirk，1989年10月19日公布，转让至Novo Industries A/S)。
各种酶物质和加到合成洗涤组合物中的方法也已在美国专利3,553,139(McCarty等，1971年1月5日公布)中公开。各种酶已在美国专利4,101,457(Place等，1978年7月18日公布)和美国专利4,507,219(Hughes，1985年3月26日公布)中公开。用于液体洗涤剂配方中的酶以及将它们加到所述配方中的方法已在美国专利4,261,868(Hora等，1981年4月14日公布)中公开。用于洗涤剂中的酶可用各种方法使其稳定。酶稳定方法已经公开，举例见美国专利3,600,319(Gedge等，1971年8月17日公布)和欧洲专利申请公开号0199405、申请号86200586.5(Venegas，1986年10月29日公布)。酶稳定体系在例如美国专利3,519,570中也有叙述。
酶稳定剂-这里应用的酶通过在成品组合物中存在的水溶性钙和/或镁离子源(它们给酶提供这类离子)而稳定(钙离子通常比镁离子更有效，如果仅应用一种类型的阳离子，那么优选钙离子)。通过各种其它本技术领域已公开的稳定剂，尤其是硼酸盐，可以提供另外的稳定性，参见美国专利4,537,706。常用的洗涤剂(尤其是液体洗涤剂)每升最终加工成的组合物含有约1～约30摩尔，优选含有约2～约20摩尔，更优选含有约5～约15摩尔，最好含有约8～约12毫摩尔钙离子。其含量可以稍稍改变，这取决于存在的酶的数量和它对钙或镁离子的敏感度。钙或镁离子的含量应该进行选择，以便在组合物中在允许与助洗剂、脂肪酸等进行络合之后使酶总是能得到最小限量的钙或镁。任何水溶性的钙或镁盐均可以用作为钙或镁离子源，包括(但不限于)氯化钙、硫酸钙、苹果酸钙、马来酸钙、氢氧化钙、甲酸钙和乙酸钙，以及相应的镁盐。由于在酶悬浮液和配制水中有钙，因此组合物中经常也有少量的钙离子(通常每升含约0.05～约0.4毫摩尔)。在固体洗涤剂组合物中，该制剂可以含有足够量的水溶性钙离子源，以便在洗衣溶液中提供如此数量的钙离子。另一方面，天然的硬水可以满足需要。
应该认识到，上述钙和/或镁离子含量足以提供酶稳定性。可以将更多的钙和/或镁离子加到组合物中以便提供另外的除去油脂的手段。因此，作为通常的比例，这里的组合物通常含有约0.05％～约2％(按重量计)的水溶性的钙或镁离子，或者含有钙和镁二种离子。当然，随组合物中应用的酶的数量和类型，钙或镁离子的数量可以变化。
这里的组合物还可以任选地但最好是含有另外的各种稳定剂，尤其是硼酸盐类型稳定剂。在所述组合物中这样的稳定剂的用量一般为约0.25％～约10％，优选约0.5％～约5％，更优选约0.75％～约3％(按重量计)的硼酸或在组合物中能形成硼酸的其它硼酸盐化合物(以硼酸为基础计算)。虽然其它化合物如氧化硼、四硼酸钠和其它碱金属硼酸盐(如正-、偏-和焦硼酸钠以及戊硼酸钠)是适用的，但是优选硼酸。取代的硼酸(如苯基硼酸、丁烷硼酸和对溴苯基硼酸)也可以用于代替硼酸。
聚合的污垢解脱剂-已知聚合的污垢解脱剂(以下称“SRA”)可以任选地应用于本发明洗涤剂组合物中。如果应用的话。SRA通常占组合物重量的0.01％～10.0％，一般为0.1％～5％，最好占0.2％～3.0％。
优选的SRA通常具有亲水部分以便使疏水纤维(如聚酯和尼龙)的表面亲水，并且SRA还具有疏水部分，其附着在疏水纤维上并在整个洗涤和漂洗操作过程中保持与其粘附，从而起到固着亲水部分的作用。这使得在用SRA处理之后产生的污垢在以后的洗涤操作中更容易被清除。
SRA可以包括各种带电荷的例如阴离子或阳离子品种(见美国专利4,956,447(Gosselink等，1990年9月11日公布))，以及不带电荷的单体，它们的结构可以是直链、支链或星状的。它们可以包括在控制分子量或改变物理或者表面活性特性方面非常有效的封端部分。为了应用于不同的纤维或织物类型和用于不同的洗涤剂或洗涤添加剂产品，可以使结构和电荷分布进行修整。
优选的SRA包括低聚的对苯二酸酯，它通常用金属催化剂如醇钛(IV)经包括至少一次酯交换/低聚反应的方法制得。所述酯可以用能够经由一、二、三、四或四以上位置加入到酯结构中的另外单体制得，当然，这要求不形成致密的全交联结构。
合适的SRA包括由对苯二酰和氧亚烷基氧重复单元的低聚酯骨架以及与该骨架共价相连的烯丙基衍生的磺化的末端部分组成的基本上是直链酯低聚体的磺化产物，例如参见美国专利4,968,451(J.J.Scheibel和E.P.Gosselink，1990年11月6日)。所述酯低聚体可以由下法制得(a)使烯丙基醇进行乙氧基化；(b)使产物(a)与对苯二甲酸二甲酯(“DMT”)和1，2-丙二醇(“PG”)在两步酯交换/低聚步骤中进行反应；(c)使(b)产物与偏亚硫酸氢钠于水中反应。其它的SRA包括非离子封端的1，2-亚丙基聚氧乙烯对苯二酸酯聚酯(Gosselink等，美国专利4,711,730，1987年12月8日)，例如它们是通过聚(乙二醇)甲基醚、DMT、PG和聚(乙二醇)(“PEG”)的酯交换/低聚制得的。SRA的其它实例包括部分和全部阴离子封端的低聚酯(Gosselink，美国专利4,721,580，1988年1月26日)，如从乙二醇(“EG”)、PG、DMT和3，6-二氧杂-8-羟基辛烷磺酸钠得到的低聚物；非离子封端嵌段聚酯低聚化合物(Gosselink，美国专利4,702,857，1987年10月27日)，例如由DMT、甲基(Me)-封端的PEG和EG和/或PG制得的，或由DMT、EG和/或PG、Me-封端的PEG和二甲基-5-磺基间苯二酸钠得到的；以及阴离子(尤其是磺芳酰基)封端的对苯二酸酯(Maldonado，Gosselink等，美国专利4,877,896，1989年10月31日)，后者是用于洗衣和织物调理产品中典型的SRA，一个实例是由间磺基苯甲酸一钠盐、PG和DMT、任选地但最好还包括加入的PEG(如PEG 3400)制得的酯组合物。
SRA还包括亚乙基对苯二酸酯或亚丙基对苯二酸酯与聚环氧乙烷或聚环氧丙烷对苯二酸酯简单的共聚嵌段物(见Hays，美国专利3,959,230，1976年5月25日，Basadur，美国专利3,893,929，1975年7月8日)；纤维素衍生物，如羟基醚纤维素共聚物(可以从Dow以METHOCEL名称购得)；C1-C4烷基纤维素和C4羟基烷基纤维素(见Nicol等，美国专利4,000,093，1976年12月28日)；每个葡糖酐单位有约1.6～约2.3平均取代度(甲基)并且溶液粘滞度为约80～约120厘泊(在20℃用2％水溶液测得)的甲基纤维素醚。该物质可以METOLOSE SM 100和METOLOSE SM 200名称购得，它们是由Shin-etsu Kagaku Kogyo KK制造的甲基纤维素醚的商品名。
特征在于聚(乙烯酯)疏水部分的合适的SRA包括聚(乙烯酯)的接枝共聚物，例如C1-C6乙烯酯，优选聚(乙烯乙酸酯)，它们被接枝到聚环氧化物主链上。参见Kud等，欧洲专利申请0219048(1987年4月22日公布)。市场上可以买得到的有SOKALAN SRA如SOKALAN HP-22，从BASF(德国)购得。其他的SRA是具有重复单元的聚酯，该重复单元中含有10-15％(按重量计)亚乙基对苯二酸酯和含有80～90％(按重量计)的聚氧乙烯对苯二酸酯(从平均分子量为300-5,000的聚氧乙烯乙二醇得到)。可以买到的实例包括ZELCON 5126(从Dupont购得)和MILEASE T(从ICI购得)。
另一优选的SRA是具有经验式(CAP)2(EG/PG)5(T)5(SIP)1的低聚物，它含有对苯二酰(T)、磺基间苯二酰(SIP)、氧亚乙基氧和氧-1，2-亚丙基(EG/PG)单元，并且它最好是用封端基(CAP)，优选改性的羟乙磺酸酯封端，在-低聚物中含有1个磺基间苯二酰单元，5个对苯二酰单元，一定比例的氧亚乙基氧和氧-1，2-亚丙基氧单元(最好比例为约0.5∶1～约10∶1)，以及从2-(2-羟基乙氧基)-乙磺酸钠得到的二个末端封端单元。所述SRA最好还含有占低聚物0.5％～20％(按重量计)的减少结晶的稳定剂，如阴离子表面活性剂如直链的十二烷基苯磺酸钠或选自二甲苯、异丙基苯和甲基磺酸盐以及它们的混合物，将这些稳定剂或调节剂加到合成容器中，如美国专利5,415,807(Gosselink Pan，Kellet和Hall，1995年5月16日公布)中所讲授的。以上SRA合适的单体包括2-(2-羟基乙氧基)-乙磺酸钠、DMT、5-磺基间苯二酸二甲酯钠、EG和PG。
另一组较好的SRA为低聚酯，它含有(1)一主链，它含有(a)至少选自以下的一个单元二羟基磺酸酯、多羟基磺酸酯、至少三官能度的单元，从而形成酯键，产生支链低聚物主链，以及它们的组合；(b)至少1个是对苯二酰部分的单元；(c)至少1个未磺化的单元，它是1，2-氧亚烷基氧部分；(2)1个或多个选自以下的封端单元非离子封端单元、阴离子封端单元如烷氧基化(优选乙氧基化)的羟乙磺酸盐、烷氧基化的丙烷磺酸盐、烷氧基化的丙烷二磺酸盐、烷氧基化的酚磺酸盐、磺基芳酰基衍生物以及它们的混合物。优选的酯具有以下经验式{(CAP)x(EG/PG)y′(DEG)y″(PEG)y(T)z(SIP)z′(SEG)q(B)m}其中CAP、EG/PG、PEG、T和SIP的定义同上，(DEG)代表二(氧亚乙基)氧单元，(SEG)代表由甘油的磺基乙基醚得到的单元和有关的单元，(B)代表至少有三官能度的支链单元，从而形成酯键，产生支链的低聚物主链，x为约1～约12，y′为约0.5～约25，y″为0～约12，y为0～约10，y′+y″+y总数为约0.5～约25，z为约1.5～约25，z′为0～约1 2，z+z′总数为约1.5～约25，q为约0.05～约12，m为约0.01～约10，x、y′、y″、y、z、z′、q和m代表每摩尔上述酯相应单元的平均摩尔数，并且所述酯的分子量范围为约500～约5,000。
上述酯优选的SEG和CAP单体包括2-(2，3-二羟基丙氧基)乙烷磺酸钠(“SEG”)、2-{2-(2-羟基乙氧基)乙氧基}乙烷磺酸钠(“SE3”)及其类似物和其混合物，以及乙氧基化和磺化的烯丙基醇产物。该类中优选的SRA酯包括用合适的钛(IV)催化剂下，将2-{2-(2-羟基乙氧基)乙氧基}乙烷磺酸钠和/或2-〔2-{2-(2-羟基乙氧基)乙氧基}-乙氧基〕乙烷磺酸钠、DMT、2-(2，3-二羟基丙氧基)乙烷磺酸钠、EG和PG进行酯交换和低聚反应的产物，它们可以表示为(CAP)2(T)5(EG/PG)1.4(SEG)2.5(B)0.13，其中CAP为(Na+O3S[CH2-CH2O]3.5)-，B为从甘油得到的单元，并且EG/PG的摩尔比为1.7∶1(在完全水解后用常规的气相色谱测得)。
另一类SRA包括(I)用二异氰酸酯偶合剂连接聚酯结构的非离子对苯二酸酯，参见美国专利4,201,824(Violland等)和4,240,918(Lagasse等)；(II)具有羧酸酯末端基团的SRA，它是通过将三苯六甲酸酐加到已知的SRA中，转变末端羟基成为三苯六甲酸酯制备的。适当选择催化剂，通过三苯六甲酸酐的孤立的羧酸酯而不是通过打开该酸酐键，使三苯六甲酸酐形成连接到聚合物末端的键。非离子或阴离子的SRA可以用作为起始原料，只要它们具有可以被酯化的末端羟基。参见美国专利4,525,524(Tung等)。其他种类包括(III)连接氨基甲酸乙酯类的以阴离子对苯二酸酯为基础的SRA，参见美国专利4,201,824(Violland等)；(IV)聚(乙烯基己内酰胺)和与单体如乙烯基吡咯烷酮和/或二甲基氨基乙基异丁烯酸酯的相关共聚物，包括非离子和阳离子聚合物，参见美国专利4,579,681(Ruppert等)；(V)除了SOKALAN类型(从BASF得到)之外还有接枝共聚物，它可通过接枝丙烯基单体到磺化的聚酯上制得。上述SRA被认为具有类似于已知的纤维素醚的解脱污垢和抗再沉积作用，参见EP279,134A(Rhone-Poulenc Chemie，1988年)。还有其他类型。它包括(VI)乙烯基单体如丙烯酸和乙酸乙烯酯在蛋白质如酪蛋白上的接枝物，参见EP457,205A(BASF，1991年)；(VII)通过己二酸、己内酰胺和聚乙二醇缩合制得的聚酯-聚酰胺SRA，它尤其适用于处理聚酰胺织物，参见Bevan等，DE2,335,044(Unilever N.V.，1974年)。在美国专利4,240,918、4,787,989和4,525,524中叙述了其他有用的SRA。
螯合剂-本发明组合物还可以任选地含有一种或多种铁和/或锰螯合剂。所述螯合剂可以选自以下一组氨基羧酸盐、氨基膦酸盐、多官能取代的芳族螯合剂和它们的混合物，它们都在下文被定义。不受理论的约束，据信所述物质的优点部分地是由于它们从洗涤溶液中通过形成可溶性的螯合物而具有优越的除去铁和锰离子的能力。
用作任选螯合剂的氨基羧酸盐包括乙二胺四乙酸盐、N-羟基乙基乙二胺三乙酸盐、次氮基三乙酸盐、乙二胺四丙酸盐、三亚乙基四胺六乙酸盐、二亚乙基三胺五乙酸盐和乙醇二甘油、它们的碱金属盐、铵盐和取代的铵盐，以及它们的混合物。
如果在洗涤剂组合物中允许有最低限度的低含量的总磷，那么氨基膦酸盐也适合作为本发明组合物的螯合剂，它们包括乙二胺四(亚甲基膦酸盐)(DEQUEST)。所述氨基膦酸盐最好不含有多于约6个碳原子的烷基或链烯基。
多官能取代的芳族螯合剂也可以用于本发明组合物中。参见美国专利3,812,044(Connor等，1974年5月21日公布)。该类型优选的酸形式的化合物是二羟基二磺基苯，如1，2-二羟基-3，5-二磺基苯。
优选的用于本发明的生物可降解螯合剂是乙二胺二琥珀酸盐(“EDDS”)，尤其是美国专利4,704,233(Hartman和Perkin，1987年11月3日)所述的〔S，S〕异构体。
如果应用，那么所述螯合剂通常占洗涤剂组合物重量约0.1％～约10％。如果应用，那么螯合剂最好占所述组合物重量约0.1％～约3％。
泥土污垢除去剂/抗再沉积剂-本发明组合物还任选含有具有除去泥土污垢和抗再沉积性质的水溶性的乙氧基化胺。含有所述化合物的颗粒洗涤剂组合物通常含有约0.01％～约10.0％(按重量计)水溶性的乙氧化胺；液体洗涤剂组合物通常含有约0.01％～约5％。
最优选的解脱污垢和抗再沉积剂是乙氧基化的四亚乙基五胺。列举的乙氧基化胺还进一步在美国专利4,597,898(VanderMeer，1986年7月1日公布)中叙述。另一组优选的泥土污垢除去剂和抗再沉积剂是在欧洲专利申请111,965(Oh和Gosselink，1984年6月27日公布)中公开的阳离子化合物。其它可以应用的泥土污垢除去剂和抗再沉积剂包括在欧洲专利申请111,984(Gosselink，1984年6月27日公布)中公开的乙氧基化的胺聚合物；两性离子聚合物已在欧洲专利申请112,592(Gosselink，1984年7月4日公布)中公开；胺氧化物在美国专利4,548,744(Connor，1985年10月22日公布)中公开。本技术领域已知的其他泥土污垢除去剂和/或抗再沉积剂也可以用于本发明的组合物中。另一类型优选的抗再沉积剂包括羧甲基纤维素(CMC)。所述物质在本技术领域均是已知的。
聚合的分散剂-在本发明组合物中应用占约0.1％～约7％(按重量计)聚合的分散剂是有利的，尤其是在有沸石和/或层状硅酸盐助洗剂存在下。虽然也可以应用本技术领域已知的其它分散剂，但是合适的聚合分散剂包括聚合的多羧酸盐和聚乙二醇。尽管不想受理论的限制，但据信当聚合的分散剂与其它助洗剂(包括低分子量的多羧酸盐)并用时，通过抑制结晶生长、解脱颗粒污垢的胶溶作用和抗再沉积作用，它可提高总洗涤助洗剂的性能。
聚合的多羧酸盐可以通过合适不饱和的单体(优选以它们的酸形式)进行聚合或共聚而制得。可以聚合形成合适聚合的多羧酸盐的不饱和的单体包括丙烯酸、马来酸(或马来酸酐)、富马酸、衣康酸、乌头酸、中康酸、柠康酸和亚甲基丙二酸。在本发明的聚合的多羧酸盐或单体部分中，不含有羧酸根的基团如乙烯基甲基醚、苯乙烯、乙烯等的存在是合适的，只要这些部分不超过约40％(按重量计)。
特别适合的聚合的多羧酸盐可以从丙烯酸得到。这里可以应用的所述以丙烯酸为基础的聚合物是聚合的丙烯酸的水溶性盐。所述酸形式的聚合物的平均分子量优选约2,000～100,000，更好为约4,000～7,000，最好为约4,000～5,000。所述丙烯酸聚合物的水溶性盐包括例如碱金属盐、铵盐和取代的铵盐。该类型的可溶性聚合物是已知的。该类型聚丙烯酸盐在洗涤剂组合物中的应用在例如美国专利3,308,067(Diehl，1967年3月7日公布)中已经公开。
以丙烯酸/马来酸为基础的共聚物也可以用作为分散剂/抗再沉积剂优选的成分。所述物质包括丙烯酸和马来酸共聚物的水溶性盐。酸形式所述共聚物的平均分子量优选为约2,000～100,000，更好为约5,000～75,000，最好为约7,000～65,000。在所述共聚物中丙烯酸与马来酸部分的比例通常为约30∶1～约1∶1，更好为约10∶1～2∶1。上述丙烯酸/马来酸共聚物的水溶性盐可以包括例如碱金属盐、铵盐和取代的铵盐。该类型的可溶的丙烯酸盐/马来酸盐共聚物是已知的物质，它们在欧洲专利申请66915(1982年12月15日公布)和EP193,360(1986年9月3日公布)中已有叙述。所述专利还叙述了含有羟丙基丙烯酸盐的聚合物。其它有用的分散剂还包括马来酸/丙烯酸/乙烯醇三元共聚物。所述物质，包括例如丙烯酸/马来酸/乙烯醇(45/45/10)三元共聚物也已在EP193,360中公开。
另一聚合物质是聚乙二醇(PEG)。PEG可以具有分散剂作用和泥土污垢除去-抗再沉积剂作用。所述目的物质的一般分子量范围为约500～约100,000，优选约1,000～约50,000，更好是约1500～约10,000。
还可以应用聚天冬氨酸盐和聚谷氨酸盐，尤其是与沸石助洗剂一起应用时。分散剂如聚天冬氨酸盐优选平均分子量为约10,000。
增白剂-通常可以将占约0.01％～约1.2％(按重量计)的本技术领域中已知的任何荧光增白剂或其它增亮剂或增白剂加到本发明洗涤剂组合物中。可以用于本发明的市售荧光增白剂分类成以下小类，它们包括(但不必须限于)茋、吡唑啉、香豆素、羧酸、次甲基花菁、二苯并噻吩-5，5-二氧化物、吡咯、五-和六-元杂环的衍生物，以及其它试剂。所述增白剂的实例已在“荧光增白剂的生产和应用”(“TheProduction and Application of Fluorescent BrighteningAgents”)(M.Zahradnik，由John Wiley & Sons出版，纽约(1982))中叙述。
用于本发明组合物的荧光增白剂的具体实例见美国专利4,790,856(Wixon，1988年12月13日公布)。所述增白剂包括Verona的PHORWHITE增白剂系列。在参考文献中公开的其它增白剂包括TinopalUNPA，Tinopal CBS和Tinopal 5BM，由Ciba-Geigy购得；ArticWhite CC和Artic White CWD，2-(4-苯乙烯基-苯基)-2H-萘并〔1，2-d〕三唑；4，4′-双-(1，2，3-三唑-2-基)茋；4，4′-双(苯乙烯基)双苯；以及氨基香豆素。所述增白剂的具体实例包括4-甲基-7-二乙基-氨基香豆素；1，2-双(苯并咪唑-2-基)乙烯；1，3-二苯基-吡唑啉；2，5-双(苯并噁唑-2-基)噻吩；2-苯乙烯基-萘并〔1，2-d〕噁唑；以及2-(茋-4-基)-2H-萘并〔1，2-d〕三唑。参见美国专利3,646,015(Hamilton，1972年2月29日公布)。
泡沫抑制剂-可以将减少或抑制泡沫形成的化合物加入本发明的组合物中。如美国专利4,489,455和4,489,574中所述，泡沫抑制剂在所谓“高浓度清洁操作”和前装式欧洲类型洗涤机中是特别重要的。
有多种物质可用作泡沫抑制剂，并且泡沫抑制剂对熟悉本技术领域的专业人员是已知的。例如见化学工艺百科全书(Kirk OthmerEncyclopedia of Chemical Technology)，第3版，7卷，p 430-447(John Wiley & Sons，Inc.，1979)。本申请中一种特别有意义的泡沫抑制剂包括单羧基脂肪酸和其可溶性盐。见美国专利2,954,347(Wayne St.John.，1960年9月27日公布)。用作泡沫抑制剂的单羧基脂肪酸及其盐一般具有10～约24个碳原子，最好12～18个碳原子的烃基链。合适的盐包括碱金属盐如钠、钾和锂盐，以及铵盐和链烷醇铵盐。
本申请的洗涤剂组合物还可含有非表面活性剂的泡沫抑制剂。它们包括例如高分子量烃类如石蜡、脂肪酸酯(例如脂肪酸甘油三酯)、一元醇的脂肪酸酯、脂肪族C18-C40酮(例如硬脂酮)等。其它泡沫抑制剂包括N-烷基化的氨基三嗪，例如由氰尿酰氯与2或3摩尔含1～24个碳原子的伯或仲胺、环氧丙烷的反应形成的三～六-烷基三聚氰胺或二～四-烷基二胺氯代三嗪，和单硬脂酰磷酸酯，例如单硬脂醇磷酸酯和单硬脂酰二碱金属(如K、Na和Li)磷酸酯盐和磷酸酯。该烃如石蜡和卤代石蜡可以液体形式应用。液体烃在室温和大气压下为液体，并且倾点在约-40℃和约50℃的范围内，最低沸点不低于约110℃(大气压)。还已知应用蜡质烃，最好熔点低于约100℃。该烃类构成洗涤剂组合物一类较好的泡沫抑制剂。烃类泡沫抑制剂例如在美国专利4,265,779(Gandolfo等，1981年5月5日公布)中已有叙述。因此，该烃类包括有约12～约70个碳原子的脂肪族、脂环族、芳族和杂环族的饱和或不饱和的烃。用于该泡沫抑制剂中的术语“石蜡”意指包含实际的石蜡和环烃类的混合物。
另一类较好的非表面活性泡沫抑制剂包括聚硅氧烷泡沫抑制剂。该类包括应用聚有机硅氧烷油，例如聚二甲基硅氧烷，聚有机硅氧烷油或树脂的分散液或乳化液，以及与二氧化硅颗粒并用的聚有机硅氧烷，这里聚有机硅氧烷是经化学吸附或熔合在二氧化硅上。聚硅氧烷泡沫抑制剂在本技术领域内是已知的，并且例如在美国专利4,265,779(Gandolfo等，1981年5月5日公布)和欧洲专利申请号89307851.9(Starch，M.S.，1990年2月7日公布)中已公开。
其它聚硅氧烷泡沫抑制剂已在美国专利3,455,839中公开，它涉及经加入小量聚二甲基硅氧烷流体除去水溶液泡沫的组合物和方法。
聚硅氧烷和硅烷二氧化硅的混合物已在例如德国专利申请DOS 2,124,526中叙述。在颗粒状洗涤剂组合物中的聚硅氧烷去泡沫和泡沫控制剂已在美国专利3,933,672，Bartolotta等和美国专利4,652,392，Baginski等，1987年3月24日公布中公开。
在这里应用的以聚硅氧烷为基础的典型泡沫抑制剂是抑泡量的主要由以下组成的泡沫控制剂(i)在25℃粘度为约20～约1500厘泊的聚二甲基硅氧烷流体；(ii)按每100份重量(i)计，有约5～约50份硅氧烷树脂，该树脂由SiO2的(CH3)3SiO1/2单元组成，其比率为(CH3)3SiO1/2∶SiO2＝约0.6∶1～约1.2∶1；和(iii)按每100份重量(i)计，有约1～约20份固体硅胶。
这里应用的较好的聚硅氧烷泡沫抑制剂中，连续相的溶剂由某些聚乙二醇或聚乙二醇-聚丙二醇共聚物或其混合物(较好)或聚丙二醇组成。主要的聚硅氧烷泡沫抑制剂是支链/交联的，最好不为直链。
为了进一步说明这点，能控制泡沫的典型液体洗衣剂组合物可任意地含有约0.001％～约1％，较好约0.01％～约0.7％，最好约0.05％～约0.5％(按重量计)上述聚硅氧烷泡沫抑制剂，聚硅氧烷泡沫抑制剂包含(1)主要抗泡沫剂的非水乳化液，该主要抗泡沫剂为以下物质的混合物(a)聚有机硅氧烷，(b)树脂状的硅氧烷或产生硅氧烷化合物的硅氧烷树脂，(c)细的填充物质，和(d)促进(a)、(b)和(c)混合物反应的催化剂，以形成硅烷醇化物(Silanolates)；(2)至少一种非离子硅氧烷表面活性剂；和(3)聚乙二醇或在室温下在水中溶解度大于约2％(按重量计)的聚乙二醇-聚丙二醇的共聚物，并且无聚丙二醇。在颗粒组合物、明胶等中可应用同样的量。参见美国专利4,978,471(Starch，1990年12月18日公布)和4,983,316(Starch，1991年1月8日公布)，5,288,431(Huber等，1994年2月22日公布)和美国专利4,639,489和4,749,740(Aizawa等，第1栏46行～第4栏35行)。
这里较好的聚硅氧烷泡沫抑制剂最好包括聚乙二醇和聚乙二醇/聚丙二醇的共聚物，它们的平均分子量小于约1000，最好为约100～800。这里聚乙二醇和聚乙二醇/聚丙二醇共聚物在室温下在水中的溶解度大于约2％(按重量计)，最好大于约5％(按重量计)。
这里较好的溶剂是平均分子量小于约1000，约100～800较好，200～400最好的聚乙二醇，以及聚乙二醇/聚丙二醇的共聚物，优选PPG 200/PEG 300。聚乙二醇∶聚乙二醇-聚丙二醇的共聚物为约1∶1～1∶10之间(按重量比)较好，最好为1∶3～1∶6之间。
这里应用的优选的泡沫抑制剂不含有聚丙二醇，特别是4000分子量的。它们最好还不含有环氧乙烷和环氧丙烷的嵌段共聚物，如PLURONICL 101。
这里有用的其它泡沫抑制剂由以下物质组成仲醇(如2-烷基链烷醇)和这类醇与硅氧烷油的混合物，例如已在美国专利4,798,679、4,075,118和欧洲专利150,872中公开的硅氧烷。仲醇包括有C1-C16链的C6-C16烷基醇。较好的醇是2-丁基辛醇，它可从Condea公司(商品名为ISOFOL 12)买到。仲醇的混合物可从Enichem公司(商品名为ISALCHEM 123)买到。混合的泡沫抑制剂一般含有醇+硅氧烷以1∶5～5∶1(按重量比)的混合物。
对于自动洗衣机中应用的任一洗涤组合物，泡沫不应形成到溢出洗衣机的程度。泡沫抑制剂，如应用时，最好以“泡沫抑制量”存在。所谓“泡沫抑制量”是指组合物的配方师可选择一定量该类泡沫控制剂，以便完全能控制泡沫，得到应用于自动洗衣机中的低泡沫洗衣洗涤剂。
这里应用的组合物一般含有0％～约5％泡沫抑制剂。当用作泡沫抑制剂时，单羧基脂肪酸及其盐一般占洗涤剂组合物重量最高达约5％。应用约0.5％～约3％单羧基脂肪酸盐泡沫抑制剂较好。硅氧烷泡沫抑制剂虽然可以应用较高的量，但一般至多占洗涤剂组合物重量约2.0％。该较高的限制是有实际意义的，主要是因为与希望保持最低的费用和以较低的量达到有效地控制泡沫的效果有关。应用约0.01％～约1％聚硅氧烷泡沫抑制剂是较好的，用约0.25％～约0.5％更好。在这里所述的这些重量百分比值包括与聚有机硅氧烷组合应用的任何二氧化硅，以及可以应用的任何附加物质。应用的单硬脂基磷酸酯泡沫抑制剂一般占组合物重量约O.1％～约2％。烃类泡沫抑制剂虽然可以应用较高的含量，但一般使用量在约0.01％～约5.0％范围。应用的醇泡沫抑制剂一般占成品组合物重量的0.2％～3％。
织物柔软剂-可以任选地应用各种经历洗涤全过程的织物柔软剂，尤其是在美国专利4,062,647(Storm和Nirschl，1977年12月13日公布)中叙述的细微的蒙脱石粘土，以及本技术领域已知的其它柔软剂粘土，其用量一般可以占本发明组合物重量约0.5％～约10％，以便在洗涤织物的同时提供织物软化剂作用。粘土柔软剂可与胺和阳离子柔软剂并用，这已在例如美国专利4,375,416(Crisp等，1983年3月1日)和美国专利4,291,071(Harris等，1981年9月22日公布)中公开。
染料转移抑制剂-本发明组合物还含有一种或一种以上的在清洁过程中能有效抑制染料从一种织物转移到另一织物的物质。通常，这种染料转移抑制剂包括聚乙烯吡咯烷酮聚合物、聚胺N-氧化物聚合物、N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基咪唑的共聚物、锰酞菁、过氧化物和它们的混合物。如果需要，一般所述染料转移抑制剂占组合物重量约0.01％～约10％，约0.01％～约5％较好，最好占约0.05％～约2％。
更具体地说，这里应用的较好的聚胺N-氧化物聚合物含有具有以下结构式单元R-Ax-P；其中P为一可聚单元，N-O基团可连接到该单元上，或N-O基团可形成可聚单元的一部分，或N-O基团可连接到两个单元上；A具有以下结构之一-NC(O)-，-C(O)O-，-S-，-O-，-N＝；x为0或1；并且R为脂肪族、乙氧基化脂肪族、芳族、杂环或酯环族的基团或它们的混合物，N-O基团的氮可与其连接或N-O基团为所述基团的一部分。较好的聚胺N-氧化物中R为杂环基团如吡啶、吡咯、咪唑、吡咯烷、哌啶和它们的衍生物。
N-O基团可由以下一般结构式表示
其中R1、R2、R3为脂肪族、芳族、杂环或脂肪族基团或其结合物；x、y和z为0或1；N-O基团的氮可被连接或形成任一上述基团的一部分。聚胺N-氧化物的胺氧化物单元pKa＜10，pKa＜7较好，最好pKa＜6。
只要形成的胺氧化物聚合物是水可溶的，并且有染料转移抑制性质可以应用任何聚合物主链，合适的聚合物主链的实例是聚乙烯、聚烯烃、聚酯、聚醚、聚酰胺、聚酰亚胺、聚丙烯酸盐及其混合物。这些聚合物包括任意的或嵌段共聚物，这里一个单体类型是胺N-氧化物，并且另一单体类型是N-氧化物。胺N-氧化物聚合物的胺与胺N-氧化物的比例通常为10∶1～1∶1,000,000。但聚胺氧化物聚合物中存在的胺氧化物基团的数目可通过适当的共聚或适当程度的N-氧化作用而改变。聚胺氧化物几乎可以任何聚合度得到。通常，平均分子量为500～1,000,000范围内；1,000～500,000较好，最好为5,000～100,000。所述优选的一类物质称为“PVNO”。
用于本申请洗涤剂组合物中最好的聚胺N-氧化物是聚(4-乙烯基吡啶-N-氧化物)，它的平均分子量为约50,000，胺与胺N-氧化物的比例为约1∶4。
这里应用的N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基咪唑聚合物的共聚物(称作为“PVPVI”)也是较好的。PVPVI平均分子量优选为5,000～1,000,000范围，更好的为5,000～200,000，最好为10,000～20,000。(平均分子量范围按Barth等，化学分析(Chemical Analysis)，Vol.113，“聚合物表征的现代方法”(“Modern Methods of PolymerCharacterization”)所述方法，通过光散射测定，将该文献在本文引用作参考)。PVPVI共聚物一般有N-乙烯基咪唑N-乙烯基吡咯烷酮的摩尔比为1∶1～0.2∶1，0.8∶1～0.3∶1较好，最好为0.6∶1～0.4∶1。这些共聚物可以是直链或可以是支链。
本发明组合物也可应用聚乙烯基吡咯烷酮(“PVP”)，该PVP具有平均分子量约5,000～约400,000，约5,000～约200,000较好，最好为约5,000～约50,000。PVP是洗涤剂领域的专业人员已知的。例如见EP-A-262,897和EP-A-256,696，将它们在本文引用作参考。含有PVP的组合物也可含有聚乙二醇(“PEG”)，该PEG具有平均分子量约500～约100,000，约1,000～约10,000较好。在洗涤溶液中提供的PEG与PVP的比率以ppm计，为约2∶1～约50∶1较好，最好为约3∶1～约10∶1。
这里洗涤剂组合物还可任意地含有约0.005％～5％(按重量计)的某类型亲水荧光增白剂，该增白剂还提供了染料转移抑制作用。如果应用，这里组合物最好含有约0.01％～1％(按重量计)这种荧光增白剂。
本发明中有用的亲水荧光增白剂具有以下结构式
其中R1选自苯胺基、N-2-双-羟乙基和NH-2-羟乙基；R2选自N-2-双-羟乙基、N-2-羟乙基-N-甲氨基、吗啉代、氯和氨基；M是形成盐的阳离子例如钠或钾。
当上式中R1为苯胺基，R2为N-2-双-羟乙基和M为阳离子例如钠时，增白剂为4，4′-双〔(4-苯胺基-6-(N-2-双-羟乙基)-均三嗪-2-基)氨基〕-2，2′-茋二磺酸和二钠盐。该特定的增白剂通过Ciba-Geigy公司可在市场上买到(商品名为TInopal-UNPA-GX)。用于本发明洗涤剂组合物中优选的亲水荧光增白剂是Tinopal-UNPA-GX。
当上式中R1为苯胺基，R2为N-2-羟乙基-N-2-甲氨基和M为阳离子例如钠时，所述增白剂为4，4′-双〔(4-苯胺基-6-(N-2-羟乙基-N-甲氨基)-均三嗪-2-基)氨基〕2，2′-茋二磺酸二钠盐。该特定的增白剂通过Ciba-Geigy公司可在市场上买到(商品名为Tinopal 5BM-GX)。
当上式中R1为苯胺基，R2为吗啉代和M为阳离子例如钠时，所述增白剂为4，4′-双〔(4-苯胺基-6-吗啉代-s-三嗪-2-基)氨基〕2，2′-茋二磺酸，钠盐。该特定的增白剂通过Ciba-Geigy公司可在市场上买到(商品名为Tinopal AMS-GX)。
选择用于本发明的具体的荧光增白剂当与经选择的上述聚合的染料转移抑制剂并用时提供了特别有效的抑制染料转移作用。与染料转移抑制剂或增白剂单独应用的二个洗涤剂组合物相比，这种被选择的聚合物质(如PVNO和/或PVPVI)与被选择的荧光增白剂(如TinopalUNPA-GX、Tinopal 5BM-GX和/或Tinopal AMS-GX)组合使用在水洗涤溶液中可提供显著好的染料转移抑制作用。不受理论的约束，据信由于增白剂在洗涤溶液中对织物具有高的亲和性，因此它相对快地附着在织物上，因此增白剂能起到所述作用。在洗涤溶液中增白剂附着织物的程度可以用称为“消耗系数”的参数来确定。该消耗系数通常为以下a)与b)的比值a)附着在织物上的增白剂的浓度，b)在水洗涤溶液中开始的增白剂浓度。在本发明的范围内，具有较高消耗系数的增白剂最适合抑制染料转移。
当然，应该认识到，其它常用的荧光增白剂类型化合物可以任选地用于本发明组合物，以提供一般的织物增白作用，而不是真正的染料转移抑制作用。这种应用是常规的，并且是洗涤剂制剂中已知的。
其它成分-洗涤剂组合物中有用的其它各种成分可以包括在本发明组合物中，它们包括其它有效成分、载体、水溶助长剂、加工助剂、染料或颜料、液体制剂的溶剂、条状组合物的固体填充剂等。如果需要高泡沫，那么可以加入增泡剂如C10-C16链烷醇酰胺(通常含1％～10％)。C10-C14单乙醇酰胺和乙二醇酰胺是典型的一类增泡剂。应用所述增泡剂和高泡沫附加表面活性剂如以上所述的胺氧化物、甜菜碱和磺基甜菜碱也是有利的。如果需要，也可以加入可溶性的镁盐如MgCl2、MgSO4等(加入量通常占0.1～2％)，以便提供额外的泡沫和提高油脂除去作用。
用于本发明组合物中的各种洗涤剂成分还可以任选进一步地通过将该成分吸附在多孔疏水作用物上，然后用疏水包衣将该作用物包衣使其稳定。在吸收到多孔作用物中以前，最好将洗涤剂成分与表面活性剂混合。在应用时该洗涤剂成分从作用物释放到水洗涤液体中，在这里它发挥其预定的洗涤作用。
为了更详细地叙述该技术，将多孔的疏水二氧化硅(商品名SIPERNAT D10，DeGussa)与含有3％～5％C13-15乙氧基化醇(EO7)非离子表面活性剂的蛋白水解酶溶液混合。一般，酶/表面活性剂溶液重量是二氧化硅的2.5倍。得到的细粉于搅拌下分散到聚硅氧烷油中(应用粘滞度在500～12,500范围的各种聚硅氧烷油)。使得到的聚硅氧烷油分散液进行乳化，或将其加到最终的洗涤剂基质中。用该方法可以使用于洗涤剂(包括液体洗衣洗涤组合物)的各个成分如上述酶、漂白剂、漂白活化剂、漂白催化剂、光敏剂、染料、荧光剂、织物调理剂和可水解的表面活性剂被“保护”。
液体洗涤剂组合物可以含有水和作为载体的其它溶剂。低分子量的伯醇或仲醇，例如甲醇、乙醇、丙醇和异丙醇是适用的。对用于增溶表面活性剂，优选一羟基醇，但是也可以应用多羟基醇，如含有2～约6个碳原子和2～约6个羟基的醇，例如1，3-丙二醇、乙二醇、甘油和1，2-丙二醇。所述组合物可以含有5％～90％，通常10％～50％所述载体。
当用于水洗涤操作时，本申请的洗涤剂组合物最好配成洗涤水的pH在约6.5～约11之间，优选约7.5～10.5。液体洗碟产品制剂最好pH在约6.8～约9.0之间。洗衣产品一般pH为9～11。控制pH在建议数值下的方法包括应用缓冲剂、碱、酸等，它们是本技术领域的专业人员已知的。
本发明的漂白组合物完美地适用于洗衣操作。因此，本发明包括洗涤织物的方法。该方法包括使需洗涤的织物与洗衣溶液接触。织物可以包括在一般消费者应用条件下能够被洗涤的大多数任何织物。洗衣溶液包括以上充分叙述的漂白增效剂和以上也充分叙述的过氧源。洗衣溶液还可以包括漂白组合物中的上述任一添加剂如洗涤表面活性剂、螯合剂和洗涤用的酶。该溶液的pH最好为约8～约10.5。该组合物在溶液中应用的优选浓度为约500～约10,000ppm。水温优选约0℃～约50℃。水与织物的比例优选约1∶1～约15∶1。
本发明的漂白增效剂还可以用于洗衣添加产品中。当需要额外增白效果时，包括本发明漂白增效剂的洗衣添加产品将完美地适用于洗衣操作中。所述情况可以包括(但不限于)低温溶液洗衣操作。该添加剂产品按其最简单的形式可以包括以上充分叙述的漂白增效剂。在应用过氧源并且希望增加漂白效果的情况下，那么该添加剂最好以剂量形式包装加到洗衣过程中。所述单次剂量形式可以包括小丸剂、片剂、gelcap或其它单次剂量单位，如预先测定过的粉剂或液体剂。为了增加组合物的体积，如果需要，可以包括填充剂或载体。适合的填充剂或载体可选自以下(但不限于)各种硫酸盐、碳酸盐和硅酸盐以及滑石粉、粘土等。液体组合物的填充料或载体可以是水或低分子量的伯醇或仲醇，包括多元醇和二元醇。实例包括甲醇、乙醇、丙醇和异丙醇。也可以应用一羟基醇。该组合物可以含有约5％～约90％上述物质。也可以应用酸性填充剂以降低pH。另外，该洗衣添加剂可以包括以上定义的过氧源或以上充分叙述的各种其它的添加成分。洗衣添加剂还可以包括含有上述的过氧化氢源或过氧源的粉末状或液体组合物。
在本发明另外的具体实施例中提供了含有噁吖丙啶鎓两性离子漂白剂的漂白溶液。存在于溶液中的该噁吖丙啶鎓漂白剂的量足以有效地漂白与溶液接触的作用物。该噁吖丙啶鎓化合物最好由芳基亚胺鎓化合物得到。该噁吖丙啶鎓漂白剂是从过氧源与本文详细描述的季亚胺漂白增效剂反应得到的漂白剂，并且优选以下式表示
其中R17定义同上。该漂白溶液还可以包括上面已充分叙述的任何附加成分如洗涤剂表面活性剂、洗涤剂酶等。
如同含有漂白增效剂的漂白组合物一样，含有噁吖丙啶鎓漂白剂的漂白溶液可以用于许多不同的应用和许多不同的场合。含有所述噁吖丙啶鎓化合物的漂白溶液可用于漂白织物作用物的方法中。该方法包括使需要漂白或洗涤的织物作用物与含有所述噁吖丙啶鎓化合物的漂白溶液接触。在消费者正常应用条件下接触足够长的时间，以便有效的使织物作用物进行漂白或洗涤。
本发明的漂白剂组合物可以低密度(低于550克/升)和高密度颗粒组合物(其中颗粒的密度至少为550克/升)应用。低浓度组合物可以用标准喷雾干燥法制得。有各种方法和装置来制备高浓度组合物。在这方面，普通商业实施是使用喷雾干燥塔制备密度低于约500克/升的组合物。因此，如果应用喷雾干燥作为总工艺的一部分，那么得到的喷雾干燥颗粒必须用下述方法和装置进一步密实。另外，配制者可以应用市场上可以买得到的混合、密实和制粒装置进行生产，以省去喷雾干燥。下面非限制地描述适用于本发明的这些装置。
高速混合机/密实器可以用于本发明方法中。例如，以商品名“Lodige CB30”Recycler销售的设备包括一固定的圆筒形的混合滚筒，并且带有一中心旋转轴和安装在其上面的混合/切割刀片。其它所述设备包括以商品名“Shugi Granulator”和“Drais K TTP 80”销售的装置。例如以商品名“Lodige KM 600 Mixer”销售的设备可用于进一步地密实操作。
在一操作方式中，通过按次序操作的二个混合机和密实器来制备和密实组合物。因此，将所需组合的成分混合并通过Lodige混合机，滞留时间为0.1～1.0分钟，然后通过第2个Lodige混合机，滞留时间为1～5分钟。
在另一方式中，将含有所需配方成分的含水稀浆喷雾到制细粒的流化床上。制得的颗粒可以按以上所述通过Lodige设备进一步地密实。在Lodige设备中将输出的颗粒与组合物混合。
制得颗粒的最终密度可以用各种简单的方法测量，该方法通常包括分散一定量的颗粒组合物到一已知容积的容器内，测定组合物的重量，并以克/升报告其密度。在制得了低或高密度“基本”组合物的情况下，通过任一合适的干混操作加入附聚传递系统中。
参考下述实施例进一步地描述本发明。当然，本技术领域的普通专业人员会认识到，本发明不限于下面所述的具体的实施例或所包含的成分和步骤，而是可以按照本文公开的更广泛的方面进行操作。
实施例I制备1-(3，4-二氢异喹啉鎓)-癸烷-2-硫酸酯(5)步骤1制备3，4-二氢异喹啉(2)
向装有搅拌棒和蒸馏装置的100ml圆底烧瓶中加入苯乙胺(1，0.0413mol)和88％甲酸(7.6g，3.5当量)，反应液于约100℃蒸馏或回馏。1小时后将另外的2ml等分的88％甲酸于约30分钟内加入，直到用气相色谱监测苯乙胺耗尽。反应混合物于约200℃下蒸馏(用迪安-斯达克榻分水器)大约45分钟，然后使其冷至室温。
向装有搅拌棒、回流冷凝器和加料漏斗的250ml圆底烧瓶中加入10.5∶1(重量比)的五氧化二磷(7.07g)和多磷酸。将混合物搅拌并于约180℃加热大约1小时，然后冷至150℃左右。向该混合物中滴加按上述方法制备的经冷却的粗品苯乙基甲酰胺。加完后将反应液加热并在约170℃下搅拌过夜。混合物冷至室温并用水(300ml)稀释，用乙醚(150ml)洗涤，置于丙酮/干冰浴上冷却，同时用饱和氢氧化钾将pH调至9。水溶液用乙醚(3×150ml)萃取，合并的有机层经硫酸镁干燥，过滤并减压浓缩，得到一油状物，再经Kugelrohr蒸馏(70℃，1mmHg)进一步纯化得到式2化合物。步骤2制备1，2-癸二醇环状硫酸酯(4)
向装有磁力搅拌器、均压加料漏斗和装有Drierite干燥管的回流冷凝器的500ml三颈圆底烧瓶中加入1，2-癸二醇(3，8.72g，50.0mmol)和50ml四氯化碳。当1，2-癸二醇溶解时，于室温下滴加亚硫酰氯(5.5ml，75mmol)并将反应液加热至60℃左右。2小时后，将反应液缓慢地冷至0℃左右。加入去离子水(50ml)和乙腈(75ml)。加入氯化钌水合物(0.13g，0.50mmol)和高碘酸钠(21.4g，100mmol)并将反应混合物于室温搅拌1小时。混合物用乙醚(4×175ml)萃取，有机相用去离子水(5×100ml)，饱和碳酸氢钠溶液(3×100ml)和盐水(2×100ml)洗涤，然后经硅藻土/硅胶过滤。滤液用硫酸镁干燥，过滤并通过旋转蒸发器浓缩，得到澄清的油状物。步骤3制备1-(3，4-二氢异喹啉鎓)-癸烷-2-硫酸酯(5)
向装有磁力搅拌棒的100ml圆底烧瓶中加入3，4-二氢异喹啉(2.02g，15.4mmol)和乙腈(15.2ml)。向其中一次加入1，2-癸二醇环状硫酸酯(3.78g，16.0mmol)。当反应混合物增稠时，加入另外-份乙腈(60ml)，并将反应液搅拌过夜。收集沉淀，用5倍量的丙酮洗涤并将其空气干燥。
实施例II制备1-(3，4-二氢异喹啉鎓)-3，3-二甲基丁烷-2-硫酸酯(6)
除用3，3-二甲基-1，2-丁二醇代替1，2-癸二醇外，按与实施例I相同的方法制备，得到3，3-二甲基-1，2-丁二醇环状硫酸酯。该环状硫酸酯代替1，2-癸二醇环状硫酸酯，并按实施例I的方法与3，4-二氢异喹啉反应，得到所需的产物式6。
实施例III制备1-(3，4-二氢异喹啉鎓)-己烷-2-硫酸酯(7)
除用1，2-己二醇代替1，2-癸二醇外，按与实施例I相同的方法制备，得到1，2-己二醇环状硫酸酯。该环状硫酸酯代替1，2-癸二醇环状硫酸酯，并按实施例I的方法与3，4-二氢异喹啉反应，得到所需的产物式7。
实施例IV制备1-(3，4-二氢异喹啉鎓)-辛烷-2-硫酸酯(8)
除用1，2-辛二醇代替1，2-癸二醇外，按与实施例I相同的方法制备，得到1，2-辛二醇环状硫酸酯。该环状硫酸酯代替1，2-癸二醇环状硫酸酯，并按实施例I的方法与3，4-二氢异喹啉反应，得到所需的产物式8。
实施例V制备1-(3，4-二氢异喹啉鎓)-十二烷-2-硫酸酯(9)
除用1，2-十二烷二醇代替1，2-癸二醇外，按与实施例I相同的方法制备，得到1，2-十二烷二醇环状硫酸酯。该环状硫酸酯代替1，2-癸二醇环状硫酸酯，并按实施例I的方法与3，4-二氢异喹啉反应，得到所需的产物式9。
实施例VI制备1-(3，4-二氢异喹啉鎓)-十四烷-2-硫酸酯(10)
除用1，2-十四烷二醇代替1，2-癸二醇外，按与实施例I相同的方法制备，得到1，2-十四烷二醇环状硫酸酯。该环状硫酸酯代替1，2-癸二醇环状硫酸酯，并按实施例I的方法与3，4-二氢异喹啉反应，得到所需的产物式10。
实施例VII制备1-(3，4-二氢异喹啉鎓)-十六烷-2-硫酸酯(11)
除用1，2-十六烷二醇代替1，2-癸二醇外，按与实施例I相同的方法制备，得到1，2-十六烷二醇环状硫酸酯。该环状硫酸酯代替1，2-癸二醇环状硫酸酯，并按实施例I的方法与3，4-二氢异喹啉反应，得到所需的产物式11。
实施例VIII制备1-(3，4-二氢异喹啉鎓)-2-苯乙烷-2-硫酸酯(12)
除用1-苯基-1，2-乙二醇代替1，2-癸二醇外，按与实施例I相同的方法制备，得到1-苯基-1，2-乙二醇环状硫酸酯。该环状硫酸酯代替1，2-癸二醇环状硫酸酯，并按实施例I的方法与3，4-二氢异喹啉反应，得到所需的产物式12。
实施例IX具有颗粒状洗衣洗涤剂形式的漂白洗涤剂组合物以下述配方举例说明。
A B C D E漂白增效剂*0.14 0.400.14 0.20 0.07过碳酸钠 5.30 0.000.00 4.00 0.00过硼酸钠一水合物 0.00 5.303.60 0.00 4.30直链烷基苯磺酸盐12.00 0.00 12.00 0.00 21.00C45AE0.6S0.00 15.000.00 15.00 0.00C2二甲胺N-氧化物 0.00 2.000.00 2.00 0.00C12椰子酰氨基丙基甜菜碱 1.50 0.001.50 0.00 0.00棕榈N-甲基葡糖酰胺 1.70 2.001.70 2.00 0.00氯化C12二甲基羟基乙基铵 1.50 0.001.50 0.00 0.00AE23-6.5T2.50 3.502.50 3.50 1.00C25E3S 4.00 0.004.00 0.00 0.00常规活化剂(NOBS) 0.00 0.000.60 0.00 0.00常规活化剂(TAED) 2.00 2.802.00 1.80 2.30三聚磷酸钠25.0025.0015.0015.0025.00沸石A 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00丙烯酸/马来酸共聚物0.00 0.00 0.00 0.00 1.00聚丙烯酸，部分中性的 3.00 3.00 3.00 3.00 0.00污垢解脱剂 0.00 0.00 0.50 0.40 0.00羧甲基纤维素 0.40 0.40 0.40 0.40 0.40碳酸钠 2.00 2.00 2.00 0.00 8.00硅酸钠 3.00 3.00 3.00 3.00 6.00碳酸氢钠 5.00 5.00 5.00 5.00 5.00Savinase(4T) 1.00 1.00 1.00 1.00 0.60Termamyl(60T) 0.40 0.40 0.40 0.40 0.40Lipolase(100T) 0.12 0.12 0.12 0.12 0.12Carezyme(5T) 0.15 0.15 0.15 0.15 0.15二亚乙基三胺五亚甲基膦酸 1.60 1.60 1.60 1.60 0.40增白剂 0.20 0.20 0.20 0.05 0.20磺化锌酞菁光学漂白剂 0.50 0.00 0.25 0.00 0.00MgSO42.20 2.20 2.20 2.20 0.64Na2SO4余量 余量 余量 余量 余量*按实施例I-VIII中制得的任一化合物。
任一上述组合物可用于洗涤织物，其水溶液浓度为3500ppm，25℃和水∶织物为15∶1。一般pH约为9.5，但可改变烷基苯磺酸的酸形式与Na-盐形式的比例来调节pH。
实施例X具有颗粒状洗衣洗涤剂形式的漂白洗涤剂组合物以下述配方举例说明。
A B C D E漂白增效剂*0.06 0.34 0.140.14 0.20过碳酸钠5.30 0.00 0.000.00 0.00过硼酸钠一水合物0.00 9.00 17.609.00 9.00直链烷基苯磺酸盐 21.0012.00 0.00 12.00 12.00C45AE0.6S0.000.0015.000.000.00C2二甲胺N-氧化物 0.000.00 2.000.000.00C12椰子酰氨基丙基甜菜碱 0.001.50 0.001.501.50棕榈N-甲基葡糖酰胺 0.001.70 2.001.701.70氯化C12二甲基羟基乙基铵 1.001.50 0.001.501.50AE23-6.5T0.002.50 3.502.502.50C25E3S 0.004.00 0.004.004.00常规活化剂(NOBS) 0.000.00 0.001.000.00常规活化剂(TAED) 1.801.00 2.503.001.00三聚磷酸钠 25.00 15.0025.00 15.00 15.00沸石A0.000.00 0.000.000.00丙烯酸/马来酸共聚物 0.000.00 0.000.000.00聚丙烯酸，部分中性的 0.003.00 3.003.003.00污垢解脱剂 0.300.50 0.000.500.50羧甲基纤维素 0.000.40 0.400.400.40碳酸钠 0.002.00 2.002.002.00硅酸钠 6.003.00 3.003.003.00碳酸氢钠 2.005.00 5.005.005.00Savinase(4T) 0.601.00 1.001.001.00Termamyl(60T)0.400.40 0.400.400.40Lipolase(100T) 0.120.12 0.120.120.12Carezyme(5T) 0.150.15 0.150.150.15二亚乙基三胺五亚甲基膦酸 0.400.00 1.600.000.00增白剂 0.200.30 0.200.300.30磺化锌酞菁光学漂白剂 0.250.00 0.000.000.00MgSO40.640.00 2.200.000.00Na2SO4余量余量 余量余量余量*按实施例I-VIII中制得的任一化合物。
任一上述组合物可用于洗涤织物，其水溶液浓度为3500ppm，25℃和水∶织物为15∶1。一般pH约为9.5，但可改变烷基苯磺酸的酸形式与Na-盐形式的比例来调节pH。
实施例XI漂白洗涤粉由以下成分组成成分 重量％漂白增效剂*0.07TAED 2.0过硼酸钠四水合物 10C12直链烷基苯磺酸盐 8磷酸盐(如三聚磷酸钠) 9碳酸钠 20滑石粉 15增白剂，香料 0.3氯化钠 25水和其它*加至100％*按实施例I-VIII制备的化合物。
实施例XII适合于手洗污垢织物的洗衣条按标准的挤压法制备，并包含以下成分成分 重量％漂白增效剂*0.2TAED1.7NOBS0.2过硼酸钠四水合物12C12直链烷基苯磺酸盐30磷酸盐(如三聚磷酸钠)10碳酸钠 5焦磷酸钠7椰子单乙醇胺2沸石A(0.1～10微米) 5羧甲基纤维素0.2聚丙烯酸盐(m.w.1400)0.2
增白剂，香料 0.2蛋白酶0.3CaSO41MgSO41水4填料**加至100％*按实施例I-VIII制得的任一化合物。
**可选自常用的物质如CaCO3、滑石、粘土、硅酸盐等等。可使用酸性填料降低pH。
实施例XIII适合于洗衣机洗涤的洗衣用洗涤剂组合物按一般方法制备，并包含以下成分成分 重量％漂白增效剂*0.82TAED 7.20过硼酸钠四水合物 9.2碳酸钠23.74阴离子表面活性剂 14.80硅铝酸盐 21.30硅酸盐 1.85二亚乙基三胺五乙酸 0.43聚丙烯酸 2.72增白剂 0.23固体聚乙二醇 1.05硫酸盐 8.21香料 0.25水 7.72加工助剂 0.10其它 0.43*按实施例I-VIII制得的任一化合物。
该组合物可用于洗涤织物，其水溶液浓度为1000ppm左右，温度20～40℃和水∶织物约为20∶1。
实施例XIV成分 重量％漂白增效剂*1.0TAED 10.0过硼酸钠四水合物 8.0碳酸钠 21.0阴离子表面活性剂 12.0硅铝酸盐 18.0二亚乙基三胺五乙酸 0.3非离子表面活性剂 0.5聚丙烯酸 2.0增白剂 0.3硫酸盐 17.0香料 0.25水 6.7其它 2.95*按实施例I-VIII制得的任一化合物。
该组合物可应用于洗涤织物，其水溶液浓度为1000ppm左右，温度20～40℃和水∶织物约为20∶1。
权利要求
1.一种漂白组合物，它包括按重量计0.01％～60％过氧源和具有下式的0.01％～10％漂白增效剂
式中R1-R3为氢或选自以下一组取代或未取代的基团苯基、芳基、杂环、烷基和环烷基；R1和R2构成共同环的一部分；T具有下式
这里x为0或1；J，存在时，选自-CR11R12-、-CR11R12CR13R14-、和-CR11R12CR13R14CR15R16-基团；R7-R16选自H、直链或支链C1-C18取代或未取代的烷基、亚烷基、氧亚烷基、芳基、取代的芳基、取代的芳基羰基和酰氨基团；条件是R7-R8中至少有一个必须是H或甲基，并且当R9和R10都不为H时，R7-R8中一个必须是H；当x为1时Z共价连接到Jx上，当x为0时Z共价连接到Cb上；Z选自-CO2-、-SO3-和-OSO3-基团，并且a为1。
2.一种洗衣添加剂产物，其包括一种洗衣添加剂，所述洗衣添加剂包括具有下式的漂白增效剂
式中R1-R3为氢或选自以下一组取代或未取代的基团苯基、芳基、杂环、烷基和环烷基；R1和R2构成共同环的一部分；T具有下式
这里x为0或1；J，存在时，选自-CR11R12-、-CR11R12CR13R14-、和-CR11R12CR13R14CR15R16-的基团；R7-R16选自H、直链或支链C1-C18取代或未取代的烷基、亚烷基、氧亚烷基、芳基、取代的芳基、取代的芳基羰基和酰氨基团；条件是R7-R8中至少有一个必须是H或甲基，并且当R9和R10都不为H时，R7-R8中一个必须是H；当x为1时Z共价连接到Jx上，当x为0时Z共价连接到Cb上；Z选自-CO2-、-SO3-和-OSO3-基团，并且a为1；上述添加剂以剂量形式加到洗衣溶液中。
3.一种漂白组合物，它包括含有有效量的噁吖丙啶鎓两性离子漂白物质的漂白溶液，所述噁吖丙啶鎓化合物以下式表示
这里R17选自H和直链或支链C1-C18取代或未取代的烷基。
4.一种洗涤织物的方法，该方法包括将需要洗涤的织物与洗衣溶液接触的步骤，该洗衣溶液含有过氧源和具有下式的漂白增效剂
式中R1-R3为氢或选自以下一组取代或未取代的基团苯基、芳基、杂环、烷基和环烷基；R1和R2构成共同环的一部分；T具有下式
这里x为0或1；J，存在时，选自-CR11R12-、-CR11R12CR13R14-、和-CR11R12CR13R14CR15R16-的基团；R7-R16选自H、直链或支链C1-C18取代或未取代的烷基、亚烷基、氧亚烷基、芳基、取代的芳基、取代的芳基羰基和酰氨基团；条件是R7-R8中至少有一个必须是H或甲基，并且当R9和R10都不为H时，R7-R8中一个必须是H；当x为1时Z共价连接到Jx上，当x为0时Z共价连接到Cb上；Z选自-CO2-、-SO3-和-OSO3-基团，并且a为1。
5.权利要求1-4中任何一项所述的漂白增效剂，其中R1和R2一起形成非电荷的部分
6.权利要求1-5中任何一项所述的漂白增效剂，其中所述的漂白增效剂是芳基亚胺鎓两性离子，R3为H，Z为-OSO3-，并且a为1。
7.权利要求1-6中任何一项所述的漂白增效剂，其中所述的漂白增效剂是具有下式的芳基亚胺鎓两性离子
这里R17选自H和直链或支链C1-C18取代或未取代的烷基。
8.选自下式的两性离子漂白增效剂化合物
这里R17选自H和直链或支链C1-C18取代或未取代的烷基。
全文摘要
本发明公开了含有季亚胺两性离子的漂白增效剂。所述漂白增效剂提高了低温溶液的漂白效果,并且表现出优良的对颜色的安全特征。所述漂白增效剂完美地适合包含在有洗涤表面活性剂和酶的漂白剂组合物中。本发明还提供了含有季亚胺两性离子的洗衣添加剂产物。本发明还公开了应用本发明所述漂白增效剂洗涤织物的方法。
文档编号D06L1/00GK1247561SQ97199226
公开日2000年3月15日 申请日期1997年8月28日 优先权日1996年8月29日
发明者G·S·米拉克勒, R·R·戴克斯特拉 申请人:普罗格特-甘布尔公司