专利名称：：地板材料的制作方法
技术领域：
：本发明涉及耐脚轮性、耐跌落冲击性、耐擦伤性、耐磨损性、耐污染性、耐水性等各种物性优异的地板材料，特别涉及表面平滑性优异的地板材料。
背景技术：
：一直以来，已知有在木质类基材上贴着有装饰材料的地板材料，例如，在由刨切单板或者纸和合成树脂构成的薄片基材上贴着设置了木理纹等的装饰材料的地板材料。用于地板材料的上述装饰材料，为了确保作为地板材料所要求的表面物性、即耐擦伤性、耐磨损性、耐污染性、耐水性等，通常在表面上具有由固化型树脂构成的表面保护层。另外，作为木质类基材，通常使用胶合板或在胶合板的表面上层压有中密度纤维板(MDF)的复合材料。对于使用了胶合板的地板材料，在向带有脚轮的家具的脚轮部分、或椅子、桌子等的腿部前端上施加负重的情况下，存在易产生凹伤的问题或胶合板表面的凹凸直接出现在装饰片的表面上、容易损坏外观性的问题(例如，参照专利文献l)。对于使用了复合材料的地板材料，与由胶合板单体构成的地板材料相比，虽然不易产生凹伤，但存在以下问题吸收水而膨胀后，容易在地板面上产生起伏，因此，难以用于水容易飞散到地板面上的厨房等。因此，已知有以下装饰板，其中代替使用中密度纤维板(MDF)，将至少由经过化学处理的木粉和热固化型树脂构成的热固化型组合物装置在例如胶合板等木质基材上，再在其上装置未固化状态的热固化型树脂可以浸透、透过的普通装饰纸或装饰单板等装饰材料，并进行热压成形，由此来制造(例如，参照专利文献2)。在该专利文献2中记载的装饰板，以含有经过化学处理的木粉的热固化型组合物作为胶粘剂，将木质基材与未固化状态的热固化型树脂可以浸透、透过的装饰材料通过热压进行一体化而形成。所述装饰板的表面硬度优异。但是，存在以下问题热固化型树脂可能没有浸透到上述装饰材料的表面，装饰材料的层间可能剥离，或者耐污染性和耐水性、耐擦伤性、耐磨损性不充分。期待这些问题的解决。另外，在上述装饰板上，存在表面上出现木粉的凹凸的问题、即所谓的浊点问题。也期待这些在外观面上的问题的解决。专利文献l:日本特开2001-193267号公报专利文献2:日本特开平9-48090号公报
发明内容因此，本发明提供一种地板材料，其不仅不易产生凹伤，耐擦伤性、耐磨损性、耐污染性、耐水性等各种物性优异，而且特别是表面平滑性优异。本发明人为了完成上述课题，进行了广泛而深入的研究，结果发现，特定结构的地板材料可以解决上述课题，从而完成了本发明。艮P，本发明涉及下述地板材料。1.一种地板材料，在胶合板的一个面上设置由含有经过化学处理的木粉和树脂成分的组合物形成的硬度赋予层，并在该硬度赋予层上通过胶粘剂层来层压装饰材料。2.如上述项l所述的地板材料，其中，经过化学处理的木粉为纤维状，并且其纤维长度为m以上且200um以下。3.如上述项l所述的地板材料，其中，所述树脂成分为热固化型树脂。4.如上述项l所述的地板材料，其中，所述硬度赋予层是由树脂与经过化学处理的木粉以树脂为6590重量份，经过化学处理的木粉为3510重量份，总量为IOO重量份的配合比例配合成的组合物形成。5.如上述项l所述的地板材料，其中，所述装饰材料是含有合成树脂制薄片基材的装饰片。6.如上述项5所述的地板材料，其中，所述合成树脂制薄片基材由烯烃类热塑性树脂构成。7.如上述项l所述的地板材料，其中，所述装饰材料是包含纸类薄片基材的装饰片。S.如上述项14中的任一项所述的地板材料，其中，所述装饰材料为刨切单板。9.如上述项1所述的地板材料，其中，所述装饰材料在其表层上具有表面保护层。10.如上述项9所述的地板材料，其中，所述表面保护层由电离放射线固化型树脂构成。11.如上述项9所述的地板材料，其中，所述表面保护层是含有微粒的层。发明效果本发明的地板材料，在胶合板的一个面上设置由含有经过化学处理的木粉和固化型树脂的组合物形成的硬度赋予层，在该硬度赋予层上通过胶粘剂层设置装饰材料。通过采用这样的结构，可以提高作为地板材料的硬度，并可以赋予耐脚轮性和耐跌落冲击性。由此，在本发明的地板材料上不易产生凹伤。另外，本发明的地板材料通过采用上述结构而具有优异的耐水性。由于上述硬度赋予层吸收木粉和胶合板的凹凸，因此，本发明的地板材料具有表面平滑性优异的外观。本发明的地板材料，通过在装饰材料的表层上设置表面保护层、特别是由电离放射线固化型树脂构成的表面保护层，具有优异的表面物性(耐擦伤性、耐磨损性、耐污染性、耐水性等)。图1是图解地表示本发明涉及的地板材料的基本层结构的图。图2是图解地表示构成本发明的地板材料的在表层上具备表面保护层的装饰材料的第1实施方式的层结构图。图3是图解地表示构成本发明的地板材料的在表层上具备表面保护层的装饰材料的第2实施方式的层结构图。图4是图解地表示构成本发明的地板材料的在表层上具备表面保护层的装饰材料的第3实施方式的层结构图。标记说明1地板材料2装饰材料3,13胶粘剂层5,5，,5"底漆层6凹凸花纹7擦拭油墨8图案印刷层8，实地印刷层11胶合板12硬度赋予层21表面保护层22合成树脂制透明层22，合成树脂制片材23纸类片材a微粒具体实施例方式对于上述的本发明，以下使用附图等进行详述。图1是图解地表示本发明涉及的地板材料的基本层结构的图。图2是图解地表示构成本发明的地板材料的在表层上具备表面保护层的装饰材料的第1实施方式的层结构图。图3是图解地表示构成本发明的地板材料的在表层上具备表面保护层的装饰材料的第2实施方式的层结构图。图4是图解地表示构成本发明的地板材料的在表层上具备表面保护层的装饰材料的第3实施方式的层结构图。图中的1表示地板材料、2表示装饰材料、3，13表示胶粘剂层、5，5',5"表示底漆层、6表示凹凸花纹、7表示擦拭油墨、8表示图案印刷层、8'表示实地印刷层、ll表示胶合板、12表示硬度赋予层、21表示表面保护层、22表示合成树脂制透明层、22'表示合成树脂制片材、23表示纸类片材、a表示微粒。图1是图解地表示本发明涉及的地板材料的基本层结构的图。地板材料1，是在胶合板11的一个面上设置由含有经过化学处理的木粉的树脂形成的硬度赋予层12、并在该硬度赋予层12上通过胶粘剂层13层压在表层上具有表面保护层21的装饰材料2而成。作为上述胶合板ll，可以列举例如由以柳桉材等代表的南洋材或松材、杉材、扁柏材等构成的胶合板。胶合板11是每一层配置有纤维方向不同的单板多层、例如3层、5层、或7层的胶合板，可以是上述多层的表层的纤维方向与胶合板的长边方向平行而构成的胶合板、或者上述表层的纤维方向在与胶合板的长边方向正交的方向上而构成的胶合板中的任一种。没有图示，但通常在上述胶合板11的侧端部上设置榫部(雌榫、雄榫)。使上述雌榫、雄榫嵌合，在地板地垫上铺设胶合板11。另外，上述硬度赋予层12，在吸收上述胶合板11的表面凹凸和起毛的同时，具有不易在地板材料1上产生凹伤的硬度，即为了赋予耐冲击性和耐脚轮性而设置。上述硬度赋予层12主要由树脂和经过化学处理的木粉构成。作为树脂，只要是可以将经过化学处理的木粉均匀地分散混合的树脂，即可没有特别限制地使用。可以列举例如聚乙烯、聚丙烯、l-丁烯、醋酸乙烯、乙烯-醋酸乙烯共聚物、丙烯酸、聚酯、苯乙烯、丁二烯、丙烯酸酯-苯乙烯共聚物、苯乙烯-丁二烯共聚物、丙烯酸酯-苯乙烯-丁二烯共聚物等热塑性树脂或不饱和聚酯树脂、聚氨酯树脂(也包括二液固化型聚氨酯)、环氧树脂、氨基醇酸树脂、苯酚树脂、尿素树脂、邻苯二甲酸二烯丙酯树脂、三聚氰胺树脂、胍胺树脂、三聚氰胺-尿素共縮合树脂、硅树脂、聚硅氧烷树脂等热固化性(热固化型)树脂。考虑到加工适应性、生产率、或者向胶合板的浸透性和层的硬度等，这些树脂可以将热塑性树脂中的一种及以上和/或热固化性树脂的一种及以上进行混合来使用。如果考虑得到更高的硬度，则优选不使用热塑性树脂而将热固化型树脂的一种及以上进行混合来使用。根据需要，在上述热固化型树脂中添加选自交联剂、聚合引发剂等固化剂和聚合促进剂组成的组中的至少一种的添加剂。例如，在不饱和聚酯树脂或聚氨酯树脂等中添加异氰酸酯或有机磺酸盐等作为固化剂。在环氧树脂中添加有机胺等作为固化剂。在不饱和聚酯树脂中添加过氧化甲乙酮等过氧化物或偶氮异丁腈等自由基引发剂、环烷酸钴等聚合促进剂。另外，为了通过与上述树脂的相乘效果，制成比上述树脂单体形成的层具有更高硬度的层，而含有经过化学处理的木粉。经过化学处理的木粉，是使化学物质与木质材料中的羟基进行反应，从而被赋予了木质材料本身本来不具备的热塑性的木粉。例如，可以使用日本特开昭57-103804号公报、日本特开昭58-32807号公报、日本特开昭60-188401号公报、日本特开昭60-206602号公报、或白石信夫木材学会志vol.32，No.l0,P755762(1986)、大越诚木材学会志vol.36，No.l,P5763(1990)等中公开的酯化木材、醚化木材、乙酰化木材、烯丙基化木材、苄基化木材、月桂酰化木材、乙基化木材、氰基乙基化木材、以及由日本特开平2-145339号公报公开的使二元酸酐和具有聚合性双键的单环氧化合物与木质成分中的羟基进行反应而得到的低聚酯化木材、或醋酸纤维素、乙基纤维素、羧甲基纤维素等纤维素衍生物等。由于制造工序简单、且在反应后没有需要从体系中除去的副产物，因此，优选低聚酯化木质材料。另外，作为成为经过化学处理的木粉原料的木质材料，在树种和形状上没有特别限制，可以列举将木粉、木质纤维、木片等木材进行粉碎而成的物质；将纤维素、纸浆、或者未使用而直接废弃的麦秆、稻杆、稻壳、废纸、棉绒、甘蔗渣等植物纤维、或者以其他的纤维素或木质素作为主要成分的木质纤维素材料进行粉碎而成的物质等。在经过化学处理的木粉为纤维状的情况下，对该木粉的纤维长度没有特别的限定。从提高硬度的意义上考虑，优选木粉(纤维)之间缠绕。如果从该含义上考虑，则优选纤维长的木粉，但纤维过长时，由于在地板材料表面上可能出现纤维的凹凸，因此，在外观上不优选。木粉的纤维长度优选为50ym以上且200um以下。纤维长度，例如可以通过将木粉过筛来进行测定。树脂与经过化学处理的木粉通过众所周知的混练机来进行混合。上述硬度赋予层12优选由如下进行配合的组合物来形成，所述配合是使树脂与经过化学处理的木粉的配合比例就树脂而言为5095质量份、优选6590质量份，就经过化学处理的木粉而言为505质量份、优选3510质量份，就总量而言为IOO质量份。经过化学处理的木粉的配合比例越高，则越能够提高上述硬度赋予层12的硬度。如果配合比例过高，则由于不能将树脂与经过化学处理的木粉的混合物通过生产率好的涂布方法、例如辊涂法、凹版涂布法等进行涂布，因此，经过化学处理的木粉相对于树脂的配合比例自然存在限度。作为树脂与经过化学处理的木粉的混合物的涂布量，以固体成分计适宜为约100g/m2约250g/m2，优选为120250g/m2。例如，将以热固化型树脂和经过化学处理的木粉为主的混合物通过辊涂法在胶合板的一个面上进行涂布，之后，用金属制镜面板从上下夹持来进行热压成形，由此，使上述混合物固化，形成上述硬度赋予层12。在形成上述硬度赋予层12时，使上述硬度赋予层12与上述胶合板11进行一体化。作为形成上述胶粘剂层13的胶粘剂，可以根据构成上述硬度赋予层12和上述装饰材料2的与上述胶粘剂层相接的面的材料进行适宜的选择来使用。例如，可以从醋酸乙烯类树脂、尿素类树脂、聚氨酯类树脂(包括湿固化型热熔胶粘剂)等众所周知的胶粘剂中进行选择来使用。作为涂布量，以固体成分计适宜为约20g/n^约50g/m2。下面，对具有表面保护层21的装饰材料2进行说明。图2是图解地表示构成本发明的地板材料的在表层上具备表面保护层的装饰材料的第1实施方式的层结构图。装饰材料2是由合成树脂制薄片基材构成的装饰片，其中，在作为合成树脂制薄片基材的合成树脂制透明层22的一个面上实施压花加工来设置凹凸花纹6，从其上实施擦拭处理，在上述凹凸花纹6的凹部内填充擦拭油墨7之后，在露出面整个面上设置底漆层5，同时在上述合成树脂制透明层22的另一个面上隔着底漆层5'依次印刷形成图案印刷层8、实地印刷层8'。在该装饰片的上述底漆层5上形成由固化型树脂构成的表面保护层21。图3是图解地表示构成本发明的地板材料的在表层上具备表面保护层的装饰材料的第2实施方式的层结构图。装饰材料2是由合成树脂制薄片基材构成的装饰片，其中，在作为合成树脂制薄片基材的合成树脂制片材2'的至少一个面上设置底漆层5"，在该底漆层5"上依次印刷形成实地印刷层8'、图案印刷层8，再在上述图案印刷层8侧的面的整个面上，通过由多元醇成分和异氰酸酯成分构成的二液固化型聚氨酯类胶粘剂形成的胶粘剂层3，层压合成树脂制透明层22，在该合成树脂制透明层22的表面上实施压花加工来设置凹凸花纹6，其后，与图2所示的装饰材料2同样地，从凹凸花纹6上实施擦拭处理，在上述凹凸花纹6的凹部内填充擦拭油墨7，再在表面上设置底漆层5。在该装饰片的上述底漆层5上形成由固化型树脂构成的表面保护层21。作为上述合成树脂制片材22'，一般使用着色片，但也可以使用无着色片。另外，在图2、3中，作为装饰材料2的实施方式，显示了经压花加工和擦拭处理而得到的装饰材料2，但用于本发明的装饰材料2并不限于此。作为装饰材料2，可以是设置有仅由压花加工形成的凹凸花纹的装饰材料，也可以是没有凹凸花纹的镜面加工的装饰材料。图4是图解地表示构成本发明的地板材料的在表层上具备表面保护层的装饰材料的第3实施方式的层结构图。装饰材料2是由在作为纸类薄片基材的纸类片材23的一个面上依次印刷形成实地印刷层8'、图案印刷层8而得到的纸类薄片基材构成的装饰片，在上述图案印刷层8侧的面的整个面上形成由含有微粒ci的固化型树脂构成的表面保护层21。以下，对于构成上述装饰材料2的各种材料进行说明。首先，作为构成上述合成树脂制透明层22和上述合成树脂制片材22'的树脂，从加工适应性优异、且燃烧时不产生有害气体的方面等考虑，可以列举饱和聚酯树脂或低密度聚乙烯(包括线状低密度聚乙烯)、中密度聚乙烯、高密度聚乙烯、均聚丙烯、乙烯a烯烃共聚物、聚甲基戊烯、聚丁烯、乙烯-丙烯共聚物、丙烯-丁烯共聚物、乙烯-醋酸乙烯共聚物、乙烯-醋酸乙烯共聚物皂化物、或者它们的混合物等烯烃类热塑性树脂。如果考虑价格比较便宜，则优选上述烯烃类热塑性树脂。上述合成树脂制透明层22和上述合成树脂制片材22'可以是未拉伸的状态、或者在单轴或双轴方向上进行拉伸的状态中的任一种状态。厚度为约60ym约300ym。另外，可以根据需要对这些片材在需要的面上实施电晕放电处理、等离子体处理、臭氧处理等众所周知的易胶粘处理。另外，作为上述纸类片材23，可以列举薄页纸、牛皮纸、钛纸、绒纸、纸板、石膏箱板纸、高级纸、涂布纸、铜版纸、硫酸纸、玻璃纸、羊皮纸、蜡纸、日本纸等。另外，可以列举使用有玻璃纤维、石棉、钛酸钾纤维、氧化铝纤维、二氧化硅纤维、碳纤维等无机质纤维、或聚酯、维纶等有机树脂等的纺织布或无纺布等。另外，上述图案印刷层8和实地印刷层8'，可以通过凹版印刷法、胶印法、丝网印刷法等众所周知的印刷法使用油墨来形成。作为上述图像印刷层8，可以列举例如木纹图案、石纹图案、布纹图案、皮纹图案、几何学图案、文字、记号、线画、各种抽象图案。上述实地印刷层8'是用具有隐蔽性的着色油墨进行实地印刷的层。在图24中，表示了设置有上述图案印刷层8和上述实地印刷层8'的两个印刷层的结构，但也可以是设置有其中任一种的结构。另外，就形成上述图案印刷层8和上述实地印刷层8'的油墨而言，作为载体，将氯化聚乙烯、氯化聚丙烯等氯化聚烯烃、聚酯、由异氰酸酯和多元醇得到的聚氨酯、聚丙烯酸、聚醋酸乙烯酯、聚氯乙烯、氯化乙烯-醋酸乙烯共聚物、纤维素类树脂、聚酰胺树脂等的一种或两种以上进行混合来使用，可以使用在其中加入颜料、溶剂、各种辅助剂等并进行油墨化而得到的物质。考虑环境问题时，作为载体，适宜为聚酯、由异氰酸酯和多元醇得到的聚氨酯、聚丙烯酸、聚醋酸乙烯酯、纤维素类树脂、聚酰胺类树脂等中的一种或两种以上混合而成的非氯类载体，更优选为聚酯、由异氰酸酯和多元醇得到的聚氨酯、聚丙烯酸、聚酰胺类树脂等中的一种或两种以上混合而成的载体。另外，就上述擦拭油墨7而言，也可以使用上述的油墨。下面，对上述表面保护层21进行说明。该表面保护层21是用于赋予装饰材料2(参照图1)所要求的耐擦伤性、耐磨损性、耐污染性、耐水性、耐候性等表面物性而设置的层。作为形成该表面保护层21的树脂，适宜为热固化型树脂或电离放射线固化型树脂等固化型树脂，但由于表面硬度高、且生产率优异等，更优选为电离放射线固化型树脂。作为热固化型树脂，可以使用与在上述硬度赋予层12中说明的树脂相同的树脂。在热固化型树脂中可以添加上述交联剂、聚合引发剂等固化剂、或者聚合促进剂。作为形成上述表面保护层21的方法，例如，可以将上述热固化型树脂调节为可以涂布的粘度，通过辊涂法、凹版涂布法等众所周知的涂布法来进行涂布，根据需要进行干燥，并使其固化，由此来形成。作为涂布量，适宜为约5g/n^约200g/m2，优选为1030g/m2。以下对电离放射线固化型树脂进行说明。电离放射线固化型树脂是通过照射电离放射线引起交联聚合反应而变化成为三维高分子结构的树脂。电离放射线是指在电磁波或带电粒子辐射中具有能够将分子进行聚合、交联的能量子的放射线。作为电离放射线，有可见光辐射、紫外线(近紫外线、真空紫外线等)、X射线、电子束、离子射线等。通常使用紫外线或电子束。作为紫外线源，可以使用超高压水银灯、高压水银灯、低压水银灯、碳弧灯、黑光荧光灯、金属卤化物灯的光源。作为紫外线的波长，可以使用190380nm的波长区域。另外，作为电子束源，可以使用科克罗夫特-沃尔顿(Cockcroft-Walton)型、范德格拉夫(VandeGraaff)型、共振变压器型、绝缘芯变压器型、或者直线型、地那米(dynamitron)型、高频型等各种电子束加速器。使用的电子束的加速电压为1001000keV，优选为100300keV。电子束的照射量通常为约2Mrad约15Mrad。作为电离放射线固化型树脂，有分子中具有(甲基)丙烯酰基、(甲基)丙烯酰氧基等自由基聚合性不饱和基团、或者环氧基等阳离子聚合性官能团的单体、预聚物或者聚合物。这些单体、预聚物或聚合物可以单独使用，或者多种混合来使用。另外，在本说明书中(甲基)丙烯酸酯是以丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯的含义来使用。另外，电离放射线是指在电磁波或带电粒子辐射中具有能够将分子进行聚合或者交联的能量子的放射线，通常为紫外线或电子束。作为具有自由基聚合性不饱和基团的预聚物，可以列举聚酯(甲基)丙烯酸酯、聚氨酯(甲基)丙烯酸酯、环氧基(甲基)丙烯酸酯、三聚氰胺(甲基)丙烯酸酯、三嗪(甲基)丙烯酸酯、聚乙烯吡咯垸酮等。通常使用分子量为约10000以下的预聚物。当分子量超过10000时，固化后的树脂层的耐擦伤性、耐磨损性、耐化学药品性、耐热性等表面物性不充分。丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯可以共用，但在电离放射线引起的交联固化速度方面，由于丙烯酸酯更快，因此从以高速度、短时间来高效地使其固化的目的考虑，丙烯酸酯是有利的。作为具有阳离子聚合性官能团的预聚物，可以列举双酚型环氧树脂、酚醛型环氧树脂、脂环型环氧树脂等环氧类树脂、脂肪族类乙烯醚、芳香族类乙烯醚、聚氨酯类乙烯醚、酯类乙烯醚等乙烯醚类树脂、环状醚化合物、螺环化合物等的预聚物。作为具有自由基聚合性不饱和基团的单体的例子，可以列举作为(甲基)丙烯酸酯化合物的单官能单体的(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸甲氧基丁酯、(甲基)丙烯酸丁氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸N,N-二甲氨基甲酯、(甲基)丙烯酸N，N-二甲氨基乙酯、(甲基)丙烯酸N，N-二乙氨基乙酯、(甲基)丙烯酸N，N-二乙氨基丙酯、(甲基)丙烯酸N，N-二苄氨基乙酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸乙基卡必醇酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸苯氧基聚乙二醇酯、(甲基)丙烯酸四氢糠醇酯、(甲基)丙烯酸甲氧基丙二醇酯、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基-2-羟基丙基邻苯二甲酸酯、2-(甲基)丙烯酰氧基丙基氢对苯二甲酸酯等。另外，作为具有自由基聚合性不饱和基团的多官能单体的例子，可以列举二(甲基)丙烯酸乙二醇酯、二(甲基)丙烯酸二乙二醇酯、二(甲基)丙烯酸三乙二醇酯、二(甲基)丙烯酸丙二醇酯、(甲基)丙烯酸二丙二醇酯、二(甲基)丙烯酸新戊二醇酯、二(甲基)丙烯酸l,6-己二醇酯、二(甲基)丙烯酸l，9-壬二醇酯、二(甲基)丙烯酸四乙二醇酯、二(甲基)丙烯酸三丙二醇酯、二(甲基)丙烯酸双酚A酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙垸环氧乙垸三(甲基)丙烯酸酯、三(甲基)丙烯酸季戊四醇酯、四(甲基)丙烯酸季戊四醇酯、五(甲基)丙烯酸二季戊四醇酯、六(甲基)丙烯酸二季戊四醇酯、甘油聚环氧乙垸三(甲基)丙烯酸酯、三(甲基)丙烯酰氧基乙基磷酸酯等。作为具有阳离子聚合性官能团的单体，可以使用具有上述阳离子聚合性官能团的预聚物的单体。在通过照射紫外线使上述电离放射线固化型树脂固化的情况下，作为增感剂添加光聚合引发剂。作为使具有自由基聚合性不饱和基团的树脂类固化时使用的光聚合引发剂，可以将苯乙酮类、二苯甲酮类、硫杂蒽酮类、苯偶姻、苯偶姻甲醚、米氏苯甲酰基苯甲酸酯、米氏酮、二苯基硫化物、二节基二硫化物、乙醚、三苯基二咪唑、异丙基-N，N-二甲基氨基苯甲酸酯等单独或者混合来使用。另外，作为使具有阳离子聚合性官能团的树脂类进行固化时使用的光聚合引发剂，可以将芳香族重氮盐、芳香族锍盐、茂金属化合物、苯偶姻磺酸酯、7才*〉*y二々厶、y'7VA3—F)^塩等单独或者作为混合物来使用。另外，这些光聚合引发剂的添加量，通常相对于电离放射线固化型树脂100重量份，为约0.1重量份约IO重量份。电离放射线固化型树脂的涂布法和涂布量与热固化型树脂相同，省略说明。另外，对上述表面保护层21赋予更进一步的耐擦伤性、耐磨损性时，使其含有例如无机物和/或有机物。作为无机物，可以列举例如a-氧化铝、二氧化硅、高岭土、氧化铁、钻石、碳化硅等的微粒。粒子形状可以列举球形状、椭圆形状、多面形状、鳞片形状等，没有特别限制，但优选为球状。作为有机物，可以列举交联丙烯酸树脂、聚碳酸酯树脂等合成树脂微珠。粒径通常为膜厚的约3%约200%。其中，在硬度高、对于提高耐磨损性的效果大、另外球状的粒子比较容易得到的方面考虑，特别优选为球状的a-氧化铝。另外，相对于形成上述表面保护层21的固化型树脂的微粒的配合比例，相对于固化型树脂100质量份，为180质量份。另外，在上述表面保护层21中，根据要求的物性，可以添加例如苯并三唑类、二苯甲酮类、三嗪类等众所周知的有机类紫外线吸收剂或受阻胺类等众所周知的光稳定剂、或者防静电剂、匀染剂等众所周知的添加剂。以下，对上述底漆层5、5'、5"进行说明。上述底漆层5是为了使上述合成树脂制透明层22与上述表面保护层21之间的胶粘强度提高而设计的层。上述底漆层5，是为了使上述合成树脂制透明层22与上述图案印刷层8以及上述实地印刷层8'的胶粘强度提高而设计的层。上述底漆层5"是为了使上述合成树脂制片材22'与上述实地印刷层8，的胶粘强度提高而设计的层。以下将上述底漆层5、5'、5"总称为底漆层。作为该底漆层，是由(i)丙烯酸树脂与聚氨酯树脂的共聚物、(ii)由异氰酸酯构成的树脂形成的层。即，(i)的丙烯酸树脂与聚氨酯树脂的共聚物是通过将在末端具有羟基的丙烯酸聚合物成分(成分A)、在两末端具有羟基的聚酯多元醇成分(成分B)、二异氰酸酯成分(成分C)配合，使其反应，形成预聚物，在该预聚物中进一步添加二胺等链延长剂(成分D)来进行链延长而得到的。通过该反应形成聚酯聚氨酯的同时，在分子中引入丙烯酸聚合物成分，形成在末端具有羟基的丙烯酸-聚酯聚氨酯共聚物。使该丙烯酸-聚酯聚氨酯共聚物的末端的羟基与(ii)的异氰酸酯反应、并使其固化而成的层为上述底漆层。上述成分A是在末端具有羟基的直链状的丙烯酸酯聚合物。具体而言，在末端具有羟基的直链状的聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)，其耐候性(特别是对于光劣化的特性)优异，从使其与聚氨酯共聚易于相溶的观点出发优选。上述成分A是在共聚物中构成丙烯酸树脂成分的成分，分子量为50007000(重均分子量)的成分由于耐候性、胶粘性特别良好，因此优选使用。另外，作为上述成分A，可以仅使用在两末端具有羟基的成分。另外，可以将在单末端残留共轭双键的成分与上述的在两末端具有羟基的成分进行混合来使用。通过混合共轭双键残留的丙烯酸聚合物，由于接触上述底漆层的层、例如上述表面保护层21的电离放射线固化型树脂与丙烯酸聚合物的共轭双键反应，因此，可以使与电离放射线固化型树脂之间的胶粘性提高。上述成分B与二异氰酸酯反应而形成聚酯聚氨酯、在共聚物中构成聚氨酯树脂成分。作为上述成分B，使用在两末端具有羟基的聚酯多元醇。作为该聚酯多元醇，可以列举芳香族或具有螺环骨架的二醇化合物与内酯化合物或其衍生物、或者环氧化合物的加成反应产物、二元酸与二醇的縮合产物、以及由环状酯化合物衍生的聚酯化合物等。作为上述二醇，可以列举乙二醇、丙二醇、二乙二醇、丁二醇、己二醇、甲基戊二醇等短链二醇、1,4-环己烷二甲醇等脂环族短链二醇等。另外，作为上述二元酸，可以列举己二酸、邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸等。作为聚酯多元醇，优选为己二酸酯类聚酯，其使用己二酸或己二酸与对苯二甲酸的混合物、特别优选为己二酸作为酸成分、3-甲基戊二醇和1,4-环己烷二甲醇作为二醇成分。上述成分B与上述成分C反应而形成的聚氨酯树脂成分，对上述底漆层赋予柔软性，有助于上述底漆层与上述合成树脂制透明层22或上述合成树脂制片材22'之间的胶粘性。另外，由丙烯酸聚合物(成分A)构成的丙烯酸树脂成分，在上述底漆层中有助于耐候性和耐粘连性。在聚氨酯树脂中，上述成分B的分子量，只要是在能得到可以充分地赋予上述底漆层柔软性的聚氨酯树脂的范围即可，在使用己二酸或己二酸与对苯二甲酸的混合物、和由3-甲基戊二醇和1,4-环己垸二甲醇构成的聚酯二醇的情况下，优选为5005000(重均分子量)。上述成分C是在一分子中具有两个异氰酸酯基的脂肪族或脂环族的二异氰酸酯化合物。作为该二异氰酸酯，可以列举例如四亚甲基二异氰酸酯、2，2，4(2,4，4)-1,6-己二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、4,4'-二环己基甲烷二异氰酸酯、1，4'-环己基二异氰酸酯等。作为二异氰酸酯成分，在物性和成本优异的方面，优选为异佛尔酮二异氰酸酯。对于使上述成分AC反应时的丙烯酸聚合物、聚酯多元醇以及后述的链延长剂的合计羟基(也有为氨基的情况)与异氰酸酯基的当量比，要使异氰酸酯基过剩。如果使上述三个成分A、B、C在60120。C下反应约2小时约10小时，则二异氰酸酯的异氰酸酯基与聚酯多元醇末端的羟基反应，形成聚酯聚氨酯树脂成分的同时，在丙烯酸聚合物末端的羟基上加成有二异氰酸酯的化合物也混合存在，形成残存有过剩的异氰酸酯基和羟基的状态的预聚物。在该预聚物中加入例如异佛尔酮二胺、1，6-己二胺等二胺作为链延长剂，使异氰酸酯基与上述链延长剂反应，进行链延长。由此，在聚酯聚氨酯的分子中引入丙烯酸聚合物成分，可以得到在末端具有羟基的(i)的丙烯酸-聚酯聚氨酯共聚物。在(i)的丙烯酸-聚酯氨酯共聚物中加入(ii)的异氰酸酯的同时，考虑涂布法、干燥后的涂布量，配制调节至需要粘度的涂布液。通过凹版涂布法、辊涂法等众所周知的涂布法，将配制的涂布液进行涂布，由此可以形成上述底漆层。涂布液干燥后的涂布量为120g/m2，优选为15g/m2。另外，该底漆层可以是根据需要添加有二氧化硅粉末等填充剂、光稳定剂、着色剂等添加剂的层。另外，作为(H)的异氰酸酯，只要是可以与(i)的丙烯酸-聚酯聚氨酯共聚物的羟基反应而使其进行交联固化的异氰酸酯即可，例如，可以使用二价以上的脂肪族或芳香族异氰酸酯。从防止热变色、耐候性的观点出发，特别优选为脂肪族异氰酸酯。具体而言，可以列举甲苯二异氰酸酯、二甲苯二异氰酸酯、4,4，-二环己基甲垸二异氰酸酯、1,6-己二异氰酸酯、赖氨酸二异氰酸酯的单体、或者它们的二聚体、三聚体等多聚体、或者在多元醇上加成有这些异氰酸酯的衍生物(加合物)这样的聚异氰酸酯等。另外，在图2、图3的装饰材料2中，显示了设置有底漆层(图2、3上由符号5,5'，5"表示的层)的结构的装饰材料，但图2、图3的装饰材料2是适应作为地板材料的高水平的要求的方式。在作为地板材料的要求水平低的情况下，不一定需要设置这些底漆层(图2、3上由符号5,5'，5"表示的层)。另外，在图4中，在上述纸类片材23与上述实地印刷层8'之间、或者在上述实地印刷层8'和上述图案印刷层8与上述表面保护层21之间设置上述底漆层，使胶粘强度提高，或者进行上述实地印刷层8'和上述图案印刷层8的表面保护，也可以作为适应高水平要求的方式。另外，上述凹凸花纹6可以通过热压或细线加工等来形成。作为这样的花纹，有例如导管沟、石板表面凹凸、布表面纹理、绉纹组织、砂目、细线、万条纹沟、镜面等。至此,对在表层上设置有表面保护层21的装饰材料2进行了说明，但本发明的地板材料并不限于此。例如，可以将形成图2、3中的上述底漆层5和/或上述表面保护层21之前的装饰材料2，通过胶粘剂层13在与胶合板11一体化而成的上述硬度赋予层12上进行层压后，设置上述底漆层5和/或上述表面保护层21。另外，可以将形成图4中的上述表面保护层21之前的装饰材料2，通过胶粘剂层13在与胶合板11一体化而成的上述硬度赋予层12上进行层压后，设置上述表面保护层21。另外，没有图示，但可以使用厚度为0.150.7mm、优选为0.150.3mm的橡树、小橡子、刺楸、山毛榉、榉、橡树等宽叶树的刨切单板来代替图24中所示的装饰材料2。此时，当然在与胶合板ll一体化而成的上述硬度赋予层12上通过胶粘剂层13将刨切单板进行层压后，设置表面保护层21。另外，没有图示，但可以使用以下层压材料来代替图24中所示的装饰材料2，其中，所述层压材料，是在聚丙烯膜的一个面上贴合上述刨切单板，从上述聚丙烯膜侧实施压花加工，之后在上述聚丙烯膜面上设置由固化型树脂构成的表面保护层。另外，在使用刨切单板的情况下，考虑防止干裂和加工性，可以在刨切单板的背面(胶合板侧的面)上贴合纸或无纺布。以下，列举实施例对本发明更加详细地进行说明。在实施了双面电晕放电处理的60um厚的着色聚丙烯类膜的一个面上，用丙烯酸类印刷油墨形成3ym厚的实地印刷层。在该实地层上，通过凹版印刷法用二液固化型聚氨酯类印刷油墨来形成由木纹花样的花样印刷层构成的图案印刷层。然后，在另一个面上通过凹版印刷法形成聚氨酯/硝化棉类底漆层。接着，在上述图案印刷层面上形成由二液固化型聚氨酯类树脂构成的2ym厚的胶粘剂层后，在该胶粘剂层面上通过T模挤出机，将添加有苯并三唑类紫外线吸收剂和受阻胺类自由基捕捉剂的聚丙烯类热塑性弹性体进行加热熔融挤出，形成80um厚的透明树脂层，从而制作中间片。然后，在上述透明树脂层的面上用木纹导管花样的压花版来设置凹部。在该凹部内填充由丙烯酸-聚氨酯树脂(以丙烯酸多元醇作为主剂、添加异氰酸酯作为固化剂)构成的棕黑色的擦拭油墨，进行干燥，并在其上涂布以丙烯酸/聚氨酯嵌段共聚物作为主剂、添加异氰酸酯作为固化剂而形成的二液固化型聚氨酯类树脂，形成2um厚的透明底漆层。接着，在上述透明底漆层面的整个面上涂布聚氨酯丙烯酸酯类电离放射线固化型树脂，通过照射电子束[加速电压175KeV、照射量5Mrad]，形成20um厚的透明的表面保护层，从而制作装饰片。实施例1在11.8mm厚的胶合板的表面上通过辊涂法均匀地涂布树脂组合物[添加不饱和聚酯树脂(于W—二4*7fU7A株式会社制)90重量份、经过化学处理的木粉(7，'U7-—f^一上越株式会社制低聚酯化木质材料)10重量份、以及相对于它们总重量份的聚合引发剂(偏丁基过氧化异丙基碳酸酯)0.7重量份]200g/m2。然后，用多段压力加工机来进行热压成形(温度135°C、压力lkg/cm2、时间3分钟)，制作使胶合板与硬度赋予层一体化的复合材料。接着，对上述复合材料的表里双面进行打磨加工处理后，在上述硬度赋予层面上涂布胶粘剂[中央理化工业公司株式会社制BA-10L(主剂)100重量份中配合BA-11B(固化剂)2.5重量份]80g/m"wet，并在该涂布面上层压上述装饰片。然后，进行冷压(加压时间l小时)，从而得到地板材料。实施例2就树脂组合物的配合而言，将不饱和聚酯树脂设为80重量份，将经过化学处理的木粉设为20重量份，除此以外，与实施例1同样地操作得到地板材料。实施例3就树脂组合物的配合而言，将不饱和聚酯树脂设为75重量份，将经过化学处理的木粉设为25重量份，除此以外，与实施例l同样地操作得到地板材料。实施例4就树脂组合物的配合而言，将不饱和聚酯树脂设为68重量份，将经过化学处理的木粉设为32重量份，除此以外，与实施例l同样地操作得到地板材料。实施例5就树脂组合物的配合而言，将不饱和聚酯树脂设为65重量份，将经过化学处理的木粉设为35重量份，除此以外，与实施例l同样地操作得到地板材料。实施例6相对于不饱和聚酯树脂和经过化学处理的木粉的总重量份，在实施例1的树脂组合物中进一步添加聚合促进剂(环烷酸钴"Co-NAPHTHENATE6%SH"大日本油墨化学工业制)0.5重量份，由此制作树脂组合物，并且将上述树脂组合物的涂布量设为200g/m2，除此以外，与实施例1同样地操作得到地板材料。以下，在实施例712中，进行关于木粉的纤维长度的研究。实施例7在11.8mm厚度的胶合板的表面上通过辊涂法均匀地涂布树脂组合物[添加不饱和聚酯树脂(于M—二4f"7亍'j7A株式会社制)68重量份、经过化学处理的木粉(7夕''J7-—f々一上越株式会社制由纤维长度为50tim的唐桧的木粉生成的低聚酯化木质材料)32重量份、以及相对于它们总重量份的聚合引发剂(偏丁基过氧化异丙基碳酸酯)0.7重量份]200g/m2。然后，用多段压力加工机来进行热压成形(温度135°C、压力lkg/cm2、时间3分钟)，制作使胶合板与硬度赋予层一体化的复合材料。接着，对上述复合材料的表里双面进行打磨加工处理后，在上述硬度赋予层面上涂布胶粘剂[中央理化工业公司株式会社制BA-10L(主剂)100重量份中配合BA-11B(固化剂)2.5重量份]80g/m2，wet，并在该涂布面上层压上述装饰片。然后，进行冷压(加压时间l小时)，从而得到地板材料。实施例8作为经过化学处理的木粉，使用由7，''j7-—*《一上越株式会社制造的纤维长度为60um的唐桧的木粉生成的低聚酯化木质材料，除此以外，与实施例7同样地操作得到地板材料。实施例9作为经过化学处理的木粉，使用由7，''」7-—f上越株式会社制造的纤维长度为110um的唐桧的木粉生成的低聚酯化木质材料，除此以外，与实施例7同样地操作得到地板材料。实施例10作为经过化学处理的木粉，使用由7々'U7-—*《一上越株式会社制造的纤维长度为150wm的唐桧的木粉生成的低聚酯化木质材料，除此以外，与实施例7同样地操作得到地板材料。实施例11作为经过化学处理的木粉，使用由7夕'U7二一^"^一上越株式会社制造的纤维长度为200"m的唐桧的木粉生成的低聚酯化木质材料，除此以外，与实施例7同样地操作得到地板材料。实施例12作为经过化学处理的木粉，使用由7夕'U7-—f^—上越株式会社制造的纤维长度为210nm的唐桧的木粉生成的低聚酯化木质材料，除此以外，与实施例7同样地操作得到地板材料。实施例13相对于不饱和聚酯树脂和经过化学处理的木粉的总重量份，在实施例7的树脂组合物中进一步添加聚合促进剂(环烷酸钴"Co-NAPHTHENATE6%SH"大日本油墨化学工业制)0.5重量份，由此制作树脂组合物，并且将上述树脂组合物的涂布量设为200g/m2，除此以外，与实施例7同样地操作得到地板材料。对于上述制作的实施例113的地板材料，进行脚轮性试验(※1)，测定其凹陷深度来进行评价，总结该结果并示于表l中。另外，作为参考，对于在本实施例中使用的胶合板单体也进行脚轮试验，测定其凹陷深度。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage25</column></row><table>※l)脚轮性试验在直径为260mm、120度间隔上设置有聚酰胺制车轮(直径75mm、宽度25mm)3个的夹具上施加75kg的负重，使上述夹具每5分钟逆转旋转方向，以20rpm的速度使其旋转IOOO次来进行试验，测定此时地板材料的凹陷深度(单位ym)。凹陷深度越小，则耐脚轮性越优异。另外，就耐脚轮性评价而言，作为本公司的判定基准，将凹陷深度100wm以上设为不良，评价为X，将小于100lim设为良好，评价为〇，将凹陷深度小于20um设为最良好，评价为。凹陷深度的数值，对于用于脚轮性试验的地板材料是任意测定点IO点的平均值。由表1可知，实施例113的地板材料与胶合板单体相比，在耐脚轮性上得到优选的结果。2)表面平滑性的确认通过确认实施例113的地板材料的表面保护层的手感，来确认实施例113的地板材料的表面平滑性。可知实施例111和13的地板材料具有优异的表面平滑性。另外，实施例12的地板材料虽然具有一定程度的表面平滑性，但木粉的凹凸稍微现出于装饰材料(装饰片)的表面上，因此，对于要求表面平滑性的地板材料可能多少存在问题。权利要求1.一种地板材料，在胶合板的一个面上设置由含有经过化学处理的木粉和树脂成分的组合物形成的硬度赋予层，并在该硬度赋予层上通过胶粘剂层来层压装饰材料。2.如权利要求l所述的地板材料，其中，经过化学处理的木粉为纤维状，并且其纤维长度为50um以上且200nm以下。3.如权利要求l所述的地板材料，其中，所述树脂成分为热固化型树脂。4.如权利要求1所述的地板材料，其中，所述硬度赋予层是由树脂与经过化学处理的木粉以树脂为6590重量份，经过化学处理的木粉为3510重量份，总量为IOO重量份的配合比例配合成的组合物形成。5.如权利要求1所述的地板材料，其中，所述装饰材料是含有合成树脂制薄片基材的装饰片。6.如权利要求5所述的地板材料，其中，所述合成树脂制薄片基材由烯烃类热塑性树脂构成。7.如权利要求l所述的地板材料，其中，所述装饰材料是包含纸类薄片基材的装饰片。8.如权利要求l所述的地板材料，其中，所述装饰材料为刨切单板。9.如权利要求l所述的地板材料，其中，所述装饰材料在其表层上具有表面保护层。10.如权利要求9所述的地板材料，其中，所述表面保护层由电离放射线固化型树脂构成。11.如权利要求9所述的地板材料，其中，所述表面保护层是含有微粒的层。全文摘要本发明提供一种地板材料，其不仅不易产生凹伤，耐擦伤性、耐磨损性、耐污染性、耐水性等各种物性优异，而且特别是表面平滑性优异。一种地板材料，其特征在于，在胶合板的一个面上设置由含有经过化学处理的木粉和树脂成分的组合物形成的硬度赋予层，并在该硬度赋予层上通过胶粘剂层来层压装饰材料。文档编号E04F15/04GK101379254SQ20078000484公开日2009年3月4日申请日期2007年2月7日优先权日2006年2月7日发明者吉村功,松原弘申请人:大日本印刷株式会社