专利名称：：系列配色的牙科钛烤瓷粉的制备方法
技术领域：
：本发明涉及生物材料的制备方法，具体涉及一种用于满足不同患者、不同颜色需求的系列配色的牙科钛烤瓷粉的制备方法。
背景技术：
：烤瓷熔附金属(porcelain-fused-metal,PFM)全冠已经广泛用于临床，但金合金基底烤瓷冠价格昂贵，难以推广应用；镍铬合金常有过敏、牙龈黑线等潜在毒性，国际上已禁止使用。与其相比，纯钛的生物相容性优异，使用安全，而且价格低廉，研究钛烤瓷冠是当前迫切需要，又具有广阔前景的项目。国内文献[实用口腔医学杂志，1996，12(4):275-278.]研制了钛材专用烤瓷粉，但其所研制的烤瓷粉只含有遮色瓷、体瓷两种粉体。国外专利(US5176747，US5288232,JP10094550,US5314334)介绍了钛烤瓷粉的组成和制备方法，其所研制的烤瓷粉烧结温度低于80(TC，热膨胀系数与钛基体匹配，但其所研制的烤瓷粉同样只是单一白色的素瓷粉。以上研究均未涉及颜色的配置。申请号为200410015585.0的中国专利介绍了适用于贵金属和镍铬合金的白榴石烤瓷材料的制造方法，并对所制备的烤瓷粉进行了系列配色。国外目前有关公司所生产的钛烤瓷粉由粘结瓷、遮色瓷与体瓷构成，并考虑了不同患者牙齿的颜色，主要代表如VITATITANKERAMIK(VITA公司，德国)、TiBond(Dentsply公司，美国)、Surperporcerain(NORITAKE公司，日本)，但有关生产技术没有公布，而且临床使用后存在崩瓷、轻微变色的问题。
发明内容本发明为满足不同牙病患者安装钛烤瓷牙冠时，对颜色的不同需求，提供一种系列配色的牙科钛烤瓷粉的制备方法。该方法通过熔融制备遮色瓷、体瓷瓷粉，在遮色瓷、体瓷瓷粉中分别加入不同的色料进行配色，按照目前通用的烤瓷修复体色卡标准制成A、B、C、D四个系列16个色别的遮色瓷着色粉和体瓷着色粉，患者可根据自身的牙色选用，使烤瓷牙冠逼真、美观。为达到以上目的，本发明是采取如下技术方案予以实现的一种系列配色的牙科钛烤瓷粉的制备方法，其特征在于，包括遮色瓷粉配色和体瓷粉配色，所述遮色瓷粉配色，是以遮色瓷粉为质量基数，加入商用陶瓷色料钒锆黄、镨锆黄、铁锆红和镍铬灰的至少三种，其屮各组分加入的百分含量为钒锆黄0-10%，镨锆黄0-4%，铁锆红0.05-1%，镍铬灰0.1-1.5%;所述体瓷粉配色，是以体瓷粉为质量基数，加入商用陶瓷色料钒锆黄、镨锆黄、铁锆红、铁铬黄和镍铬灰的至少两种，其中各组分加入的百分含量为钒锆黄0-1%，，镨锆黄0-1.5%，铁锆红O-O.5%，铁铬黄0-0.5%，镍铬灰0-0.2%;加入色料后的遮色瓷粉与体瓷粉分别球磨2030小时；球磨后的遮色瓷瓷粉与体瓷瓷粉干燥后分别装瓶，以备于在纯钛基底表面烤瓷。上述方案中，所述遮色瓷粉的制备方法包括下述步骤(1)按质量百分比，将下述组分50-60。/o的Si02、3-腦的Al2。3、0.5-1%的CaO、20-30%的Sn02、0.5-1%的Ti02、0.5-1%的Zr02、7-10%的Na20、5-8%的K20和0.5-4%的BaO配料，混合球磨10-20小时；其中组分Sn02单另搁置不参与混合球磨；(2)将球磨后的混合料装入坩埚中，于1400150(TC熔融，保温24小时，将熔融后的玻璃液倒入水中淬冷；(3)将水淬后的淬冷固体湿法球磨24~40小时；干燥后得遮色瓷中间粉体；(4)在遮色瓷中间粉体中加入步骤(l)单另搁置的未参与混合球磨的Sn02组分，混合球磨2030小时；(5)将步骤(4)混合球磨后的粉料装入坩埚中，于8Q090(TC合成，保温52~3小时，随炉冷却；(6)将合成料湿法球磨24-40小时，干燥后得遮色瓷粉。所述体瓷粉按质量百分比，包括以下组分60-70%的Si02、4-10%的A1203、0.5-l。/。的CaO、1-5%的8203、5-10%的Na20、5-10%的K20、0.5-1%的Li20和5-8%的BaO。本发明把遮色瓷粉和体瓷粉按照目前通用的vita烤瓷色卡标准各调制A、B、C、D四个系列16个色别的着色瓷粉，可根据自然牙不同色泽分别选用，色泽逼真美观。调制的A、B、C、D四个系列16个色别的着色烤瓷中，同一系列内随饱和度不同颜色呈现出由浅至深的梯度变化，可满足临床使用要求。反射光谱分析表明，采用本发明配色方法得到的着色烤瓷粉的反射光谱曲线与通用烤瓷基本一致。另外，本发明遮色瓷粉采用中间料技术加入晶体相进行二次合成工艺，既调节了烤瓷材料热膨胀系数，又有利于降低烤瓷温度，同时有利于提高钛/瓷结合强度。具体实施例方式遮色瓷粉的制备方法'(1)按表l遮色瓷粉配方计算称量，得遮色瓷配料记为遮1到遮6，分别混合球磨to小时；其中组分Sn02单另搁置不参与混合球磨；其中组分B203用硼酸引入，组分Na20、K20、Li20、BaO用相应的碳酸盐引入，组分F用相应氟化物引入。(2)将各球磨后的混合料装入坩埚中，于TVC熔融，保温t"j、时，将熔融后的玻璃液倒入水中淬冷。(3)将水淬后的淬冷固体湿法球磨t2小时；干燥后得遮色瓷中间粉体。(4)在遮色瓷中间粉体中加入步骤(1)单另搁置的未参与混合球磨的Sn02组分，混合球磨^小时。(5)将步骤(4)混合球磨后的粉料装入坩埚中，于TVC合成，保温tf小时，随炉冷却。(6)将合成料湿法球磨ts小时，干燥后得遮色瓷粉。遮色瓷粉制备工艺参数见表2。表1遮色瓷粉配方Si02A1203Na20K20CaOBaOTi。2Sn02Zr02遮15010860.540.5201遮251887111221遮352780.510.5251遮4523760.50.50.5300.5遮5583760.50.50.5240.5遮66031050.50.50.5200.5i^色,福i乏雨编号W小时TV。Cw小时w小时w小时T2/°Cu/小时t5小时遮110140042430900324遮212145032828訓340遮314150023230800230遮416140042626900336遮518145033020850328遮620150022424850240按质量百分比，本发明体瓷粉的配方如表3所示共制备了体1到体4四个实施例。体瓷粉可采用传统熔融法一次合成。表3体瓷粉配方Si02A1203B203Na20K20Li20CaOBaO编^\体l60101109118体26299118体3658100.50.56体4704870.50.55以上体瓷粉为非晶相。表4遮色瓷粉系列配色配方颜色系列色别遮色瓷粉钒锆黄镨锆黄铁锆红镍铬灰球磨时间/小时Al遮110001.40.30.224A2遮210002.40.60.320A系列A3遮310003.00.50.2530A3.5遮41005.500.20.1520A4遮51001000.30.424Bl遮610001.30.30.124B系列B2遮110001.60.30.124B3遮2100600.050.1524B4遮310000.30.220Cl遮410001.80.40.220C系列C2遮5100600.31.224C3遮610080.50.31.230C4遮110000.41.524D2遮210002.60,60.324D系列D3遮310003.60.70.620D4遮41000.34.01.00.624加入色料后的遮色瓷粉使用玛瑙介质的球磨罐与研磨体，分别球磨20~30小时不等(表4)，球磨后的遮色瓷粉干燥后装瓶，以备于在纯钛基底表面烤瓷。相应遮色瓷粉烤瓷后得到的色别按照通用的vita烤瓷色卡标准分别如表中所示，使用分光测色仪测量，色差值〈.0UBS，符合配色对色差的要求。体瓷粉配色，100份体瓷粉中加入商用陶瓷色料质量份数如表5所示。表5体瓷粉系列配色配方颜色系列色别体瓷粉铁锆红钒锆黄镨锆黄铁铬黄(Fe-Cr-Zn)镍铬灰(Zr-Si-Ni陽Cr)球磨时间/小时A系列Al体1100000.350.05024A2体21000.0750.500020A3体31000.10350.50.10308<table>tableseeoriginaldocumentpage9</column></row><table>权利要求1、一种系列配色的牙科钛烤瓷粉的制备方法，其特征在于，包括遮色瓷粉配色和体瓷粉配色，所述遮色瓷粉配色，是以遮色瓷粉为质量基数，加入商用陶瓷色料钒锆黄、镨锆黄、铁锆红和镍铬灰的至少三种，其中各组分加入的百分含量为钒锆黄0-10％，镨锆黄0-4％，铁锆红0.05-1％，镍铬灰0.1-1.5％；所述体瓷粉配色，是以体瓷粉为质量基数，加入商用陶瓷色料钒锆黄、镨锆黄、铁锆红、铁铬黄和镍铬灰的至少两种，其中各组分加入的百分含量为钒锆黄0-1％，，镨锆黄0-1.5％，铁锆红0-0.5％，铁铬黄0-0.5，镍铬灰0-0.2％；加入色料后的遮色瓷粉与体瓷粉分别球磨20～30小时；球磨后的遮色瓷瓷粉与体瓷瓷粉干燥后分别装瓶，以备于在纯钛基底表面烤瓷。2、如权利要求1所述的系列配色的牙科钛烤瓷粉的制备方法，其特征在于，所述遮色瓷粉的制备方法包括下述步骤(1)按质量百分比，将下述组分50-60o/o的Si。2、3-腦的Al2。3、0.5-1%的CaO、20-30%的Sn02、0.5-1°/。的Ti02、0.5-1%的Zr02、7-10%的Na20、5-8%的K20和0.5-4%的BaO配料，混合球磨10~20小吋；其中组分Sn02单另搁置不参与混合球磨；(2)将球磨后的混合料装入坩埚中，于1400150(TC熔融，保温24小时，将熔融后的玻璃液倒入水中淬冷；(3)将水淬后的淬冷固体湿法球磨2440小时；干燥后得遮色瓷中间粉体；(4)在遮色瓷中间粉体中加入步骤(1)单另搁置的未参与混合球磨的Sn02组分，混合球磨2030小时；(5)将步骤(4)混合球磨后的粉料装入坩埚中，于80090(TC合成，保温2~3小时，随炉冷却；(6)将合成料湿法球磨2440小时，干燥后得遮色瓷粉。3、如权利要求1所述的系列配色的牙科钛烤瓷粉的制备方法，其特征在于，所述体瓷粉按质量百分比，包括以下组分:60-70%的8102、4-10%的^203、，0.5陽P/o的CaO、1-5%的8203、5-10%的Na20、5-10%的&0、0.5-1%的Li20和5-8%的BaO。4、如权利要求2所述的系列配色的牙科钛烤瓷粉的制备方法，其特征在于，所述组分B203用硼酸引入，组分Na20、K20、Li20、BaO用相应的碳酸盐引入。全文摘要本发明公开了一种系列配色的牙科钛烤瓷粉的制备方法，包括遮色瓷粉配色和体瓷粉配色，所述遮色瓷粉配色，是以遮色瓷粉为质量基数，加入商用陶瓷色料钒锆黄、镨锆黄、铁锆红和镍铬灰的至少三种；所述体瓷粉配色，是以体瓷粉为质量基数，加入商用陶瓷色料钒锆黄、镨锆黄、铁锆红、铁铬黄和镍铬灰的至少两种；加入色料后的遮色瓷粉与体瓷粉分别球磨20～30小时；球磨后的遮色瓷瓷粉与体瓷瓷粉干燥后分别装瓶，以备于在纯钛基底表面烤瓷。本发明把遮色瓷粉和体瓷粉按照目前通用的vita烤瓷色卡标准各调制A、B、C、D四个系列16个色别的着色瓷粉，可根据自然牙不同色泽分别选用，达到逼真美观的效果。文档编号C04B35/14GK101669879SQ200910024220公开日2010年3月17日申请日期2009年10月10日优先权日2009年10月10日发明者何增英,吴海涛,尚海燕,杨建锋,郭天文,郭立童,高积强申请人:中国人民解放军第四军医大学