专利名称：渗透有软化洗剂的薄纸的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种柔软的洗剂化薄纸，具体来说，本发明涉及一种由于一种特定的能够渗透薄纸的洗剂组合物而具有松柔软度(bulk softness)的柔软的洗剂化薄纸。
背景技术：
基于下述生产工艺(湿法成网)的兼容性，将“薄纸”生产看作是一种造纸技术。薄纸生产与造纸的不同在于其极低的定量，一般低于65g/m2，及其非常高的拉伸能量吸收指数。拉伸能量吸收指数是由拉伸能量吸收值得到的，其中，拉伸能量吸收值与检验前的试验样品体积(施加拉伸载荷前夹具之间的样品的长度、宽度、厚度)有关。纸与薄纸的常规差别还在于用于表征这些平面产品的应力应变特性的作为材料参数的弹性模量。
薄纸具有高拉伸能量吸收指数的原因是外起皱或内起皱。前者是由于挤压粘附于干式气缸的纸幅所产生的，这是起皱刮刀作用的结果，或者在后一种情况下，是两个丝(“织物”)之间的速度差所造成的结果。在后一种常称为“(湿法)紧急转移(rush transfer)”的技术中，例如，形成织物的造纸机的移动速度大于形成的纸幅移向的织物如转移织物或TAD织物(通过空气干燥)的速度，当纸幅被转移织物占据时将有一定程度的卷绕。许多现有技术文献(如EP-A-0617164、WO-94/28244、US-5607551、EP-A-0677612、WO-96/09435)在描述用紧急转移技术生产“无皱”薄纸时将其称为″内起皱″。内起皱和外起皱会通过挤压和剪切使仍然潮湿的、可塑性变形的纸幅内部断裂，从而使其在载荷下比无皱纸具有更大的可拉伸性。薄纸或薄纸产品的大多数一般的功能性质都来源于高拉伸能量吸收指数(见DIN EN 12625-4和DIN EN 12625-5)。
薄纸的一般性质包括易于吸收拉伸应力能量、其悬垂性、良好的织物状的弹性、具有可感知厚度的高比容、尽可能高的液体吸收性及根据用途的不同而具有适当的湿和干强度和产品外表面具有令人感兴趣的外观。
柔软度是薄纸产品如手帕、美容擦、卫生纸、餐巾/餐巾纸的一个重要性质，更不用说手巾或厨巾了，柔软度表示皮肤与薄纸产品接触时产生的触角性能。
尽管术语″柔软度″一般可以理解，但却极难定义，因为没有测定柔软度的物理方法，因此没有对不同柔软度进行分类的工业标准。
为了能够至少半定量地检测柔软度，实际上常用主观法决定柔软度。为此而进行″评审检验″，其中，几个受过训练的人员给出比较意见。
在简化术语中，柔软度可依其主要特征细分为表面柔软度和松柔软度。
表面柔软度表示当例如一个人的手指在薄纸片上轻轻移动时所感知的触角。松柔软度定义为在变形过程中通过折皱或折叠和/或通过挤压手工变形的薄纸或薄纸产品产生的机械变形的阻力的感知印象。
WO96/25557教导的一种增加薄纸松柔软度的方法涉及a)将含纤维素纤维的含水浆液湿法成网，从而形成网b)将水溶性多羟基化合物涂覆在湿网上，和c)将该网干燥和起皱(湿网添加法)。
从US4764418还可以知道如果将一些湿润剂如聚乙二醇应用于干网，则有助于提高柔软度。
但是，和软化剂一样，使用湿润剂如多羟基化合物时的缺点是在接触时，例如用薄纸手帕擤鼻子时会从皮肤吸收太多的水分。另外，软化效果也不能令人满意。
WO96/24723教导通过应用含油和蜡的无水洗剂组合物的离散沉淀物提高薄纸的表面柔软度。但是，因为其固体稠度，所以处理组合物仍然保留在薄纸表面上，所以无助于松柔软度。另外，基于蜡质或油质材料的无水洗剂组合物常常令人感觉到不舒服的脂状或油状。
另外，无水洗剂如WO96/24723中公开的一种洗剂对于皮肤来说感觉特别不舒服，因为其水分含量低。
EPA1029977涉及一种处理纸产品如薄纸产品的组合物，其包括30-90wt％的油、1-40wt％的蜡、1-30wt％的乳化剂和5-35wt％的水。尽管该洗剂组合物比WO96/24723中公开的固体组合物更易渗入薄纸，但是，该洗剂组合物在30℃时是固体或半固体，并且主要保留在薄纸的表面上。
DE19906081A1公开了一种乳液，其含有(a)5-25wt％的多羟基聚-12-羟基硬脂酸酯，(b)50-90wt％的蜡状酯和(c)5-25wt％的蜡。该文献还包含用含约20-25wt％水的上述W/O乳液处理薄纸的实施例。这些组合物在30℃时是固体或半固体(对应于EPA1029977中的洗剂F的实施例1)，并且具有与EPA1029977中的洗剂相同的渗透性。
本发明的目的是提供一种能够克服现有技术制剂缺点的处理薄纸。
具体来说，本发明的目的是提供一种用既能保持稳定又能提高薄纸产品的柔软度，特别是松柔软度的洗剂组合物处理的薄纸。
本发明的再一个技术目的是提供一种对于皮肤来说感觉非常舒服并且没有油状或脂状感觉的洗剂化薄纸。
发明内容
渗透有洗剂组合物的薄纸能够达到该技术目的，该洗剂组合物包括(A)20-75wt％的至少一种油，(B)3-40wt％的至少一种非离子W/O乳化剂，(C)任选的0.5-10wt％的至少一种蜡，(D)1-15wt％的至少一种湿润剂，(E)6-25wt％的水，其中，wt％是基于洗剂组合物总重量的值。洗剂在室温下(23℃)是粘性液体。相对于已知的用于薄纸的半固体洗剂组合物来说其相当低的粘度有助于其优异的渗透性，并且能够防止其保留在单层或多层薄纸产品的表面上。在单层薄纸的情况下，该洗剂组合物充分渗透后软化该层。在多层产品的情况下，洗剂组合物达到内层，这将大大提高松柔软度。另外，如果需要，该洗剂能够将活性剂转移到使用者的皮肤上。
具体实施例方式
本发明的洗剂化薄纸一般是将上述洗剂组合物应用于干燥薄纸网(没有洗剂)得到的。优选地是，该薄纸网的剩余水含量不超过10wt％。1、洗剂将油、液体非离子乳化剂、湿润剂、水和任选的蜡混合均化，得到油包水(W/O)乳液，其23℃时的粘度优选低于10000mPa·s，10000mPa·s是一般半固体洗剂的粘度值(用轴速为5、10rpm的布氏(Brookfield)RVF粘度计测量；下面的最终洗剂组合物的粘度值通常都与用轴速为5、10rpm的布氏RVF粘度计的测量有关)。其23℃时测量的粘度值优选小于7500mPa·s，更优选为1500-5000mPa·s，特别是2000-3500mPa·s。另外，其30℃时测量的粘度值优选是800-2500mPa·s，特别是1000-2200mPa·s。40℃时的粘度值优选是500-1500mPa·s，特别是600-1200mPa·s。该洗剂在50℃时的粘度值优选小于500mPa·s，特别是小于400mPa·s。
尽管其粘度低，该洗剂组合物在制备和使用过程中是稳定的，不会分离成水相和油相。
通过使用少量固体组分可以提高该洗剂的低粘度。后面的术语″固体″或″液体″指的是室温下(23℃)的物理状态。基于洗剂组合物总重量的固体组分的总含量一般小于15wt％，特别是小于10wt％。
根据对最终洗剂组合物的DSC分析法测定的固体组分的熔化范围优选是25℃-70℃，特别是30℃-60℃。
该洗剂并不因为要达到其软化效果就必须有含硅酮的化合物如硅酮油或季胺化合物的存在，尽管并不排除使用这些化合物。1.1.油组分(A)用术语″油″表示水不溶性的、有机的、天然和合成的、美容用的在室温下(23℃)优选具有液体稠度的油。油组分的用量是20-75wt％，优选30-60wt％。(后面除非特别指出，wt％通常是基于洗剂组合物总重量的值)。
油组分可以适当地选自植物源、矿物油或合成油这些已知的油。
油组分(A)优选含有至少一种选自下述种类的油·甘油酯，其是甘油的单、二和/或三酯(脂肪酸酯)(特别是二和/或三酯)。甘油酯可以通过本领域公知的化学合成得到，也可以用天然源(植物或动物)得到。脂肪酸组分优选有6-24个，更优选有6-18个，特别是8-18个碳原子。脂肪酸可以是支链或非支链，还可以是饱和或不饱和的。根据本发明，优选使用来自植物源的液体甘油酯，特别是使用含有基于C8-C18脂肪酸的二和三甘油酯的混合物作为主要组分改性液体椰子油(INCI名称可可甘油酯，可以以Cognis DeutschlandGmbH生产的商标为myritol331商购)。·含有液体甘油酯作为主要组分的天然植物油，如大豆油、花生油、橄榄油、葵花籽油、澳洲坚果油或霍霍巴油。·对称或不对称的、直链或支链的有6-24个碳原子的二烷(烯)基酯(每一个烷(烯)基的碳原子总数优选为12-24个碳原子)，如二正辛基醚(二辛酰基醚)、二-(2-乙基己基)醚、月桂基甲基醚、辛基丁基醚或双十二烷基醚，优选使用二正辛基醚(二辛酰基醚；20℃时的粘度是2-5mPaS；下面说明DGF法)。·优选至少有一个C6-22烷基或烯基的二烷(烯)基碳酸酯(包括碳酸酯单元的碳原子数在内的碳原子总数优选不超过45)。烷基或烯基可以是直链或支链。烯基单元可以具有一个以上的双键。它们可以通过已知方法(参看Chem.Rev.96，951(1996))在C6-C22脂肪醇的存在下通过二甲基或二乙基碳酸酯的酯交换得到。二烷(烯)基碳酸酯的一般例子是卡普纶醇、辛醇、2-乙基己醇、正癸醇、月桂醇、异十三烷醇、十四烷醇、鲸蜡醇、棕榈油醇、硬脂醇、异硬脂醇、油醇、反式十八烯醇(petroselinyl alcohol)、岩芹醇、里娜醇、里娜烯醇、桐醇、花生醇、二十碳烯醇、山嵛醇、瓢儿菜醇和巴西烯醇及其工业混合物的(偏)酯交换产品，例如，它们是通过高压氢化脂肪或油基的工业甲基酯得到的。从20℃时的低粘度考虑，特别合适的是二己基、二辛基、二-(2-乙基己基)或二油烯基碳酸酯(碳酸二辛酯的粘度20℃时为7mPaS；用下述的DGF法测量)。因此，优选使用短链(C6-C10)烷基或烯基碳酸酯。·优选具有8-30个，特别是15-20个碳原子的烃基油，如角鲨烷、角鲨烯、石蜡油、异十六烷、异二十烷、聚癸烯或二烷基环己烷、或矿物油。
另外，选择的油组分的极性(由现有技术可知，这取决于链长或酯化度)优选不大于5德拜，特别是不大于4德拜。
在另一个优选实施方案中，为了得到所需的在薄纸上的渗透性，油组分优选适当地选自低粘度油，即20℃时用郝普勒落球粘度计测定的粘度为1-100mPa·s，特别是1-50mPa·s(如1-20mPa·S)的油。
另外，油组分(A)优选包括(优选基于油组分的至少20wt％，特别是至少40wt％)至少一种下述物质·″油(A′)″，其优选选自20℃时用郝普勒落球粘度计(DGF C-IV 7法)测定的粘度低于30mPa·s的油，和/或选自总共具有6-24个碳原子(每一个烷基)，优选12-24个碳原子的对称或不对称二烷(烯)基醚，或衍生自C6-22脂肪醇的直链或支链二烷(烯)基碳酸酯。用上述方法测定的这些油的粘度优选低于20，更优选低于15，特别是低于10mPa·s。
在另一个优选实施方案中，油组分(A)包括(优选基于油组分的至少20wt％，特别是至少40wt％)至少一种下述物质·″油(A″)″，其粘度优选大于油A′的粘度，具体来说，其在20℃时用郝普勒落球粘度计(DGF C-IV 7法)测定的粘度大于30mPa·s(优选至少是40mPa·s)且不大于100mPa·s，和/或至少是一种选自甘油酯、天然油和烃基油的油(A″)。
优选使用油(A′)和(A″)的混合物，特别是(A′)二烷(烯)基醚或二烷(烯)基碳酸酯和(A″)甘油酯、烃基油或天然油的混合物。特别优选使用二烷(烯)基醚和甘油酯的混合物。
如果用这些油的其中一种作为油组分(A)的一部分，则其基于油组分总量的重量比例优选至少是20wt％，特别是至少40wt％。
在一个特别优选的实施方案中，油组分(A)包括20-80wt％，特别是40-60wt％的液体甘油酯和80-20wt％，特别是60-40wt％的液体二烷(烯)基醚。1.2.W/O乳化剂乳化剂或乳化剂组合物(B)是非离子型，主要有形成油包水乳液的功能。还有助于薄纸的柔软度。其HLB值优选是2.5-10，特别是2.5-5。
其含量是3-40wt％，更优选10-30wt％和10-25wt％，特别是15-25wt％。
优选使用液体W/O乳化剂，尽管可以使用少量固体乳化剂，只要得到的洗剂组合物的粘度不太高即可。
组分(B)可适当地选自液体多羟基聚酯(不是下面所说的辅助乳化剂)，其中，用具有6-30个碳原子的至少一种羧酸酯化至少有两个羟基的多羟基化合物。多羟基化合物包括单糖、二糖、三糖、糖醇、其它糖衍生物、甘油和聚甘油，如二甘油、三甘油和高级甘油。这样的多羟基化合物优选有3-12个，特别是3-8个羟基和2-12个碳原子(如果是聚甘油的混合物，则是平均值)。多羟基化合物优选是聚甘油，特别是WO95/34528所述的具有特定低聚物分布的聚甘油。
多羟基聚酯中使用的羧酸优选是具有6-30个碳原子的脂肪酸(除非特别指出，下面的术语″脂肪酸″不限于天然的、偶数的、饱和或不饱和的长链羧酸，而且还包括其奇数同系物或其支链衍生物。除非特别指出，脂肪酸有6-30个碳原子，优选6-24个碳原子)。特别优选含至少一个羟基的脂肪酸、其混合物或缩合产物(聚(羟基脂肪酸))。上述羧酸、脂肪酸或羟基脂肪酸的碳原子范围优选是12-24个，特别是16-18个。特别优选的聚(羟基脂肪酸)是任选和聚(蓖麻油酸)混合的羟基硬脂酸，特别是12-羟基硬脂酸的缩合产物，所说的缩合产物具有WO95/34528中所述的性能。
优选的乳化剂包括WO95/34528中所述的多羟基聚(羟基硬脂酸酯)，特别是具有该专利中所述性能的聚甘油聚(羟基硬脂酸酯)，如聚甘油聚(12-羟基硬脂酸酯)。该产品可以从Cognis Deutschland GmbH商购，商品名为Dehymuls PGPH。
W/O乳化剂与油组分的重量比优选是0.2-2.0。1.3.辅助乳化剂(任选)在另一个优选实施方案中，洗剂组合物含有的基于洗剂组合物总量的非离子辅助乳化剂的量最高可达15wt％，更优选1-10wt％，特别是3-10wt％。为了稳定W/O乳液，优选使用选自HLB值为1-8的亲油性表面活性剂。这样的表面活性剂在本领域是公知的，例如，Kirk-Othmer，化工百科全书(Enclypedia Of Chemical Technology)，第三版，1979，第8卷，913页中所列举的那些表面活性剂。在使用乙氧基化产品的情况下，HLB值可以根据公式HLB＝(100-L)∶5计算，其中，L是亲油性基团如脂肪酰基的脂肪烷基的重量比例。
非离子W/O乳化剂(B)和辅助乳化剂的结合使用能够产生非常微细分散的乳液，从而增加洗剂组合物的稳定性。
优选的辅助乳化剂可以选自于·衍生自糖醇如赤藻糖醇、木糖醇、malitol、甘露糖醇、山梨糖醇及糖醇酐如山梨糖醇酐的液体(偏)酯。该酯优选具有不多于3个衍生自有6-30个碳原子的羧酸，特别是上述定义的羧酸的酯基。脂肪酸优选含有至少一个不饱和单元。最优选地是，液体酯表示山梨糖醇酯，特别是衍生自短链饱和脂肪酸的酯如山梨糖醇月桂酸酯，或者是衍生自具有至少一个不饱和脂肪酸的脂肪酸，优选具有16-22个碳原子如油酸的酯。特别优选的山梨糖醇酯是山梨糖醇倍半油酸酯。
上述液体(偏)酯的HLB酯优选是3-9，特别是3-5。
酯化下述物质可以得到混合酯a)具有6-30个碳原子，优选6-22个碳原子的至少一种脂肪酸，如椰子油酸，b)新戊醇如新戊二醇、二羟甲基丙烷或优选的季戊四醇，c)碳原子数为6-30，优选16-20的至少一种脂肪醇，如硬脂醇，和d)具有不超过10个碳原子且优选至少有一个羟基的三羧酸，如柠檬酸，优选DE-A-1165574中公开的那些物质，如固体二椰油基季戊四醇基二硬脂基柠檬酸酯。
每一种上述任选组分基于洗剂组合物总重量的用量优选是1.5-7.5wt％，如3.5-5wt％。
在一个特别优选的实施方案中，使用3.5-7.5wt％的上述糖醇或其酐的液体酯。特别优选使用与聚甘油聚(12-羟基硬脂酸酯)结合的上述两种辅助乳化剂。1.4.金属皂(任选)为了稳定W/O乳液，还可以使用基于下述优选化学式的金属皂(最高可达10wt％)，其用量优选为0.5-5wt％，特别是0.5-4wt％
(R1COO)n-X其中，R1表示有6-22个碳原子且任选有一个羟基，优选有12-18个碳原子的直链、饱和或不饱和的酰基残基，X是碱金属(如Li)、碱土金属(如Ca、Mg)、Al或Zn，n是X的价数。金属皂的优选例子包括锌、钙、镁或铝的硬脂酸盐。1.5.蜡(任选)为了调节最终洗剂组合物的流变学和/或粘度性能，可以加入至少一种蜡，其加入量最高可达10wt％，优选0.5-10wt％，特别是0.5-4wt％。
术语″蜡″(有时称为″亲油性″蜡)在本领域中指天然或合成材料，该材料可捏合、在室温下基于固体或脆性稠度、可细粉为粒状结晶(但不是玻璃状)、其外观透明直至不透明。有用的蜡在高于35℃的温度下熔化且不分解，在稍高于熔点的温度下，其粘度较低。
有用的蜡列举在DE-A19906081中。优选使用天然蜡，特别是蜂蜡。
作为蜡的部分或全部替代物，可以使用脂肪醇(C12-C24)，脂肪醇不仅以蜡状方式起作用，而且对最终组合物的稠度产生同样的影响。1.6.湿润剂洗剂组合物包括1-15wt％，特别是5-10wt％的(水溶性)湿润剂。
湿润剂具有多种功能。首先，它结合水，并且防止水蒸发。另外，湿润剂和其它洗剂组分相互作用，对薄纸的柔软度，特别是其松柔软度有益。
湿润剂优选是多羟基化合物，可以将多羟基化合物理解为至少有两个羟基且优选只有碳、氢、氧和氮，优选只有C、H和O组成的有机化合物。还希望湿润剂是非离子的。
尽管亲水性表面活性剂(HLB值是10或更大，例如参见US4764418)可以具有湿润剂性能，但是，根据本发明，湿润剂优选没有主要的疏水性分子部分，如脂肪酸或脂肪醇残基。
另外，湿润剂优选具有液体稠度，即使在剩余固体洗剂成分的重量比例很低的情况下可以使用少量固体、低熔点湿润剂。
如果使用液体湿润剂，则其分子量(重均)优选小于1000，更优选小于800，特别是不大于600。
合适的湿润剂的例子包括甘油，聚亚烷基二醇如聚乙二醇或聚丙二醇，如重均分子量是约200-600的聚乙二醇；新戊醇如季戊四醇或新戊二醇；糖醇如苏糖醇、赤藓醇、侧金盏花醇(核糖醇)、阿拉伯糖醇、木糖醇、己六醇、甘露醇和山梨糖醇，糖如D(+)-葡萄糖、D(+)-果糖、D(+)-半乳糖、D(+)-甘露糖、L-古洛糖、蔗糖、半乳糖、麦芽糖、聚甘油、甘油的聚氧化丙烯加成物、甲氧基聚乙二醇、糖醇如山梨糖醇的聚乙二醇醚、甘油的聚乙二醇醚及其混合物。还可以用透明质酸作为湿润剂。
一种优选的湿润剂是甘油。1.7.水洗剂组合物含有6-25wt％，特别是12-20wt％的水。例如，在用处理过的手帕擤鼻子的过程中水能够使使用者的皮肤有洗剂般舒适的感觉。水还能够防止纯湿润剂吸去人体皮肤中的水分。另一方面，水含量应当不高于25wt％，因为如果高于25wt％，则薄纸的机械强度将受损。
根据Karl Fischer的水测定法可以测定洗剂组合物中的水含量。也可以用处理后的薄纸进行。然后用合适的有机溶剂如无水乙醇萃取全部洗剂，然后根据Karl Fischer测定乙醇萃取物中的水分。如果需要，可以减去处理后薄纸中的剩余水含量。1.8.添加剂洗剂组合物可任选地含有最高为10wt％，特别是0.1-5wt％的添加剂，如·能够稳定洗剂组合物的防腐剂，如可以具有氯取代基的甲基异噻唑啉(酮)，如5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮或2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮；苯氧乙醇或PHB酯、对羟基苯甲酸酯防腐剂、戊二醇、山梨酸或如″Kosmetikverordnung(Cosmetics Regulation)，Anlage 4，Teil A undB″中谈及的其它化合物。
·杀菌剂，如DE-19906081A中所述的那些杀菌剂。
·美容剂，优选来自天然源(植物萃取物)，例如，具有润肤、消炎(降低皮肤刺激性)、愈伤、细胞再生、抗炎和/或止痒作用，如尿囊素、芦荟萃取物；含甘菊环和α-红没药醇的甘菊萃取物；海胆；dragosantanol；泛酰醇；含18-甘草亭酸的甘草根萃取物；含栎精和/或糖芸香苷的酸橙树萃取物；金盏草(金盏草油)；尿素；任选进行乙氧基化的甾醇(可从Henkel商购，商标为″Generol″)；脱乙酰壳多糖(乙酰基化的壳质)；花色素；含栎精和芸香苷的银杏叶萃取物；含栎精和莰烯醇的七叶树子；维生素或维生素原如维生素B5原或维生素E；鳄梨油；白桦萃取物；山金车花；Sharon或St.John的麦芽汁玫瑰萃取物；茶树油；黄瓜、蛇麻草或金缕梅萃取物或成分、乙氧基化的季胺；优选使用α-红没药醇、尿囊素或泛酰醇；·香料，如DE19906081中所述的那些香料；和/或·用于美容的染料和颜料，如″Farbstoffkommission der DeutschenFarbstoffgemeinschaft″出版的″Kosmetische Frbemittel″(Cosmeticcoloring agents)，Verlag Chemie，Weinheim，1984，81-106页″)″中所述的那些染料和颜料。
上述添加剂可以单独使用，也可以结合使用。1.9.最优选的洗剂基于目前的知识，能够反映本发明最佳实施方式的最优选洗剂组合物包括下述组分(A′)15-30wt％的液体二烷(烯)基醚，(A″)15-30wt％的用具有6-24个碳原子的至少一种羧酸酯化甘油得到的液体甘油酯，(B)15-30wt％的液体W/O乳化剂，其选自用具有6-30个碳原子的至少一种酸酯化至少有两个羟基的多元醇得到的多羟基聚酯，(C)任选的0.5-4wt％的蜡，(D)5-10wt％的湿润剂，(E)12-20wt％的水，(F)任选的0.5-5wt％的金属皂，(G)任选的0.5-7.5wt％的辅助乳化剂，和(H)任选的0.1-5wt％的添加剂。2.制备洗剂可以用已知方法制备洗剂组合物(油包水乳液)。
一种方法包括在室温下混合和均匀搅拌油相组分，如油组分(A)、乳化剂(B)、任选的蜡(C)、任选的固体(辅助)乳化剂和其它任选的油溶性添加剂(通常搅拌约10分钟)。这些组分一般是高溶性的，能够产生均匀的混合物。在室温下将水相组分如水、湿润剂和可能加入的水溶性或水可分散性添加剂如香料或防腐剂单独混合后在持续搅拌的过程中加入油相组分的混合物。连续搅拌(优选约10分钟)后，用合适的分散装置如Ultraturrax型supraton或定子-转子均化器将得到的混合物均化(例如，参见Karlheinz Schrader，Grundlagen und Rezepturen der Kosmetika，HüthigBuch Verlag Heidelberg，第二版，1989，906-912页)。从现有技术可知，均化条件对得到的乳液粘度有影响。如果粘度太高，这是本发明所不希望的，则可能例如降低均化过程中的能量注入，具体来说，将降低转子/定子系统的转速。
还可以通过在高温下混合油相和水相组分制备本发明的洗剂组合物。为此，优选将油相和水相组分分别加热到约80-85℃。然后，在该温度下在搅拌的同时缓慢地将水相组分加入油相组分，任选地进行均化。优选连续搅拌约5分钟后，以能够保持连续运动的方式进行搅拌的同时将混合物冷却。同时避免导入空气。然后，为了改善稳定性和结构，优选在60-65℃的温度下用合适的分散装置如Ultraturrax型supraton或定子-转子均化器将混合物均化。达到均匀状态后，将组合物冷却到室温。3.要处理的薄纸根据本发明，可以将在“背景技术”部分所述的用湿法紧急转移技术得到的起皱或″无皱″薄纸洗剂化，优选使用起皱薄纸。薄纸(或由此得到的最终薄纸产品)可以是单层或多层(一般是2-6层)。洗剂的渗透性特别适用于多层薄纸(或薄纸产品)，特别是用于手帕的4层薄纸，因为洗剂几乎能够均匀地分布在外层和内层上。薄纸可以是均质的或分层的、湿压的或吹干的(TAD干燥)。薄纸包括但不限定为毡压薄纸、压花致密薄纸、不密实的薄纸或密实薄纸。
生产薄纸的原料通常是含纤维的纤维素材料，特别是纸浆。但是，如果用棉短线或棉线作为生产薄纸的原料，通常不再需要制浆步骤。由于其形态结构，所以纤维素已经存在于开放状态下。
使用的起始纸浆涉及一次纤维材料(原纸浆)或二次纤维材料，二次纤维材料定义为从回收工艺中回收的纤维原料。一次纤维材料既涉及化学消化纸浆又涉及机械纸浆如热精制机机械纸浆(TMP)、化学热精制机机械纸浆(CTMP)、或高温化学热精制机机械纸浆(HTCTMP)。也可以使用含合成纤维素的纤维。不过是给出的一个优选的例子是使用来自植物材料的纸浆，特别是来自木质植物的纸浆。例如，可以使用来自软木(通常来自针叶树)、硬木(通常来自落叶树)或棉短绒的纤维。也可以用来自西班牙草(α)、甘蔗渣(谷草、稻草、竹子、大麻)、抢麻纤维、亚麻及其它木质和纤维素纤维源的纤维作为原料。以现有技术中已知的方式根据成品的性能选择相应的纤维源。例如，比软木中的纤维短的硬木中的纤维能够以其较高的直径/长度比而赋予成品以较高的稳定性。如果要提高产品的柔软度(这对于薄纸是重要的)，桉树木特别适合用作纤维源。
关注产品的柔软度时，还优选使用化学原纸浆，从而可以使用完全漂白、部分漂白和未漂白的纤维。其中，适用于本发明的化学原纸浆包括例如亚硫酸盐纸浆、牛皮纸浆(硫酸盐法)。
原纸浆在用于薄纸制备工业中之前，还可以有利地在不同的工艺步骤中进行脱木质素，或者在蒸煮工艺后用漂白法更加大量地脱除木质素并得到充分蒸煮的纸浆。
一种优选的生产薄纸的工艺使用a包括压头箱和丝网部位的形成部分(将含纤维的纤维素材料湿法成网，一般使用纸浆)，和b干燥部分(TAD(通过空气干燥)或在单烘缸上的传统干燥)，通常还包括对于薄纸来说必需的起皱工序。
一般还有c检测和卷绕区域。
可以用下述方法形成薄纸以定向或无规方式将纤维置于造纸机的一个连续旋转的丝网上或者置于两个连续旋转的丝网之间，同时脱除大部分稀释水，一般进行到干燥固体含量为12-35％。为了改善成品薄纸的湿强度或干强度或其它性能，纸配料中可以包括添加剂。
在一个或多个步骤中用机械和加热设备对形成的一次纤维网进行干燥，一般进行到干燥固体含量为93-97％。在制备薄纸的情况下，该步骤后的步骤是起皱工序，在传统工艺中该工序对成品薄纸的性能有重要影响。传统的干燥起皱工艺包括在直径为4.5-6米的所谓单烘缸的干燥缸上用起皱刮刀对具有上述干燥固体含量的原(″原料薄纸″)薄纸进行起皱(如果对薄纸质量要求较低，可以使用湿法起皱)。然后可以得到起皱的、最终干燥的原薄纸，用于深加工成本发明的纸产品或薄纸产品。
与上述传统的制备薄纸工艺不同，本发明优先使用一种变更技术，其中，在工艺部分b内用一种特殊的干燥方法改善比容，并且用这种方法使得到的薄纸的松柔软度得以改善。这种存在于各种亚类型中的预干燥工艺称为TAD(通过空气干燥)技术。其特征在于离开薄片制作步骤的″一次″纤维网(类似于无纺布)在单烘缸上进行最终接触干燥前通过使热空气吹过纤维网的方式被预干燥到干燥固体含量约为80％。纤维网受到透气性丝网或丝带支撑，在其传送过程中在透气性旋转干燥鼓表面上导向。设计支撑印刷纤维或丝带的结构，以能够通过偏转潮湿状态下的纤维得到具有任何图案的密实和不密实的区域，然后进行预干燥(TAD步骤)，使网经过压辊和单烘缸表面之间的缝隙，从而提高平均比容，从而在不降低纤维网强度的条件下提高松柔软度。
另一个可能影响原薄纸的柔软度和强度的因素是压条的生产，其中，用特殊结构的压头箱将形成的一次纤维网堆积成物理形态不同的纤维材料层，当纸浆喷射入成型阶段时这些层结合在一起。
通常在单烘缸上用起皱刮刀干燥起皱的由造纸机生产且由轻质纸制成的单层中间产品一般描述为″薄纸″，或者更精确地称为原薄纸。单层原薄纸可以分别由一个或多个层叠加而成。
由原薄纸制成且根据最终用户的需要而裁剪的所有单层或多层最终产品，即，根据各种需求生产的所有单层或多层最终产品都称为″薄纸产品″。
当将纤维网或原薄纸加工成最终薄纸产品时，下述工艺步骤通常可以单独或结合使用裁剪成合适尺寸(纵向和/或横向剪裁)、生产多个层、产生机械和/或化学层间附着力、体积和结构压花、折叠、印刷、打孔、涂覆洗剂、平滑、堆叠、卷绕。
为了生产多层薄纸产品如手帕、卫生纸、餐巾或餐巾纸，优选进行称为加倍的中间步骤，其中，通常将成品所需层数的原薄纸聚积在常规多层主辊上。
在加工机中发生的将已经任选地卷绕在几个层中的原薄纸加工成薄纸成品的步骤包括多个操作工序，如充分平滑薄纸，边缘压花到整个面积结合和/或局部使用粘结剂以产生使各个层(原薄纸)结合在一起的层间附着力的程度，以及纵向裁剪、折叠、横向裁剪、放置、使多个薄纸在一起、包装，及使它们在一起形成更大的包或捆。也可以将单个纸层网预压花，然后根据脚对脚或多巢法(nested method)在辊隙中将其结合。
可以用压花在多层薄纸中产生层间附着力。为了确保洗剂不降低层间附着力，可以不对压花区域处理。另外，从US4867831可知用熔融的热塑性塑料可以在洗剂化薄纸中产生层间结合。
使用本发明的洗剂化薄纸的薄纸成品优选是卫生成品(如卫生纸)、纸手帕、美容擦(面部用)或餐巾/餐巾纸。优选用于手帕。
根据本发明，要用洗剂处理的薄纸的每一层的定量优选是10-40g/m2，更优选12-20g/m2，特别是13-17g/m2，总定量(包括没有洗剂的所有层)通常是10-80g/m2。4.在薄纸上涂覆洗剂如上所述，通常在纸网干燥后涂覆洗剂。例如，合适的时间点是刚刚将网干燥后、将各个网结合成多个层之前或将多层网形成薄纸成品前。但优选地是，先将至少两个单层网叠加成多层网，然后涂覆洗剂。对于有两个或多个层的薄纸来说，该组合物可以涂覆在每一个层上，也可以只涂覆在一个或两个外层上。在一个优选的洗剂化4层薄纸(产品)的生产方法中，分别只将两个2层网的一侧洗剂化，然后将所说的2层网的未处理侧结合在一起，从而得到4层产品。一般来说，优选使洗剂组合物涂覆在多层薄纸网的至少一个，优选两个外层上，因为这样做的优点是通过在多层薄纸的Z向(垂直方向)上尽可能均匀地分布使洗剂组合物的渗透性得以完全展现。在涂覆洗剂组合物之前或之后可以对单个层或多层结构形成图案。合适的涂覆技术包括喷涂、照相凹版印刷或苯胺印刷或用用具有光滑表面的滚筒涂覆。在将洗剂组合物涂覆在纸网上之前优选将洗剂组合物略微加热，具体来说，加热到30-50℃的温度。
每m2处理表面上洗剂的涂覆量优选是3-10g，即，如果涂覆两个表面，则优选将洗剂组合物的涂覆量加倍。洗剂组合物/薄纸(单层或多层)的重量比优选是10-40％，更优选21-35％，特别是25-30％。当重量比是22-30％，特别是27-29％时，可以观察到洗剂组合物在4层产品中有良好而均匀的分布。5.实施例如上所述在室温下制备含下述成分的洗剂组合物。
表1
该洗剂组合物在23℃时的粘度约为3000mPa·s(用轴速为5、10rpm的布氏(Brookfield)RVF粘度计测量)。
将该洗剂组合物加热到约40℃，用照相凹版装置将其涂覆在4层网的两侧，每一侧的涂覆量是7g/m2。然后将该4层网拆成4个网，在3个网的相应部位上喷涂粘结剂。再次将涂覆有粘结剂的网结合在一起，从而得到两个外侧上都有洗剂的层压4层网(洗剂的总涂覆量是14g/m2)。相应的但未处理的4层网的定量是61.2g/m2，厚度为0.34mm，松密度为5.6cm3/g。这将导致基于4层薄纸重量的洗剂涂覆量是22.8wt％。
用下述方法测定洗剂的渗透性。从洗剂化4层网中取重量为60g的样品。将该样品拆成单个层。在索氏(Soxhlet)装置中用300ml乙醇萃取得到的每一个单层样品(78℃，6h)，然后还在索氏(Soxhlet)装置中用300ml二氯甲烷进行萃取(40℃，6h)。这些萃取操作是在刚涂覆洗剂组合物时进行的，然后对以同样方式从4层网中得到的新试验样品在2小时后、1天后和7天后重复进行萃取操作。
单个层中含有的洗剂量可认为是蒸发掉溶剂后乙醇和二氯甲烷萃取物中的剩余物之和(应当注意这种测定方法没有覆盖洗剂中的水含量，但是可以用上述Fischer法测定水含量)。
测定结果示于下面的表2。
表2
该表示出7天后，本发明的洗剂几乎完全渗入内层。外层(第一层和第四层)与内层(第二层和第三层)之间的洗剂含量差约为外层洗剂含量的20-30％。可以预期如果洗剂化薄纸网储存7天以上的时间，则这种差值还会减小。
本发明的洗剂化薄纸还显示出优异的表面柔软度，特别是松柔软度。同时还可以有效地将洗剂转移到使用者的皮肤上。
权利要求
1.渗透有洗剂组合物的薄纸，该洗剂组合物是液体粘性W/O乳液，其包括(A)20-75wt％的至少一种油，(B)3-40wt％的至少一种非离子W/O乳化剂，(C)任选的0.5-10wt％的至少一种蜡，(D)1-15wt％的至少一种湿润剂，(E)6-25wt％的水，其中，wt％是基于洗剂组合物总重量的值。
2.根据权利要求1的薄纸，其特征在于油组分(A)包括至少一种在20℃时用郝普勒落球粘度计(DGF C-IV 7法)测定的粘度低于30mPa·s的油(A′)。
3.根据权利要求1或2的薄纸，其特征在于油组分(A)包括至少一种选自具有12-24个碳原子的对称或不对称二烷(烯)基醚和衍生自C6-22脂肪醇的直链或支链二烷(烯)基碳酸酯的液体油(A′)。
4.根据任一上述权利要求的薄纸，其特征在于油组分(A)包括至少一种在20℃时用郝普勒落球粘度计(DGF C-IV 7法)测定的粘度大于30mPa·s且不大于100mPa·s的油(A”)。
5.根据权利要求1或4的薄纸，其特征在于油组分(A)包括至少一种选自甘油酯、甘油酯基天然油和烃基油的液体油(A″)。
6.根据任一上述权利要求的薄纸，其特征在于油组分(A)包括至少一种选自具有12-24个碳原子的对称或不对称二烷(烯)基醚和衍生自C6-22脂肪醇的直链或支链二烷(烯)基碳酸酯的液体油(A′)和至少一种选自甘油酯、天然油和烃基油的液体油(A″)的混合物。
7.根据任一权利要求1-6的薄纸，其特征在于非离子表面活性剂(B)包括液体多羟基聚酯，其中，用具有6-30个碳原子的至少一种酸酯化至少有两个羟基的多元醇。
8.根据权利要求7的薄纸，其特征在于所说的多羟基聚酯是聚甘油聚(12-羟基硬脂酸酯)。
9.根据任一权利要求1-8的薄纸，其特征在于洗剂还包括作为辅助乳化剂的糖醇或其酐的液体酯。
10.根据任一权利要求1-9的薄纸，其特征在于该组合物含有大于0.5wt％但小于5wt％的蜡。
11.根据任一权利要求1-10的薄纸，其特征在于湿润剂是甘油。
12.根据权利要求1的薄纸，其特征在于洗剂组合物包括(A′)15-30wt％的具有12-24个碳原子的液体二烷(烯)基醚，(A″)15-30wt％的用具有6-24个碳原子的至少一种酸酯化甘油得到的液体甘油酯，(B)15-30wt％的W/O乳化剂，其选自用具有6-30个碳原子的至少一种酸酯化至少有两个羟基的多元醇得到的液体多羟基聚酯，(C)0.5-4wt％的蜡，(D)5-10wt％的湿润剂，(E)12-20wt％的水，(F)任选的0.5-5wt％的金属皂，(G)任选的最高可达15wt％的至少一种辅助乳化剂，(H)任选的0.1-5wt％的添加剂。
全文摘要
本发明涉及一种渗透有洗剂组合物的薄纸，该洗剂组合物是一种液体粘性W/O乳液，其包括(A)20－75wt％的至少一种油，(B)3－40wt％的至少一种非离子W/O乳化剂，(C)任选的0.5－10wt％的至少一种蜡，(D)1－15wt％的至少一种湿润剂，(E)6－25wt％的水。本发明的洗剂化薄纸具有优异的表面柔软度，特别是具有优异的松柔软度。同时它还能够有效地将洗剂转移到使用者的皮肤上。
文档编号D21H27/00GK1483099SQ01821350
公开日2004年3月17日 申请日期2001年12月17日 优先权日2001年1月19日
发明者G·鲍默勒, S·艾克霍恩, R·卡瓦, G 鲍默勒, 嘶舳 申请人:Sca卫生产品有限公司