专利名称：纸质历史文献多功能加固保护胶液的制作方法
技术领域：
本发明的纸质历史文献多功能加固保护胶液，属于保护纸质历史文献的一种粘胶液。纸质历史文献包含古代书籍、书法字画、文献资料、报刊杂志等。
背景技术：
纸质历史文献多功能加固保护胶液的主要特点是，能够在基本保持纸质历史文献原貌的前提下，就是能够在基本保持纸质历史文献原有的颜色，色泽，光泽，质感，厚度的前提下，将纸质历史文献的粉化部分固结，纤维断裂部分连接，对纤维增粗，从而使纸质历史文献得到加固保护。
纸质历史文献的保护方法主要有托裱法，丝网加固法加膜法，派拉纶真空加膜法，树脂加固法等。
托裱法是纸质历史文献保护的传统工艺，是将涂有浆糊的托纸粘贴于纸质历史文献的背面，对破损的纸质历史文献进行修补、加固，对修补断裂虫蛀，焦脆糟朽的单面印刷纸质历史文献有效。
丝网加固法是南京博物院奚三彩等发明的，是将经加工处理的蚕丝编织成一定尺寸的丝网，通过上胶热压，将丝网与纸质历史文献贴合进行加固保护，丝网材料透明、可弯曲、操作方便，对于碎片状、整体强度差的纸质历史文献的加固有明显的效果，但是由于胶粘材料的持久性时间长了丝网会脱落。
加膜法通过两层塑料薄膜将破损、脆弱的纸质历史文献夹封起来，将纸质历史文献隔离起来，依靠薄膜强度来保护纸张，加膜法实际上是一种保藏方法。
派拉纶加膜法是将纸质历史文献放于真空设备中，将对二甲苯环二聚体汽化、裂解成活性对二甲苯气体沉积在纸质历史文献表面和裂隙内，聚合成聚对二甲苯膜(即派拉纶膜)，对二甲苯自由基能渗入纸质历史文献的孔状结构、穿透裂隙进行聚合，在纸质历史文献上形成加固保护膜。
这种方法虽然保护效果好，颜色，光泽等基本上能保持纸质历史文献的原貌，但会明显增加纸质历史文献的厚度，明显改变质感，甚至会使原来柔软弯曲的纸质历史文献质感变硬呈卡片。
树脂加固法是将一定浓度的树脂胶液喷涂、填充、渗透于纸质历史文献表面和内部。这种方法能基本满足文物保护“修旧如旧”的要求，简便、易行，是近年来对纸质历史文献保护研究较多的一种方法。自上世纪40年代开始用醋酸纤维素来加固纸质历史文献。目前使用的有丙烯酸树脂、聚乙烯醇缩丁醛、N-甲氧甲基尼龙、有机硅树脂等。但是这些多为合成树脂材料，分子量高，渗透性差，容易成膜，易变色降解等不能令人满意。
发明内容
本发明的目的在于针对现有技术存在的问题，提供一种具有透明无色、无光泽、不成膜、耐老化、兼有防霉杀菌等功能的纸质历史文献多功能加固保护胶液。
本发明的纸质历史文献多功能加固保护胶液的重量百分比FEVE氟树脂 12～15％，羟基壳聚糖 10～14％，HDI交联剂 14～20％，氧化锌纳米粉体(经处理) 4～8％，N-甲基-吡咯烷酮 50～60％。
由上述配方可知本发明的纸质历史文献多功能加固保护胶液以改性氟树脂为主体，加入了改性壳聚糖和纳米材料等，与上述国内外纸质历史文献的保护有根本区别。氟材料由于其优越的耐候性、耐久性、耐化学性、抗粘污性，将它应用于纸质历史文献的加固保护尚未见公开报道。用壳聚糖保护纸质历史文献在巴西已有尝试，但主要是用于纸张的抗菌性保护，而采用氟材料，改性壳聚糖并用，即合成树脂与天然高分子并用，采用高活性，耐老化的交联剂，将保护材料与纸张有机的结合在一起，提高了综合保护性能，这种保护方法在国内外尚无报道。另外，还将纳米抗菌材料应用于纸质历史文献保护方面也未见报道，由此可见，研制的纸质历史文献多功能加固保护胶液具有新颖性，独创性。
应用本发明加固保护胶液具有透明无色、无光泽、不成膜、耐老化、兼有防霉杀菌等功能。加固保护后的纸质历史文献强度、弹性明显改善，几乎不改变原有的质感、厚度、色泽，能够满足文物保护必须“修旧如旧”、“保持原貌”的原则；将天然高分子、合成高分子及功能纳米材料三者合而为一，对纸质历史文献从纤维增粗、脆化加固、粉化固结三方面同时进行加固保护，保护方法独特、新颖；并对天然高分子、合成高分子同时进行适当交联，使得保护胶液与纸质历史文献之间既有化学加固，又有物理保护。
具体实施例方式
本发明的纸质历史文献多功能加固保护液胶以FEVE改性氟树脂为主体，加入羟基壳聚糖，HDI交联剂和改性化锌纳米粉体交联而成。
FEVE改性氟树脂是氟树脂经过改性的产物，具体是氟乙烯与乙烯基醚的共聚物，这种树脂是进口材料。
羟基壳聚糖，其中的壳聚糖由自行提纯，市场上也能购得。由于壳聚糖难溶解，因此对其进行接枝改性，得到了羟基壳聚糖，改善了其溶解性。HDI交联剂具体名称是，六次甲基二异氰酸酯。
改性氧化锌纳米粉体由自行合成，现在也能购得，但由于纳米很容易团聚，不能均匀地分散于胶液中，就不能起到其应有的性能和作用，因此必须进行改性处理。用自行研究的处理方法处理后，得到了改性纳米氧化锌粉体材料，能够均匀地分散于胶液中，起到其应有的防霉抗菌作用。
其主要材料的改性交联如下1，采用改性的FEVE氟树脂，其分子结构式为， X＝F、CF3、Cl R1、R2＝烷基 R3，R4＝烷撑基2，壳聚糖的改性反应机理为， 3，HDI交联剂与FEVE改性氟树脂、改性壳聚糖以及纸张纤维素的反应机理为， (式中R分别为FEVE氟树脂、改性壳聚糖以及纸张纤维素的基本结构)
具体实例实例(1)对尚有强度但尚无粉化的纸张进行处理在60g的N-甲基-吡咯烷酮溶液中，分别依次加入12g的FEVE氟树脂，10g的羟基壳聚糖，14g HDI交联剂，4g的氧化锌纳米粉体，搅拌后放于超声波振荡器中处理20分钟左右，待完全均匀后，将胶液均匀地喷涂于纸面上，也可以用特殊的毛笔均匀地蘸涂于纸面上，60分钟左右溶剂挥发干净，然后再自然晾置24小时。
实例(2)对几乎没有强度的有少量粉化的纸张进行处理在60g的N-甲基-吡咯烷酮的溶液中，分别依次加入14g的FEVE氟树脂，12g的羟基壳聚糖，16g HDI交联剂、5g的氧化锌纳米粉体，搅拌后放于超声波振荡器中处理25分钟左右，待完全均匀后，在特殊网上喷涂胶液，使胶液均匀地沉降于纸面上，60分钟左右溶剂挥发干净，自然晾置24小时。
立即涂于粘接面上，60分钟左右溶剂挥发干净，再自然晾置24小时。
实例(3)对粉化严重几乎完全失去强度的纸张进行处理在60g的N-甲基-吡咯烷酮溶液中，分别依次加入15g的FEVE氟树脂，14g的羟基壳聚糖，20g HDI交联剂，6g的氧化锌纳米粉体，搅拌均匀后放于超声波振荡器中处理30分钟左右，待完全均匀后，在特殊网上喷涂胶液，使胶液均匀地沉降于纸面上，60分钟左右溶剂挥发干净，再自然晾置24小时。
权利要求
1.一种纸质历史文献多功能加固保护胶液，其特征在于，其组成成份的重量百分比为FEVE氟树脂12-15％，羟基壳聚糖10-14％，HDI交联剂14-20％，氧化锌纳米粉体4-8％，N-甲基-吡咯烷酮50-60％。
全文摘要
一种纸质历史文献多功能加固保护胶液，属于保护纸质历史文献的一种粘胶液。该保护胶液的组成成分的重量百分比为12－15％的FEVE氟树脂，10－14％的羟基壳聚糖，14－20％的HDI交联剂，4－8％的氧化锌纳米粉体，50－60％的N－甲基－吡咯烷酮。该保护胶液具有透明无色、无光泽、不成膜、耐老化的特点，兼有防霉杀菌功能。
文档编号D21H17/06GK1773014SQ20051009520
公开日2006年5月17日 申请日期2005年11月3日 优先权日2005年11月3日
发明者邱建辉 申请人:南京航空航天大学