纸的制造方法及树脂去除剂与流程

本发明涉及使用废纸制造纸的方法及该纸的制造方法中所使用的树脂(pitch)去除剂。更详细而言，涉及从纸浆浆料中去除树脂的技术。

背景技术：
近年来，废纸回收率提高，低劣的废纸也作为造纸原料而被回收。基于这样的理由，在纸的制造工序中流入到抄纸体系内的树脂的量正在逐渐增加。以往，在造纸工序中，作为抑制树脂的聚集、对装置的附着的方法，提出了使用聚乙烯醇的方法(例如参见专利文献1、2)。认为由于聚乙烯醇具有疏水基和亲水基这两者，因此疏水基与树脂进行疏水结合，亲水基导致树脂分散，从而防止对网(wire)的附着。因此，对于现有的树脂控制剂，对聚乙烯醇的疏水基的絮凝性、皂化度进行了研究。现有技术文献专利文献专利文献1：日本特开昭61-55294号公报专利文献2：日本特开2005-350807号公报

技术实现要素：
本发明的纸的制造方法为使用废纸制造纸的方法，在通过浮选进行脱墨的工序和/或其前一工序中，在纸浆浆料中添加聚乙烯醇，所述聚乙烯醇的平均聚合度为300～2500、皂化度为70～88摩尔％、0.1质量％水溶液的紫外线吸收光谱中的在波长280nm的吸光度为0.1Abs以上，并且将在波长490nm的碘吸光度设为y(Abs)、将皂化度设为x(摩尔％)时，满足下述数学式(A)。y＝-0.0297x+b…(A)(其中，70≤x≤88且2.80≤b≤3.03)本发明的树脂去除剂为在使用废纸制造纸时，在通过浮选进行脱墨的工序和/或其前一工序中在纸浆浆料中所添加的树脂去除剂，其含有聚乙烯醇，所述聚乙烯醇的平均聚合度为300～2500、皂化度为70～88摩尔％、0.1质量％水溶液的紫外线吸收光谱中的在波长280nm的吸光度为0.1Abs以上，并且将在波长490nm的碘吸光度设为y(Abs)、将皂化度设为x(摩尔％)时，满足上述数学式(A)。附图说明图1是以皂化度x为横轴、以490nm的碘吸光度y为纵轴，表示皂化度x与碘吸光度y的关系的图。图2是利用荧光显微镜拍摄的实施例1的制备液的代替附图的照片。图3是利用荧光显微镜拍摄的实施例2的制备液的代替附图的照片。图4是利用荧光显微镜拍摄的实施例3的制备液的代替附图的照片。图5是利用荧光显微镜拍摄的实施例4的制备液的代替附图的照片。图6是利用荧光显微镜拍摄的实施例5的制备液的代替附图的照片。图7是利用荧光显微镜拍摄的实施例6的制备液的代替附图的照片。图8是利用荧光显微镜拍摄的实施例7的制备液的代替附图的照片。图9是利用荧光显微镜拍摄的实施例8的制备液的代替附图的照片。图10是利用荧光显微镜拍摄的实施例9的制备液的代替附图的照片。图11是利用荧光显微镜拍摄的实施例10的制备液的代替附图的照片。图12是利用荧光显微镜拍摄的实施例11的制备液的代替附图的照片。图13是利用荧光显微镜拍摄的比较例1的制备液的代替附图的照片。图14是利用荧光显微镜拍摄的比较例2的制备液的代替附图的照片。图15是利用荧光显微镜拍摄的比较例3的制备液的代替附图的照片。图16是利用荧光显微镜拍摄的比较例4的制备液的代替附图的照片。图17是利用荧光显微镜拍摄的比较例5的制备液的代替附图的照片。具体实施方式使用了聚乙烯醇的现有树脂控制剂向抄纸体系的添加不能得到充分的效果。另外，已知聚乙烯醇的絮凝性受皂化度的影响，如专利文献2中记载的树脂控制剂那样仅仅通过乙酸残基来限定是不充分的。另外，在抄纸工序中，水的再利用、循环倾向提高，因此仅仅使树脂分散于抄纸体系内时，也存在树脂也与水的循环一起循环并浓缩，树脂障碍恶化的情况。因此，本发明的实施方式的主要目的为，提供能够高效地去除树脂的纸的制造方法及树脂去除剂。根据本发明的实施方式，由于在纸浆浆料中添加了特定结构的聚乙烯醇，因此能够高效地去除树脂。以下，对用于实施本发明的方式详细进行说明。需要说明的是，本发明不限定于以下说明的实施方式。本发明人为了解决前述问题进行了深入实验研究，结果发现了在对废纸原料进行脱墨的浮选工序中，通过选择性地使树脂与泡一起迁移到泡沫侧而将其排出到体系外、减少向抄纸体系内的流入树脂量的方法。作为此时使用的化学试剂，理想的为使用乙酸残基的絮凝性高的聚乙烯醇。该乙酸残基所带来的絮凝性可以用聚乙烯醇的碘吸光度和皂化度以线性的关系表示。此处所说的“乙酸残基”是指在制造聚乙烯醇时在皂化工序中未被羟基取代而残留的乙酸基。即，本发明的一个实施方式的纸的制造方法为使用废纸制造纸的方法，在通过浮选进行脱墨的工序和/或其前一工序中，在纸浆浆料中添加含有聚乙烯醇的树脂去除剂，所述聚乙烯醇的平均聚合度为300～2500、皂化度为70～88摩尔％、0.1质量％水溶液的紫外线吸收光谱中的在波长280nm的吸光度为0.1Abs以上，并且将在波长490nm的碘吸光度设为y(Abs)、将皂化度设为x(摩尔％)时，满足下述数学式(A)。下述数学式(A)是以实施例中评价的聚乙烯醇的皂化度为X轴、以碘吸光度为Y轴进行绘图并算出近似式而得到的。y＝-0.0297x+b…(A)(其中，70≤x≤88且2.80≤b≤3.03)[聚乙烯醇]以下，对本实施方式的纸的制造方法中所使用的树脂去除剂中所含有的聚乙烯醇进行说明。树脂去除剂中所含有的聚乙烯醇的皂化度为70～88摩尔％。皂化度小于70摩尔％时，疏水性变得过高，从而作为树脂去除剂时与水的溶解性降低。另一方面，皂化度超过88摩尔％时，疏水性变低，用于树脂去除剂时，难以选择性地使树脂迁移到泡沫侧。需要说明的是，从与水的溶解性及树脂去除性能的观点出发，聚乙烯醇的皂化度优选设为73～88摩尔％、更优选为82～86摩尔％。树脂去除剂中所含有的聚乙烯醇的平均聚合度为300～2500。聚乙烯醇的平均聚合度小于300时，不能形成足够大小的絮凝物。另外，聚乙烯醇的平均聚合度超过2500时，形成的絮凝物难以与泡一起浮起。需要说明的是，从絮凝物的大小及浮起性的观点出发，聚乙烯醇的平均聚合度优选设为400～2000、更优选为500～1500。树脂去除剂中所含有的聚乙烯醇的0.1质量％水溶液的紫外线吸收光谱中的在波长280nm的吸光度为0.1Abs以上。该在波长280nm的吸光度为表示聚乙烯醇的结构中含有的与末端羰基邻接的双键的量的指标，其值小于0.1Abs时，树脂的聚集性有降低的倾向。需要说明的是，从提高树脂聚集性的观点出发，聚乙烯醇在波长280nm的吸光度优选为0.2～1.0Abs、更优选为0.3～0.5Abs。进而，优选树脂去除剂中所含有的聚乙烯醇的乙酸残基的絮凝性在特定的范围内，在本实施方式中，使用在波长490nm的碘吸光度y与皂化度x的关系满足上述数学式(A)的聚乙烯醇。对于在波长490nm的碘吸光度y与皂化度x的关系，截距b的值小于2.80、不满足上述数学式(A)的聚乙烯醇未显示出充分的絮凝性，用于树脂去除剂时树脂的聚集性降低。另外，对于在波长490nm的碘吸光度y与皂化度x的关系，截距b的值超过3.03、不满足上述数学式(A)的聚乙烯醇向水中的分散性差，用于树脂去除剂时不与树脂充分地反应，树脂去除性能降低。前述聚乙烯醇例如可以通过将乙烯基酯系化合物聚合而得到的乙烯基酯系聚合物皂化来得到。此处，作为乙烯基酯系化合物，可列举出：甲酸乙烯酯、乙酸乙烯酯、三氟乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、癸酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯、叔碳酸乙烯酯、棕榈酸乙烯酯、硬脂酸乙烯酯、特戊酸乙烯酯等。这些乙烯基酯系化合物可以单独使用，另外，也可以组合使用2种以上。另外，前述乙烯基酯系化合物当中，从经济性的观点出发，实用上优选使用乙酸乙烯酯。另外，紫外线吸收光谱中的在波长280nm的吸光度为0.1Abs以上的聚乙烯醇可以通过用过氧化氢等氧化剂对由前述方法制造的聚乙烯醇进行氧化处理来得到。或者，也可以通过以下的方法等来制造：在醛、酮等含有羰基的链转移剂的共存下进行聚合，接着进行皂化的方法；在乙酸-1-甲氧基乙烯酯等的共存下进行聚合，并将其皂化的方法；以及在聚合时向体系内吹入空气而得到聚乙酸乙烯酯后，进行皂化的方法。在醛类、酮类等含有羰基的链转移剂的共存下进行聚合并将所得到的聚乙酸乙烯酯皂化来制造含有羰基的聚乙烯醇的方法在工业上特别有利。作为此时使用的链转移剂，可列举出乙醛、丙醛、正丁醛、苯甲醛及巴豆醛等醛类；丙酮、甲乙酮、己酮及环己酮等酮类。这些链转移剂当中，从乙酸乙烯酯向羰基化合物的链转移的控制容易度方面考虑，特别优选乙醛、苯甲醛、丙醛及正丁醛。需要说明的是，前述链转移剂可以单独使用，另外，也可以组合使用2种以上。前述链转移剂的添加量可以根据其链转移常数、制造的聚乙烯醇的聚合度等来适宜选择，通常，相对于作为原料单体的乙酸乙烯酯等乙烯基酯系化合物优选设为0.05～5质量％、更优选为0.1～3质量％。另外，链转移剂可以在聚合初期一次性投入，另外，也可以在聚合途中投入。可以通过以任意的方法投入链转移剂来控制聚乙烯醇的分子量分布。另一方面，碘吸光度满足上述数学式(A)的聚乙烯醇例如可以通过在聚乙烯醇的制造过程中控制皂化溶剂的介电常数等的方法来制造。具体而言，在将乙烯基酯系聚合物皂化时，可以使用介电常数为32CGSesu以下的溶剂。此处，作为介电常数为32CGSesu以下的溶剂，可列举出：甲醇(31.2CGSesu)、乙酸甲酯/甲醇＝1/3(质量比)的混合溶剂(25.2CGSesu)、乙酸甲酯/甲醇＝1/1(质量比)的混合溶剂(19.1CGSesu)、乙酸甲酯/甲醇＝3/1(质量比)的混合溶剂(13.1CGSesu)、乙酸甲酯(7.03CGSesu)、乙酸异丙酯(6.3CGSesu)、三氯乙烯(3.42CGSesu)、二甲苯(2.37CGSesu)、甲苯(2.38CGSesu)、苯(2.28CGSesu)及丙酮(21.4CGSesu)等。另外，通过添加水(86.4CGSesu)也能调整皂化溶剂的介电常数。另外，除了这种仅由乙烯醇单元和乙烯基酯单元形成的未改性聚乙烯醇以外，还可以使用具有各种改性基团的聚乙烯醇。作为通过共聚而导入了官能团的聚乙烯醇，作为与乙烯基酯系单体的共聚中所使用的单体，可列举出乙烯、丙烯、异丁烯、α-辛烯、α-十二碳烯、α-十八碳烯等烯烃类；3-丁烯-1-醇、4-戊烯-1-醇、5-己烯-1-醇、3,4-二羟基-1-丁烯等含有羟基的α-烯烃类及其酰化物等衍生物；丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、马来酸、马来酸酐、衣康酸等不饱和酸类及其盐；单酯及二烷基酯；丙烯腈、甲基丙烯腈等腈类；双丙酮丙烯酰胺、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺等酰胺类；乙烯基磺酸、烯丙基磺酸、甲基烯丙基磺酸等烯烃磺酸类及其盐；二烯丙基二甲基氯化铵、二烯丙基二甲基溴化铵、二烯丙基二乙基氯化铵、二烯丙基二乙基溴化铵、二烯丙基乙基甲基氯化铵、二乙基乙基甲基溴化铵等阳离子类；烷基乙烯基醚类；二甲基烯丙基乙烯基酮、N-乙烯基吡咯烷酮、氯乙烯、碳酸乙烯亚乙酯、2,2-二烷基-4-乙烯基-1,3-二氧戊环、甘油单烯丙基醚、3,4-二乙酰氧基-1-丁烯等乙烯基化合物；乙酸异丙烯酯、乙酸-1-甲氧基乙烯酯等取代乙酸乙烯酯类；偏二氯乙烯、1,4-二乙酰氧基-2-丁烯、碳酸亚乙烯酯等。另外，作为通过后反应导入了官能团的聚乙烯醇，可列举出通过与二酮的反应而得到的具有乙酰乙酰基的聚乙烯醇、通过与环氧乙烷的反应而得到的具有聚环氧烷基的聚乙烯醇、通过与环氧化合物等的反应而得到的具有羟基烷基的聚乙烯醇、以及使具有各种官能团的醛化合物与聚乙烯醇进行缩醛化反应而得到的聚乙烯醇等。[其它成分]在本实施方式的纸的制造方法中所使用的树脂去除剂在不损害本实施方式的效果的范围内可以含有除前述聚乙烯醇以外的成分。作为树脂去除剂中所含有的其它成分，例如可列举出2,2-二溴-2-硝基乙醇、2-溴-2-硝基丙烷-1,3-二醇、二氯-3-正辛基-4-异噻唑啉-3-酮、2-正辛基-4-异噻唑啉-3-酮、1,3-二乙酰氧基-2-溴-2-硝基丙烷、二氯乙二肟等防腐剂。这些防腐剂可以相对于树脂去除剂的总质量含有0.001～0.1质量％左右。本实施方式的树脂去除剂通常溶解于溶剂中来使用。作为溶剂，可以使用纯水、二乙二醇、二乙二醇单甲基醚、聚氧亚烷基烷基醚等，这些可以使用1种，也可以组合使用多种。树脂去除剂的水溶液浓度在保存/运输时通常为1～30质量％、优选为5～20质量％。在添加到纸浆浆料时，通常为0.01～20质量％、优选为0.05～10质量％。所述浓度过小时，对原料的纸浆浓度有影响，过大时，有树脂去除剂难以向体系内分散的倾向。从防止树脂向抄纸工序流入的观点出发，理想的是在通过浮选进行脱墨的工序和/或其前一工序中添加前述树脂去除剂。在本实施方式的纸的制造方法中，由于使用平均聚合度为300～2500、皂化度为70～88摩尔％、0.1质量％水溶液的紫外线吸收光谱中的在波长280nm的吸光度为0.1Abs以上、并且在波长490nm的碘吸光度y与皂化度x的关系满足上述数学式(A)的聚乙烯醇作为树脂去除剂，因此在废纸的脱墨工序、特别是在浮选机(flotator)中能够选择性地使树脂与墨一起向泡沫迁移，并将树脂排除到体系外。在浮选机工序中，废纸原料中所含有的树脂、墨的大小过大则难以浮起而过小也难以浮起。通常树脂、墨的大小理想的为4μm以上且数百μm以下。与此相对，在本实施方式的纸的制造方法中所使用的树脂去除剂能够使难以浮起的微细的小于4μm的树脂选择性地聚集为4μm以上且数百μm以下，从而形成容易与泡反应的大小。乙酸残基的絮凝性高的聚乙烯醇具有吸附树脂并使其聚集的效果。在本实施方式的纸的制造方法中，由于使用乙酸残基的絮凝性更高的聚乙烯醇作为树脂去除剂，因此通过吸附树脂能够形成微细的聚集物、容易与泡一起浮起。由此，能够通过浮选机选择性地使树脂向泡沫迁移，因此能够减少完成原料中所含有的树脂量、减少抄纸工序中的树脂障碍。本实施方式可以采用以下的构成。(1)一种纸的制造方法，其为使用废纸制造纸的方法，在通过浮选进行脱墨的工序和/或其前一工序中，在纸浆浆料中添加聚乙烯醇，所述聚乙烯醇的平均聚合度为300～2500、皂化度为70～88摩尔％、0.1质量％水溶液的紫外线吸收光谱中的在波长280nm的吸光度为0.1Abs以上，并且将在波长490nm的碘吸光度设为y(Abs)、将皂化度设为x(摩尔％)时，满足下述数学式(A)。y＝-0.0297x+b…(A)其中，70≤x≤88且2.80≤b≤3.03。(2)一种树脂去除剂，其为在使用废纸制造纸时，在通过浮选进行脱墨的工序和/或其前一工序中在纸浆浆料中所添加的树脂去除剂，其含有聚乙烯醇，所述聚乙烯醇的平均聚合度为300～2500、皂化度为70～88摩尔％、0.1质量％水溶液的紫外线吸收光谱中的在波长280nm的吸光度为0.1Abs以上，并且将在波长490nm的碘吸光度设为y(Abs)、将皂化度设为x(摩尔％)时，满足上述数学式(A)。实施例以下，列举出本发明的实施例及比较例，对本发明的效果具体进行说明。需要说明的是，本发明的效果不限定于以下说明的效果。(第1实施例)在第1实施例中，对通过以下示出的方法制造的聚乙烯醇A～O评价树脂去除性能。<聚乙烯醇A的制造>将乙酸乙烯酯100质量份、乙醛1.2质量份、甲醇4.7质量份及相对于乙酸乙烯酯为0.0071质量％的2,2’-偶氮二异丁腈投入到聚合罐中，对罐内进行了氮气置换后，进行加热，在沸点下开始聚合反应并进行约7小时反应，在聚合率达到80.5质量％的时刻停止反应。接着，向从聚合后的溶液中去除了未反应的乙酸乙烯酯单体而得到的溶液中加入乙酸甲酯及甲醇，制备以54质量份的比例含有聚乙酸乙烯酯、以11.5质量份的比例含有乙酸甲酯、以34.4质量份的比例含有甲醇、以0.14质量份的比例含有水的溶液(整个溶液的介电常数：25.3CGSesu)。然后，对于该溶液，将氢氧化钠作为催化剂，使用捏合机进行皂化反应，将得到的聚乙烯醇的浆料进行固液分离后，用干燥机进行干燥，从而得到聚乙烯醇A。<聚乙烯醇B、D、E、F、G、H、I、J的制造>在前述聚乙烯醇A的制造工序的皂化反应中，调整催化剂量和皂化时间，得到聚乙烯醇B、D～J。<聚乙烯醇C的制造>将乙酸乙烯酯100质量份、乙醛1.2质量份、甲醇4.7质量份及相对于乙酸乙烯酯为0.0071质量％的2,2’-偶氮二异丁腈投入到聚合罐中，对罐内进行了氮气置换后，进行加热，在沸点下开始聚合反应并进行约7小时反应，在聚合率达到80.5质量％的时刻停止反应。接着，向从聚合后的溶液中去除了未反应的乙酸乙烯酯单体而得到的溶液中加入乙酸甲酯及甲醇，制备以50.0质量份的比例含有聚乙酸乙烯酯、以21.4质量份的比例含有乙酸甲酯及以28.4质量份的比例含有甲醇、以0.15质量份的比例含有水的溶液(溶液介电常数：21.0CGSesu)。然后，对于该溶液，将氢氧化钠作为催化剂，使用捏合机进行皂化反应。将得到的聚乙烯醇的浆料进行固液分离后，用干燥机进行干燥，从而得到聚乙烯醇C。<聚乙烯醇K的制造>将乙酸乙烯酯100质量份、乙醛1.2质量份、甲醇4.7质量份及相对于乙酸乙烯酯为0.0071质量％的2,2’-偶氮二异丁腈投入到聚合罐中，对罐内进行了氮气置换后，进行加热，在沸点下开始聚合反应并进行约7小时反应，在聚合率达到80.5质量％的时刻停止反应。接着，向从聚合后的溶液中去除了未反应的乙酸乙烯酯单体而得到的溶液中加入乙酸甲酯及甲醇，制备以29.9质量份的比例含有聚乙酸乙烯酯、以53.8质量份的比例含有乙酸甲酯及以16.2质量份的比例含有甲醇、以0.20质量份的比例含有水的溶液(溶液介电常数：12.8CGSesu)。然后，对于该溶液，将氢氧化钠作为催化剂，使用捏合机进行皂化反应。将得到的聚乙烯醇的浆料进行固液分离后，用干燥机进行干燥，从而得到聚乙烯醇K。<聚乙烯醇L、M、N、O的制造>使乙酸乙烯酯在甲醇中聚合，得到聚乙酸乙烯酯的甲醇溶液。使得到的聚乙酸乙烯酯的甲醇溶液以氢氧化钠作为催化剂进行皂化，得到聚乙烯醇的浆料。将得到的聚乙烯醇的浆料进行固液分离后，用干燥机进行干燥，得到聚乙烯醇L～O。<在280nm的吸光度测定>对聚乙烯醇A～O进行在紫外线吸收光谱的280nm的吸光度的测定。具体而言，使相对于常温水为0.2质量％的聚乙烯醇在搅拌下充分分散，升温至75℃。然后，边搅拌3小时边溶解，边搅拌边冷却至常温。测定所得到的溶液的树脂成分后，调节为0.1质量％聚乙烯醇水溶液。将调节后的试样溶液放入到比色皿中测定吸光度。<乙酸残基配置的确认>对聚乙烯醇A～O用碘吸光度来确认其乙酸残基配置。具体而言，向0.1质量％聚乙烯醇水溶液5ml中加入纯水11ml，使得总容量为16ml，将其在恒温水槽中保持为25℃。向其中添加N/1000碘溶液4ml，进行搅拌后，再次在恒温水槽中浸渍20分钟。然后，将显色的试样溶液放入调节为25℃的比色皿中，测定波长490nm的碘吸光度。总结以上的结果并示于下述表1。[表1]如上述表1所示，平均聚合度、皂化度及皂化度x与碘吸光度y的关系全部在本发明的范围内的聚乙烯醇A～K的乙酸残基的絮凝性高。另一方面，平均聚合度及皂化度在本发明的范围内但皂化度x与碘吸光度y的关系脱离本发明的范围的聚乙烯醇L～O的乙酸残基的絮凝性比聚乙烯醇A～K低。图1为示出皂化度与490nm的碘吸光度的关系的图。如图1所示，聚乙烯醇A～K的皂化度x与碘吸光度y的关系满足y＝-0.0297x+b(其中，70≤x≤88且2.80≤b≤3.03)。另一方面，即使将聚乙烯醇L～O的皂化度x和碘吸光度y代入y＝-0.0297x+b，也在2.80≤b≤3.03的范围外。<树脂去除性能的评价>将作为模拟树脂的丙烯酸系粘合剂REGITEXA-6001(株式会社REGITEX制造)溶解于纯水使其浓度为10mg/L，制备溶解液。将上述表1中示出的聚乙烯醇A～O作为树脂去除剂溶解于水，制成水溶液。所述水溶液的浓度为10mg/L、添加到上述中得到的溶解液后，进而，为了对模拟树脂进行染色，以相对于添加聚乙烯醇后的溶解液为0.5质量％的量添加Fluorol555(Exciton,Inc.制造)，制作实施例1～11及比较例2～5的制备液。然后，使用荧光显微镜(奥林巴斯株式会社制造BX53-34-FL-3-D)对没有添加聚乙烯醇的比较例1的制备液和通过前述方法制作的实施例1～11及比较例2～5的制备液进行观察，确认树脂的聚集及分散性。图2～图17为实施例及比较例的各制备液的荧光显微镜照片。另外，如图13所示，对于没有添加聚乙烯醇的比较例1，观察到模拟树脂分散于水中的样子。另外，如图14～图17所示，对于添加了脱离本发明的范围的聚乙烯醇L～O的比较例2～5也同样地观察到模拟树脂分散于水中的样子。比较例2～5中的模拟树脂的大小为1～3μm左右，为与比较例1基本同等的大小。与其相对，如图2～图12所示，在添加了本发明的范围内的聚乙烯醇A～K的实施例1～11中，观察到模拟树脂形成了絮凝物的样子。这些实施例中的絮凝物的大小为数10μm左右。由以上的结果确认了：通过使用本发明的范围内的聚乙烯醇，能够使树脂聚集为4μm以上且数百μm以下的大小。(第2实施例)接着，作为本发明的第2实施例，进行浮选试验。在本实施例中，利用自来水将以质量比计为7：3的比例混合报纸和传单而得到的废纸原料以加拿大标准游离度为200mL、悬浮固体物质(SS)浓度为1质量％的方式进行解离，从而制备试验用浆料，使用所制备的试验用浆料。然后，向调整为40℃的试验用浆料中依次添加以单位纸浆干燥质量计3.5质量％的氢氧化钠、0.14质量％的脱墨剂(花王株式会社制造DI7250)、规定浓度的上述表1中示出的聚乙烯醇A～O，使用小型桌上浮选机(石川岛产业制造MT-5L)，空气量设为2L/分钟，在中等搅拌条件下进行3分钟浮选。然后，测定通过浮选处理回收的泡沫的质量后，根据JISK0102，测定泡沫中的SS量。另外，对于泡沫中树脂浓度，使用氯仿(KISHIDAChemicalCo.,Ltd.制造特级试剂)和苯(KISHIDAChemicalCo.,Ltd.制造特级试剂)以1：1混合而得到的溶剂，通过高速溶剂提取机(NipponDionexK.K.制造ASE350)进行提取来测定。总结以上的结果并示于下述表2。[表2]如上述表2所示，与没有添加聚乙烯醇的比较例40的浆料相比，添加了聚乙烯醇的实施例及比较例的各浆料的回收泡沫的树脂浓度显示出高的值。但是，与比较例40相比，比较例41～44的泡沫中的SS量均显示出同等或高的值。认为这些比较例没有对树脂的选择性，而是通过增加起泡使树脂的回收量增加。与此相对，在实施例20～30中，能够将泡沫中的SS量抑制为与比较例40相比同等或更低的值，并且与比较例41～44相比，使泡沫中的树脂浓度增加为高的值。(第3实施例)基于前述第1实施例及第2实施例的结果评价聚乙烯醇A～O的树脂去除效果。对于评价，将树脂形成能够通过浮选机去除的大小(4μm以上)的絮凝物并且浮选试验也良好的记为○，将树脂较细地分散或浮选试验不良的记为×。将其结果示于下述表3。需要说明的是，下述表3中也一起示出作为比较例的没有添加聚乙烯醇的情况的结果。[表3]由以上的结果确认了，本发明的含有聚乙烯醇的树脂去除剂能够选择性地使树脂迁移至泡沫但不增加浮选机的泡。