皱纹加工用粘接剂和皱纹纸制造方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及制造手纸（toiletpaper)、纸巾（tissuepaper)、手巾纸（towel paper)和厨房用纸（kitchenpaper)等卫生用纸等纸之际所使用的皱纹加工用粘接剂。
【背景技术】
[0002] 制造手纸、纸巾、手巾纸、厨房用纸等卫生用纸之际，为了给制品赋予柔软性或膨 松度（bulky)，实施给纤维网赋予非常纤细的皱纹（crepe)的工序（皱纹加工）。皱纹加工 是由这样一种工序构成：把湿的纤维网往以干燥工序的杨基干燥器（yankeedryer)而为 人所知的旋转缸式抄纸干燥器粘接，干燥后，用刮涂刀从干燥器表面刮取纤维网，给纤维网 赋予皱纹。
[0003] 通常，进行皱纹加工之际，往干燥器表面涂布皱纹加工用粘接剂，使之形成皮膜。 干燥器表面上的皮膜有助于提高纤维网对杨基干燥器的粘接力，保护干燥器表面不接触刮 涂刀（doctorblade)。
[0004] 关于皱纹加工用粘接剂，曾被提出过譬如聚酰胺聚胺环氧卤丙烷树脂 (polyamidepolyamineepihalohydrinresin)或聚酰胺聚胺聚脲环氧齒丙烷树脂 (polyamidepolyaminepolyureaepihalohydrinresin)那种热固性树脂（譬如参见专利文 献1、2、3)。另一方面，还尝试过将增塑剂使用于皱纹加工用粘接剂。譬如，被提出过让己二 酸（adipicacid)和甲基二氨基丙胺（methylbis(aminopropylamine))的反应产物和环氧 氯丙烷（epichlorohydrin)反应得到聚酰胺环氧氯丙烷树脂（polyamideepichlorohydrin resin)，再将该树脂和多元醇系的增塑剂混混合而制成粘接剂（譬如参见专利文献4)。然 而，使用这些皱纹加工用粘接剂时，当杨基干燥器上所形成的皮膜的耐水性弱时或者因为 皮膜对纤维网的粘接性弱，会出现不能对纤维网均匀地进行皱纹加工的问题。 已有技术文献 专利文献
[0005] 专利文献1:日本发明专利第2688950号公报 专利文献2:日本发明专利第4831523号公报 专利文献3:日本发明专利第5191046号公报 专利文献4:特开平09-041297号公报 发明的内容 技术问题
[0006] 本发明的目的就在于提供一种造纸之际纤维网间粘接性优异、即便湿纸等带来的 水分产生的涂布皮膜溶出少也容易使纸解聚、可形成良好皱纹、且因所形成皮膜柔软而可 减轻刮涂刀磨耗的皱纹加工用粘接剂。 技术方案
[0007] 本发明人为了解决上述问题，进行锐意研究，其结果发现：特定的皱纹加工用粘接 剂，纤维网间粘接性优异、可形成良好皱纹，遂达成本发明。
[0008] 即，本发明提供如下技术方案： 〈1>一种皱纹加工用粘接剂，含有聚酰胺聚胺环氧卤丙烷树脂（A)和/或聚酰胺聚胺聚 脲环氧卤丙烷树脂（B)以及软化剂（C)，其特征在于，满足下述（1)~（5)的所有条件： (1) 皱纹加工用粘接剂固含量lg中的Azetidinium基为0~0. 2mEq; (2) 皱纹加工用粘接剂固有粘度为0. 20~0. 55dL/g; (3) 软化剂（C)满足以下⑴和（ii):⑴沸点150°C以上且80°C下为液体，（ii) 是水溶性脂肪族多元醇（polyol)或聚乙二醇二甲醚（polyethyleneglycoldimethyl ether)； (4) 质量比为[树脂（A)和/或树脂⑶]:[软化剂（C)] = 100:0. 5~70 ; (5) 按下述计算方法评价的耐水性为40~100% ; 〈耐水性计算方法〉 把经调制而形成了重0. 05g的均匀皮膜的培养皿（Petridish)(重量W1 (g))放入茶 叶袋（teabag)(重量W2 (g))，放在50°C水中搅拌下浸泡5分钟，使之干燥，按各茶叶袋（重 量W3(g))测定上述培养皿的重量，从下式（1)求出耐水性 式⑴耐水性（％ ) = 100-{(W1+W2)-W3}/0.05X100 式中，Wl(g)为作了皮膜调制的金属培养皿的重量，W2(g)为茶叶袋的重量，W3(g)为浸 泡?干燥后的茶叶袋和培养皿的重量。 〈2>按上述〈1>所述的皱纹加工用粘接剂，其中，皱纹加工用粘接剂的重均分子量为 100万~500万。 〈3> -种皱纹纸制造方法，其中，包括把上述〈1>或〈2>所述的皱纹加工用粘接剂往干 燥器表面涂布且满足相对纤维网面积固含量为0. 01~500mg/m2的工序。 〈4>按上述〈3>所述的皱纹纸制造方法，其中，作为内添药品使用柔软剂，纸为卫生用 纸。 发明的效果
[0009] 能提供一种造纸之际纤维网间粘接性优异、即便湿纸等带来的水分产生的涂布皮 膜溶出少也容易使纸解聚、可形成良好皱纹、且因所形成皮膜柔软而可减轻刮涂刀磨耗的 皱纹加工用粘接剂。 具体的实施方式
[0010] 本发明是至少含有聚酰胺聚胺环氧卤丙烷树脂（A)和/或聚酰胺聚胺聚脲环氧卤 丙烷树脂（B)以及软化剂（C)的皱纹加工用粘接剂。即，包括如下实施方式：至少含有聚酰 胺聚胺环氧卤丙烷树脂（A)和软化剂（C)的皱纹加工用粘接剂；至少含有聚酰胺聚胺聚脲 环氧卤丙烷树脂（B)和软化剂（C);当然还有，至少含有聚酰胺聚胺环氧卤丙烷树脂（A)、聚 酰胺聚胺聚脲环氧卤丙烷树脂（B)和软化剂（C)的皱纹加工用粘接剂。
[0011] 具体地，是至少含有聚酰胺聚胺环氧卤丙烷树脂（A)和软化剂（C)的皱纹加工 用粘接剂，其中，聚酰胺聚胺环氧卤丙烷树脂（A)是对让聚亚烷基聚胺（polyalkylene polyamine) (a)和二元羧酸类（b)反应而得到的聚酰胺聚胺（polyamidepolyamine) (x)，让 环氧卤丙烷（印ihalohydrin)(C)与之反应而得到的。或者，是至少含有聚酰胺聚胺聚脲 环氧卤丙烷树脂（B)和软化剂（C)，其中，聚酰胺聚胺聚脲环氧卤丙烷树脂（B)是让聚酰胺 聚胺聚脲（polyamidepolyaminepolyurea) (y)和环氧卤丙烷（c)反应而得到的，而聚酰胺 聚胺聚脲（y)是让聚亚烷基聚胺（a)、二元羧酸类（b)和脲类（d)反应而得到的。当然，还 可以是至少含有聚酰胺聚胺环氧卤丙烷树脂（A)、聚酰胺聚胺聚脲环氧卤丙烷树脂（B)和 软化剂（C)，其中，聚酰胺聚胺环氧卤丙烷树脂（A)是对让聚亚烷基聚胺（a)和二元羧酸类 (b)反应而得到的聚酰胺聚胺（X)，让环氧卤丙烷（c)与之反应而得到的；聚酰胺聚胺聚脲 环氧卤丙烷树脂（B)是让聚酰胺聚胺聚脲（y)和环氧卤丙烷（c)反应而得到的，而聚酰胺 聚胺聚脲（y)是让聚亚烷基聚胺（a)、二元羧酸类（b)和脲类（d)反应而得到的。
[0012] 本发明所使用的聚亚烷基聚胺（a)，只要是分子中具有至少2个以上的亚烷 基和2个以上的氨基之物即可，譬如可例举出二亚乙基三胺（diethylenetriamine)、 三亚乙基四胺（triethylenetetramine)、四乙基五胺（tetraethylenepentamine)、五 乙基六胺（pentaethylenehexamine)、六乙基七胺（hexaethyleneheptamine)、二丙基 三胺（dipropylenetriamine)、三丙基四胺（tripropylenetetramine)、亚氨基二丙胺 (iminobispropylamine)等，这些既可单独使用其中1种也可并用二种以上。这些当中， 因粘接性优异，优选二亚乙基三胺、三亚乙基四胺、四乙基五胺，尤其优选二亚乙基三胺。 这些既可单独使用其中1种也可并用二种以上。另外还能同聚亚烷基聚胺（a) -起使用乙 二胺（ethylenediamine)、丙二胺（propylenediamine)或六亚甲基二胺（hexamethylene diamine)等亚烷基二胺（alkylenediamine)类、e-氨基己酉爱（e-aminocaproicacid) 等碳数1~6的氨基羧酸类、e-己内酰胺（e-caprolactam)那种碳原子数1~6的氨基 羧酸的内酰胺（lactam)类。
[0013] 作为本发明所使用的二元羧酸类（b)，可例举出分子中有2个的二元羧酸和/或其 衍生物。作为衍生物譬如可例举出这些二元羧酸的单体或二酯、或者酸酐。作为二元羧酸， 譬如可例举出丙二酸（malonicacid)、琥泊酸、戊二酸（glutaricacid)、己二酸（adipic acid)、庚二酉爱（pimelicacid)、辛二酉爱（subericacid)、壬二酉爱（azelaicacid)、癸二酉爱 (sebacicacid)、十三烧二酉爱（brassylicacid)、十二烧二酉爱（dodecanedioicacid)等，从 工业角度，优选碳数5~10的二元羧酸。另外，作为二元羧酸的单体或二酯可优选地例举碳 数1~5的低级醇（甲、乙、丙）酯，尤其优选碳数1~3的低级醇（甲、乙、丙）酯。作为酸 酐，可例举出游离酸的分子内脱水缩合物，此外还有和低级羧酸的缩合物，优选和碳数1~ 5的低级羧酸的缩合物等。作为从工业角度尤其优选