记录片材的制作方法

专利名称：：记录片材的制作方法
技术领域：
：本发明涉及具有卓越的适印性、耐水性、抗撕性、可缝纫性和不卷曲性的记录片材。根据本发明的记录片材包括喷墨记录片材，热敏记录片材，激光打印片材和热转移图象-接受记录片材。这些材料用于室外广告画、字符板(Signboards)、悬挂广告、旗帜、围裙、商店帘子和一次性衣服。一种已知的记录片材包含主要由漂白化学纸浆制成的衬底和在其表面上形成的一层选自热敏记录层、激光打印用涂层、和热转移图象-接受层，并且现被用于实践。上述记录片材的缺点在于它具有差的耐水性和差的高速适印性，这是由于由漂白化学纸浆制成的衬底具有粗糙的表面之故。一种已被建议的记录片材使用由微孔拉伸树脂薄膜组成的合成纸作为衬底。另一种已被建议的记录片材使用上述合成纸与主要由漂白化学纸浆制的纸或双轴拉伸的聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜的层合材料作为衬底。这些记录片材已投入实际使用[参见JP-B-7-20739(此处所用的术语“JP-B”指已审查的日本专利出版物)、JP-A-63-222891(此处所用的术语“JP-A”指未审查的公开的日本专利申请)、JP-B-4-60437、JP-A-1-197763、JP-A-4-119879、JP-A-4-219277、和美国专利US4778782、4971950和5306690号]。另一方面，彩色喷墨打印工艺正在不断进展之中，其中彩色硬拷贝通过喷墨记录法已被高速地生产。为获得高质量的记录图象，现已提出用于水基油墨的许多喷墨记录片材，它们包含一个由漂白化学纸浆制的纸组成的衬底以便能够将水基油墨输送到该记录片材而被快速地在厚度方向上吸收而不会在表面上扩展。此外，在衬底的表面上设置一油墨接受层，该油墨接受层是由包含主要由合成硅石粒子组成的颜料、含聚乙烯醇(包括硅烷醇-改性的聚乙烯醇)的水基胶粘剂、以及包含阳离子聚合物的油墨凝固剂的组合物形成的(参见，例如，JP-A-55-51683、JP-A-56-148586、JP-A-7-89216、和JP-A-7-89217)。这些喷墨记录片材已投入实际使用。上述喷墨记录片材存在的问题在于油墨-接受层和由漂白化学纸浆制的衬底是吸水的。于是，在印刷之后/这些记录片材料需要长时间的干燥时间，并且得到的印刷品遭受揉皱和卷曲。为了解决这些问题，现已建议使用具有双轴向拉伸的聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜(参见JP-A-7-76162)或由含细无机粒子的拉伸树脂薄膜组成的合成纸(参见JP-A-7-89218和JP-B-6-62003)的衬底。使用这些衬底的喷墨记录片材已投入实际应用。然而，甚至在使用后一种拉伸薄膜作为衬底的喷墨记录片材的情况下，仍希望进一步减少干燥时间。此外，使用现有技术的记录片材，包括喷墨记录片材、热敏性记录片材、激光打印用记录片材、和热转移图象接受用的记录片材，在印刷后作为广告画的广告的情况有以下问题。当这样的广告画和广告被钉在板上或悬挂时，记录片材在强风中摆动并且从形成缺口的钉底处撕裂。此外，在风中摇摆的悬挂广告可能会咬住在附近的钉或线上而从形成缺口所产生的裂痕处撕裂。本发明的一个目的是提供一种不仅在印刷之后具有高的无卷曲性以致它在贮存后从卷筒解卷时不会卷曲、而且还具有卓越的抗撕性。本发明的上述目的是通过提供一种包含衬底(I)，在衬底(I)的表面上形成一层由选自用于接受喷墨打印油墨的油墨-接受层(IIa)、热敏性记录层(IIb)、用于激光打印的涂料层(IIc)、热转换图象-接受层(IId)的图象-记录/接受层(II)的记录片材被实现。所说的衬底(I)选自(Ia)一种具有层合结构的衬底，它包含定量为50-200g/m2的织造织物(A)，织物(A)是由每英寸(2.54cm)为50-140根、40-150旦的经纱与每英寸为50-140根、40-150旦的纬纱交错织造而成的平纹组织织物，以及用胶粘剂粘合到机织织物(A)的一侧面或两侧面上的一耐水的拉伸树脂薄膜(B)，薄膜(B)具有纵向克拉克劲度(S值；JISP-8116)为8-300、横向克拉克劲度为8-300和厚度为20-300μm，和(Ib)一种具有层合结构的衬底，它包含一作为背层的非织造织物片(A′)，片(A′)或者是一定量为12-80g/m2的、通过热压含有咬合短纤维的非织造纤维网而得到的非织造纤维片；或者是一定量为60-200g/m2的纤维增强的非织造织物片，该纤维增强的非织造织物片是通过在非织造织物网的一侧或两侧上喷洒热塑性树脂粉末和叠置热塑性树脂片、然后热压所形成的结构而使热塑性树脂与网相联结而得到的，和一层用胶粘剂粘合到背层的耐水拉伸树脂薄膜(B)，薄膜(B)具有纵向克拉克硬挺度(S值)为8-300、横向克拉克劲度为8-300、和厚度为20-300μm，所说的图象-记录/接受层(II)被设置在衬底(I)的拉伸树脂薄膜层(B)的一侧上。图1为记录片材R的剖面图，它包括衬底I、图象-记录/接受层II、平纹组织织物A、非织造织物片A′、拉伸树脂薄膜B和胶粘剂S。本发明的记录片材提供不会被揉皱的印刷品，甚至当被用于室外时，例如，作为运动会广告画时，因为含在衬底中的拉伸树脂薄膜(B)是耐水的。此外，由于衬底具有一层平纹组织织物或一层非织造织物，因此就印刷期间片材的选入与输出方面不易发生问题。此外，平纹组织织物或非织造织物不仅改进了抗撕性从而防止由其得到的印刷品甚至在强风中摇摆时被撕裂，而且还防止印刷后的热卷曲。还有，根据本发明的喷墨记录片材具有以下的优点。由于衬底(I)的拉伸树脂薄膜(B)是耐水的，因此该记录片材提供的印刷品耐揉皱。平纹组织织物或非织造织物片的衬底背层有助于减少干燥时间。这是因为记录片材与具有同样厚度的合成纸相比具有较大的与空气接触的表面积。此外，由于存在平纹组织织物(A)或非织造织物片(A′)之故卷曲被防止。因此，该记录片材能以卷筒形式被贮存或运输，并且甚至在为使用而被解卷后，解卷的记录片材也不会卷曲而仍保持平整。因此，不像现有技术的使用纸浆制的纸或合成纸作衬底的喷墨记录片材那样在解卷后必须经过热熨平或其他处理来矫正卷曲。下面将对本发明的记录片材进行详细解释。衬底在其中形成图象-记录/接受层(II)的衬底是一种包含平纹组织织物(A)或非织造织物(A’)，和用胶粘剂粘合到(A)或(A′)的一侧或两侧上的耐水拉伸树脂薄膜(B)的层合片。平纹组织织物(A)赋予记录片材以抗撕性、可缝纫性和抗热卷曲的织造织物是平纹组织织物(PONGEE)，它是由40-150旦、优选为50-100旦的经纱和纬纱织造的。每根纱经纬交错，经纱和纬纱的数目为每英寸50-140根、优选为60-100根。该织造织物的基重为50-200g/m2、优选为50-100g/m2。构成该平纹组织织物的经纱和纬纱材料的有用的例子包括耐纶6、耐纶6，6、聚对苯二甲酸乙二醇酯、棉花、人造丝、聚丙烯腈、聚氟乙烯、聚丙烯和聚偏氟乙烯。经纱和纬纱可具有相同的或不同的范围为40-150旦的细度。从光滑度的观点考虑，它们优选具有同样的细痕。就用于增强目的而言，每英寸交织一根或两根经纱和/或纬纱，其具有比其他的纱更大的直径。如果用于平纹织造的经纱或纬纱具有低于40旦的细度的话，则制得的织造织物是昂贵的。另一方面，具有超过150旦的细度的经纱或纬纱是不理想的，它们提供具有粗糙表面的织造织物，从而降低印刷光泽。如果经纱或纬纱以每英寸少于50根经纱或纬纱织造的话，就不能达到高印刷光泽。这是由于每一狭缝增加的区域被经纱和纬纱包围之故，即使织造织物可能对拉伸树脂薄膜具有高的粘合强度。另一方面，具有每英寸多于140根经纱或纬纱的平纹组织织物的缺点在于平纹组织织物与拉伸树脂薄膜之间的粘合强度太低以致当被用作悬挂的广告或广告板时在强风的拍打下不能防止记录片材的脱层。虽然织造织物的基重随经纱和纬纱的密度和细度以及经纱或纬纱的数目变化而变化，但是它为50-200g/m2、优选为50-100g/m2。除了平纹织造外，还可以使用各种织造工艺包括斜纹织、缎纹织、针织、急斜纹织、polo织和编织。但是，从印刷外观考虑平纹织是最理想的。非织造织物片(A′)通过热压包含咬合短纤维的非织造织物网得到的非织造织物片可以根据例如JP-B-37-4993、JP-A-53-10704、JP-A-53-90404、JP-A-53-119305、JP-A-53-122803、JP-A-56-15500、JP-A-57-29700、JP-A-57-39299、JP-A-59-70600、JP-A-57-61796和JP-A-57-139597中所介绍的已知方法制造。非织造织物片通常是通过将热塑性树脂例如聚乙烯、聚丙烯、聚酰胺或聚酯的裂膜短纤维(细度为0.2-15旦；纤维长度为1-20mm)分散到水中，使用圆网将得到的浆料成形为纤维网，然后用压辊或压机在120-270℃和5-200kg/cm2条件下热压而生产的。此类非织造织物是由TeijinLtd.，Japan.制造并以商品名SPUNBOND#UNISEL(包括RT、B和BT型)销售。在上述的纤维网成形方法中，浆状颗粒可以10-90％重量被掺入到浆料中。浆状颗粒用的有用材料的例子包括芳族聚酰胺和芳族聚酯。还可将聚乙烯醇纤维或者热塑性树脂例如聚乙烯、聚酯、聚酰胺或聚丙烯的粉末以5-30％重量掺入作为短纤维的粘合剂。此外，可以添加其他的添加剂例如颜料、增塑剂、防粘连剂和分散剂。非织造织物片的基重处于12-80g/m2的范围内。其基重少于12g/m2时不能充分防止卷曲。如果其基重超过80g/m2的话，防卷曲效果不能被进一步增大并且只能提高成本。具有太大厚度的非织造织物片是不理想的，因为当记录片材被成卷贮存时具有增大的卷筒直径。非织造织物片还可通过将热塑性树脂粉末喷洒到和、或将热塑性树脂片叠置到通过纤维网成形步骤得到的非织造织物网上，然后热压得到的结构而使热塑性树脂与网相结合。用作粉末或片的热塑性树脂的例子包括聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、聚苯二乙烯、苯乙烯-丁二烯-丙烯腈共聚物、聚酰胺、共聚酰胺、聚碳酸酯、聚缩醛、聚甲基丙烯酸甲酯、聚砜、聚苯氧、聚醚、共聚多酯、聚苯硫、聚醚-酮醚、聚醚砜、聚醚酰亚胺、聚酰胺酰亚胺、聚酰亚胺、聚氨酯、聚醚酯、聚醚酰胺和聚酯酰胺。可以使用这些化合物中的二种或更多种的混合物。非织造织物片还可以是通过JP-B-48-32986中所述方法得到的非织造的自粘网织物组成的合成纸。具体地说，此合成纸是通过成形包含由结晶和取向的合成有机聚合物制的并且其中至少75％重量是具有纺织纤度的无规排列的聚合物长丝的纤维网，然后将网置于加热的流体中，其中长丝是不溶解的，由此长丝在以空间间隔排列的许多交切点处被自粘合而生产的。在此方法中，暴露于压力不低于大气压的流体的过程是在温度范围Tx(1±0.03)℃中进行，此处的Tx是本说明书中所定义的临界粘合温度。在此暴露期间，网的温度保持恒定以致网温度在三维方向上的变化处于5℃的范围内。此外，网被保持在足以调节长丝在粘合温度下的收缩以便不超过20％和足以防止长丝出现大于50％的双折射率的降低的压力下。在暴露之后，在除掉压力之前网被冷却到足以防止长丝收缩的温度。这种非织造织物合成纸是由E.I.duPointdeNemours&amp;Co.，Inc.，U.S.A.制造的并以商品名“TYVEK”销售。用于本发明中的纤维增强的非织造织物片(A′)的基重为60-200g/m2。拉伸的树脂薄膜(B)起促进将记录片材供入到打印机和将记录片材中打印机中输出作用的拉伸树脂薄膜是具有在纵向和横向上的劲度(JISP-8116；S值)为8-300和厚度为20-300μm的耐水薄膜。如果拉伸树脂薄膜的克拉克劲度为小于8的话，该薄膜的强度不足以保持其形状。结果，记录片材不仅在供入到喷墨打印机和从其中输出等期间难于处理，而且在贮存期间还容易被揉皱。克拉克硬挺度超过300的缺点在于记录片材难于以卷筒形式贮存而只能以平片垛形式贮存。拉伸树脂薄膜的例子包括热塑性树脂例如聚丙烯、高密度聚乙烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、或聚碳酸酯的拉伸薄膜，以及包含其中具有微孔隙的拉伸树脂薄膜的微孔合成纸。拉伸树脂薄膜具有透明度(JISP-8138)为85％或更高、优选为90％或更多，孔隙体积按以下的等式(1)计算为10-60％、优选为15-45％，厚度为30-300μm、优选为50-150μm。孔隙体积(％)＝(ρo-ρ)/ρo×100(1)ρo未拉伸树脂薄膜的密度ρ拉伸树脂薄膜的密度微孔合成纸的具体例子包括以下(1)至(3)所给出的合成纸。(1)双轴向拉伸微孔热塑性树脂薄膜，它们含有8-65％重量的无机或有机填料(参见，例如，JP-B-54-31032和美国专利US3775521号、4191719号、4377616号、和4560614号)。(2)合成纸，包含由单轴向拉伸热塑性塑料薄膜组成的基层和由含8-65％重量的细无机颗粒的单轴向拉伸热塑性树脂薄膜组成的纸似层(参见，例如，JP-B-46-40794、JP-A-57-149363、JP-A-57-181829)。上述的合成纸可以具有二层结构，其中单轴向拉伸薄膜作为纸似层被层合在基层的每一侧的三层结构(参见JP-B-46-40794和美国专利4318950号)，包含被插入在纸似层与基层之间的一层或更多层的不同的树脂薄膜层的三至七层结构(参见JP-B-50-29738，JP-A-57-149363，JP-A-56-126155，JP-A-57-181829，和美国专利US4472227号)，或包括含熔点比基层树脂低的树脂例如丙烯-乙烯共聚物的热可封合的背层、乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物的金属(例如，Na、Li、Zn、或K)盐、或氯化聚乙烯的至少三层组成的多层结构(参见JP-B-3-13973)。三层合成纸例如是通过在温度低于树脂熔点下单轴向拉伸含有高达30％重量、优选为8-25％重量的细无机颗粒的热塑性树脂薄膜得到单轴向取向薄膜，将含8-65％重量的细无机颗粒的熔融的热塑性树脂薄膜层合到单轴向取向薄膜的每一侧，然后以垂直于以上的单轴向拉伸方向拉伸该层合片而生产的。由此得到的合成纸是由双轴向取向的基层被夹在两纸似层之间组成的层合材料，其中每一纸似层是具有许多微孔隙的单轴向取向薄膜。(3)具有高光泽的可印刷的合成纸是通过将厚度为0.1-20μm和不含细无机颗粒的透明热塑性树脂层层合到以上(2)中所述的合成纸的纸似层侧而生产的(参见JP-B-4-60437，JP-B-1-60411，JP-A-61-3748，美国专利US4663216号)。它们的例子包括一种合成纸，它包含一由作为基层的双轴向取向热塑性树脂薄膜和前层和后层组成的多层衬底薄膜，前层和后层中的每一层包含含8-65％重量细无机颗粒的单轴向拉伸热塑性薄膜，一设置在衬底的前层侧上并且不含细无机颗粒的透明热塑性树脂薄膜，和一具有抗静电功能的底涂层(参见JP-A-61-3748)；一种多层的合成纸，它包含一作为基层的双轴向拉伸热塑性树脂薄膜和设置在基层的至少一侧上的由含8-65％重量细无机颗粒的单轴向拉伸热塑性树脂薄膜的纸似层与由单轴向拉伸热塑性树脂薄膜组成的表面层的层合材料。表面层的厚度(t)与纸似层中细无机颗粒的平均颗粒直径(R)符合以下所示的关系式(2)(参见JP-B-1-60411)。R≥t≥1/10×R(2)像合成纸(2)一样，多层的合成纸(3)在其背侧可具有热可封合层。作为合成纸用有用材料的热塑性树脂的例子包括聚烯烃树脂诸如聚乙烯、聚丙烯、乙烯-丙烯共聚物和聚(4-甲基戊烯-1)，聚苯乙烯，聚酰胺，聚对苯二甲酸乙二醇酯，乙烯-醋酸乙烯共聚物的部分水解产物，乙烯-丙烯酸共聚物及其盐(K，Na，Li，Zn，Al)，偏二氯乙烯共聚物诸如氯乙烯-偏二氯乙烯共聚物，氯乙烯-丙烯酸烷基酯共聚物，以及它们的混合物。从耐水性和耐化学性的观点考虑它们中被优选的是聚丙烯和聚乙烯。当聚丙烯被用作基层材料时，最好在其中掺入3-25％重量的熔点低于聚丙烯熔点的热塑性树脂例如聚乙烯、聚苯乙烯，或乙烯-醋酸乙烯共聚物，由此来保证符合拉伸性。有用的细无机颗粒的例子包括碳酸钙、煅烧陶土、硅石、硅藻土、滑石、二氧化钛和硫酸钡，它们的每一种均具有粒径为0.03-16μm。在纵向和横向上的拉伸比优选为4-10。对丙烯的均聚物(熔点164-167℃)来说拉伸温度为150-162℃，对高密度聚乙烯(熔点121-124℃)来说拉伸温度为110-120℃，而对聚对苯二甲酸乙二醇酯(熔点246-252℃)来说拉伸温度为104-115℃。拉伸速度为50-350m/min。如果合成纸的孔隙体积小于10％的话，衬底的重量降低不充分。如果其孔隙体积超过60％的话，在实际应用中合成纸具有不充分的强度(拉伸强度和挠曲强度)。合成纸的厚度为20-300μm。具有厚度小于20μm的微孔合成纸是难于生产的。具有厚度超过300μm的合成纸很难以卷的形式供应市场，因为这样厚度的纸必须以型号为A0、A1、B0、B1、A3、中八开、或其他尺寸的切片包装后才能被运输。胶粘剂液体粘固剂能被用作胶粘剂。其例子包括聚氨酯基粘固剂例如EL-150(商品名)和BLS-2080A/-BLS-2080B混合物和聚酯基粘固剂例如AD-503(商品名)，这些粘固剂均由ToyoMortonK.K.，Japan制造。粘固剂以展涂率为0.5-25g/m2被施加。还可使用热熔体胶粘剂。其例子包括乙烯-醋酸乙烯共聚物、低密度聚乙烯、乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物的金属盐(还被称为SURLYN)、氯化聚乙烯和氯化聚丙烯。必须使用具有熔点低于在生产拉伸树脂薄膜中所用的拉伸温度的热塑性树脂。如果热熔体胶粘剂在温度高于拉伸时被使用的话，拉伸树脂薄膜可能会收缩。在将上述的粘固剂用于粘接的情况时，粘固剂被施加到平纹组织织物(A)或非织造织物片(A′)和拉伸树脂薄膜(B)中之一或二者，并且将它们压粘。在使用热熔体胶粘剂情况时，粘合可以通过模头将热熔体胶粘剂的熔体挤塑或薄膜形式以便将其复合到平纹组织织物(A)或非织造织物片(A′)和拉伸树脂薄膜(B)、然后通过压辊在其中将其它片(A或A′)和薄膜粘合来实现。另外，粘合还可以通过将熔融胶粘剂薄膜层合到包含咬合短纤维的非织造织物网，通过加热和加压生产非织造织物片，随后在其上叠置拉伸树脂薄膜，然后用辊加压所得的结构来实现。遮盖层在使用具有不充分的不透明性的拉伸树脂薄膜(B)的情况时，透背(Show-through)能通过胶印或凹印的实地黑印在拉伸树脂薄膜(B)的一侧或每一侧上形成厚度为1-5μm的遮盖层(D)来防止。另外，透背能通过以下的方法来防止，在该方法中将含大量(5-75％重量)白色填料，例如，氧化钛的晶须或细颗粒的胶粘剂(粘固剂)以展涂量为2-10g/m2施加以便将拉伸树脂薄膜(B)粘合到平纹组织织物(A)或非织造织物片(A′)上，由此得到具有不透明度(JISP-8138)为100％的衬底。衬底(I)的厚度为80-500μm、优选为100-300μm。图象-记录/接受层(II)图象-记录/接受层(II)可以通过施加涂料组合物而形成在作为上述的衬底(I)的表面层的拉伸树脂薄膜层(B)上，涂料组合物提供任何一种的下述层喷墨记录工艺的油墨-接受层(IIa)，其中图象是用水基油墨或热熔体油墨被记录的；热敏记录层(IIb)，该层具有呈现颜色的性能；激光打印涂复层(IIc)；以及热转移图象-接受层(IId)。形成油墨-接受层的涂料组合物、用于形成热敏记录层并含有成色剂和显色剂的涂料组合物、形成热转移图象-接受层的涂料组合物、或用于形成激光打印层的涂料组合物一般是用刷子、辊、橡胶片刮刀(pad)、喷枪、或通过浸渍或其他方式来施加的。得到的涂层在温度足以挥发或蒸发涂料溶剂的条件下被干燥。具体说，在辊涂情况下，涂料组合物是在溶剂中制备的溶液。涂料组合物是通过与一个部分浸没在槽中放置的涂液中的辊相接触的旋转辊而被施加到作为衬底(I)的表面层的拉伸薄膜(B)的表面。喷墨记录的油墨-接受层(IIa)油墨接受层(IIa)是由包含作为主要组分的颜料、水基胶粘剂和油墨凝固剂的组合物形成的层。该组合物优选包含，以固态计，50-88％重量的无机颜料、10-40％重量的水基胶粘剂、和2-20％重量的油墨凝固剂。颜料的例子包括合成硅石、氧化铝水凝胶、滑石、碳酸钙和陶土。其中被优选的是合成硅石和氧化铝水凝胶。水基胶粘剂的例子包括聚乙烯醇、含硅烷醇的乙烯-乙烯醇共聚物、聚乙烯吡咯烷酮、乙烯-醋酸乙烯共聚物、甲基·乙基纤维素、聚丙烯酸钠和淀粉。在颜料是多孔合成硅石或氧化铝水凝胶的情况下，其中优选的是聚乙烯醇和含硅烷醇的乙烯-乙烯醇共聚物油墨凝固剂的例子包括聚乙烯亚胺的季胺盐、含有季铵基团的共聚单体单元的丙烯酸共聚物和聚胺-聚酰胺的表氯醇加合物。油墨接受层可以通过将含有上述成分的涂料组合物以5-50g/m2、优选为10-30g/m2(以固体物计)的展涂率施到衬底的拉伸树脂薄膜层(B)，然后干燥涂层而被形成在衬底上。如果想望和必须的话，可将干燥涂层进行多辊压光以平整涂层(油墨接受层)。热敏记录层(IIb)热敏记录层(IIb)可以通过涂布含成色剂和显色剂的涂料组合物和干燥涂层而形成。能被用于热敏记录层(IIb)中的成色剂和显色剂的例子包括以下所述的物质。任何一种的这些成色剂和这些显色剂的混合物均可被使用，只要当它们在相互接触时会发生色反应。可用于本发明中的所说的混合物的例子包括无色或淡色的碱性染料与无机或有机酸性材料的混合物，高级脂肪酸的金属盐例如硬脂酸铁(III)与酚例如棓酸的混合物，以及重氮化合物、偶联剂与碱性材料的混合物。(a)成色剂用作无色或淡色碱性染料的许多已知化合物能在热敏记录层中用作成色剂。能被用作本发明中的成色剂的化合物的例子包括三烯丙基甲烷染料诸如3，3-双(对二甲基氨基苯基)-6-二甲基氨基-2-苯并[C]呋喃酮、3，3-双(对二甲基氨基苯基)-2-苯并[C]呋喃酮、3-(对二甲基氨基苯基)-3-(1，2-二甲基吲哚-3-基)-2-苯并[C]呋喃酮、3-(对二甲基氨基苯基)-3-(2-甲基吲哚-3-基)-2-苯并[C]呋喃酮、3，3-双(1，2-二甲基吲哚-3-基)-5-二甲基氨基-2-苯并[C]呋喃酮、3，3-双(1，2-二甲基吲哚-3-基)-6-二甲基氨基-2-苯并[C]呋喃酮、3，3-双(9-乙基咔唑-3-基)-6-二甲基氨基-2-苯并[C]呋喃酮、3，3-双(2-苯基吲哚-3-基)-6-二甲基氨基-2-苯并[C]呋喃酮、3-对二甲基氨基苯基-3-(1-甲基吡咯-3-基)-6-二甲基氨基-2-苯并[C]呋喃酮、等等；二苯基甲烷染料诸如4，4′-双二甲基氨基二苯甲基·苄基醚。N-卤苯基-白金胺、N-2，4，6-三氯苯基-白金胺、等等；噻嗪染料诸如苯甲酰基无色美蓝、对硝基苯甲酰基无色美蓝、等等；螺类染料诸如3-甲基-螺-二萘并吡喃、3-乙基-螺-二萘并吡喃、3-苯基-螺-二萘并吡喃、3-苄基-螺-二萘并吡喃、3-甲基-萘并(6′-甲氧基苯并)-螺吡喃、3-丙基-螺-二苯并吡喃、等等；内酰胺染料诸如罗丹明B苯胺内酰胺、罗丹明(对硝基苯胺)内酰胺、罗丹明(邻氯代苯胺)内酰胺、等等；荧烷染料(fluorandyes)诸如3-二甲基氨基-7-甲氧基荧烷、3-二乙基氨基-6-甲氧基荧烷、3-二乙基氨基-7-甲氧基荧烷、3-二乙基氨基-7-氯荧烷、3-二乙基氨基-6-甲基-7-氨荧烷、3-二乙基氨基-6，7-二甲基荧烷、3-(N-乙基-对甲苯氨基)-7-甲基荧烷、3-二乙基氨基-7-N-乙酰基-N-甲基氨基荧烷、3-二乙基氨基-7-N-甲基氨基荧烷、3-二乙基氨基-7-二苄基氨基荧烷、3-二乙基氨基-7-N-甲基-N-苄基氨基荧烷、3-二乙基氨基-7-N-氯乙基-N-甲基氨基荧烷、3-二乙基氨基-7-N-二乙基氨基荧烷、3-(N-乙基-对甲苯氨基)-6-甲基-7-苯基氨基荧烷、3-(N-氯戊基-N-乙氨基)-6-甲基-7-苯胺荧烷、3-(N-乙基-对甲苯氨基)-6-甲基-7-(对甲苯氨基)荧烷、3-二乙基氨基-6-甲基-7-苯基氨基荧烷、3-乙基氨基-7-(2-羰甲氧苯基氨基)荧烷、3-(N-乙基-N-异戊基氨基)-6-甲基-7-苯氨基荧烷、3-(N-氯己基-N-甲氨基)-6-甲基-7-苯基氨基荧烷、3-哌啶子基-6-甲基-7-苯基氨基荧烷、3-哌啶子基-6-甲基-7-对丁苯基苯基荧烷、3-二乙氨基-6-甲基-7-二甲代苯氨基荧烷、3-二乙氨基-7-(邻氯苯氨基)荧烷、3-二丁基氨基-7-(邻氯苯氨基)荧烷、3-吡咯烷基-6-甲基-7-对丁苯氨基荧烷、3-N-甲基-N-四氢化糖基氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-N-乙基-N-四氢化糠基氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷、等等。(b)显色剂已知用作无机或有机酸性材料的各种化合物与碱性染料接触而形成颜色。无机酸性材料的例子包括活性陶土、石膏粉、活性白土、膨润土、胶态硅石和硅酸铝。有机酸性材料的例子包括酚类化合物诸如4-叔丁基苯酚、4-羟基联酚、α-萘酚、β-萘酚、4-羟乙酰苯酚、4-叔丁基儿茶酚、2，2’-二羟基联苯酚、2，2′-亚甲基双(4-甲基-6-叔异丁基苯酚)、4，4′-异亚丙基双(2-叔丁基苯酚)、4，4′-仲亚丁基联苯酚、4-苯基苯酚、4，4′-异亚丙基联苯酚(双酚A)、2，2′-亚甲基双(4-氯苯酚)、氢醌、4，4′-环亚己基联苯酚、4-羟基苯甲酸苄酯、4-羟基邻苯二甲酸二甲酯、氢醌单苄基醚、线型酚醛树脂、苯酚聚合物、等等；芳族羧酸诸如苯甲酸、对叔丁基苯甲酸、三氯代苯甲酸、对苯二甲酸、3-叔丁基-4-羟基苯甲酸、3-环己基-4-羟基苯甲酸、3，5-二甲基-4-羟基苯甲酸、水杨酸、3-异丙基水杨酸、3-叔丁基水杨酸、3-苄基水杨酸、3-(α-甲苄基)水杨酸、3-氯-5-(α-甲苄基)水杨酸、3，5-二叔丁基水杨酸、3-苯基-5-(α，α-二甲苄基)水杨酸、3，5-二-α-甲苄基水杨酸、等等；以及前述的酚类化合物或芳族羧酸与多价金属诸如锌、镁、铝、钙、钛、锰、锡、镍、等等的盐。(c)重量比碱性染料(成色剂)和显色剂既可以独立使用也可以以它们中的两种或多种混合使用。碱性染料与显色剂的重量比取决于所用的碱性染料与显色剂的种类。然而，显色剂的用量，以每一重量份的碱性染料计，通常为约1-20重量份、优选为约2-10重量份。(d)涂料组合物含这些材料的涂料组合物通常是通过在作为分散介质的水中均匀地或单独地分散碱性染料(成色剂)和显色剂、通过在搅拌和研磨装置诸如球磨机、超微磨碎机、砂磨机等等中的搅拌和研磨制备的。涂料组合物一般含有粘合剂诸如淀粉、羟乙基纤维素、甲基纤维素、羧甲基纤维素、明胶、酪蛋白、阿拉伯树胶、聚乙烯醇、乙酰乙酰基改性的聚乙烯醇、二异丁烯/马来酐共聚物盐、苯乙烯/马来酐共聚物盐、乙烯/丙烯酸共聚物盐、苯乙烯/丁二烯共聚物乳液、脲树脂、三聚氰胺树脂、酰胺树脂、氨基树脂、等等，其量为总固体组分重量的约2-40％重量、优选为约5-25％重量。(e)其他的化合物添加剂涂料组合物可以含有各种各样的添加剂。添加剂的例子包括分散剂诸如磺基琥珀酸钠二辛酯、十二烷基苯磺酸钠、月桂醇硫酸酯的钠盐和脂肪酸的金属盐；紫外光吸收剂诸如二苯甲酮紫外光吸收剂；消泡剂，荧光染料，有色染料和导电材料。此外，涂料组合物可含或不含蜡诸如硬脂酸锌、硬脂酸钙、聚乙烯蜡、巴西棕榈蜡、石蜡、酯蜡、等等；脂肪酸酰胺诸如硬脂酰胺、亚甲基双酰胺硬脂、油酰胺、棕榈酸酰胺、椰油脂肪酸酰胺、等等；位阻酚诸如2，2′-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、1，1，3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷、等等；紫外光吸收剂诸如2-(2′-羟基-5′-甲基苯基)苯并三唑、2-羟基-4-苄氧基二苯甲酮、等等；酯诸如1，2-二(3-甲基苯氧基)乙烷、1，2-二苯氧基乙烷、1-苯氧基-2-(4-甲基苯氧基)乙烷、对苯二甲酸二甲酯，对苯二甲酸二丁酯，对苯二甲酸二苄酯、对苄基联苯、1，4-二甲氧基萘、1，4-二乙氧基萘、1-羟基萘甲酸苯酯、等等；各类已知的热塑性物质，以及无机颜料诸如高岭土、陶土、滑石、碳酸钙、煅烧陶土、氧化钛、硅藻土、细粒状无水硅石、活性陶土、等等。热敏记录片材能够通过在衬底(I)的表面层(B)的表面上提供热敏记录用的含有成色剂和显色剂的热敏记录层(IIb)来形成。本发明的热敏记录片材的热敏记录层(IIb)可通过使用气刀刮涂、刮涂、等等涂敷涂料组合物，接着通过未加特别限制的干燥而形成。涂料组合物的涂布置通常为2-12g/m2、优选为3-10g/m2(以干基计)，尽管就涂料组合物的涂布量来说没有特别的限制。可在热敏记录片材的热敏记录层(IIb)上设置面漆涂层以保护热敏记录层(IIb)。此外，如果需要的话，还可随意地应用生产热敏记录片材领域中的各种已知工艺，诸如对热敏记录片材的背侧施以胶粘剂处理而将热敏记录片材变成胶粘标签、等等。激光打印用涂料层(IIc)(a)激光打印用的涂料组合物基本上包含80-40％重量的丙烯酰聚氨酯树脂和20-60％重量的填料的涂料组合物能被用于形成在衬底(I)的表面层(B)上的激光打印用的涂料层。激光打印用的涂料层的例子包含由用氨基甲酸乙酯键交联的丙烯酸或甲基丙烯酸(在下文中简称为“(甲基)丙烯酸”)酯聚合物的母体和分散在母体中的填料。丙烯酰聚氨酯树脂上述的丙烯酰聚氨酯树脂被介绍于例如JP-B-53-32386和JP-B-52-73985中。这样的丙烯酰聚氨酯树脂一般是通过将由多异氰酸酯和多元醇与羟基单(甲基)单烯酸酯反应而得到的。丙烯酰聚氨酯树脂的烯键的聚合形成具有氨基甲酸乙酯键交联的(甲基)丙烯酸酯聚合物。上述的(甲基)丙烯酸酯聚合物是其中醇部分具有至少一个(优选为一个)羟基的(甲基)丙烯酸酯的均聚物或共聚物。该含羟基的聚合物具有羟值为20-200、优选为60-130。此处所用的羟基意指在乙酰化1克的试样中中和被键合到羟基的乙酸所必须的氢氧化钾的毫克数。提供这样聚合物的(甲基)丙烯酸酯是具有至少二个(优选为二个)羟基的醇化合物的单酯。此处所用的术语“醇化合物”不仅包括典型的链烷醇而且还包括聚氧亚烷基二醇(亚烷基具有约2或3个碳原子)。这样的(甲基)丙烯酸酯的例子包括(甲基)丙烯酸2-羟乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟丙酯、二-或多乙二醇的单(甲基)丙烯酸酯和单(甲基)丙烯酸甘油酯。从平衡固化涂料组合物的硬度、韧性和弹性的观点考虑，(甲基)丙烯酸酯聚合物是优选的共聚物。各种可与(甲基)丙烯酸酯共聚合的单体均适用于所预定的应用。有用单体的例子包括(甲基)丙烯酸(甲基-环己基)酯、苯乙烯、乙烯基甲苯和醋酸乙烯。除了共聚合羟基化的(甲基)丙烯酸酯外，理想的共聚物还可由具有通过处理聚合物而能转变成羟基的基团的聚合物。它是便于使用溶液聚合的。用于形成氨基甲酸乙酯键单元的多异氰酸酯的例子包括2，6-甲苯二异氰酸酯、2，4-甲苯二异氰酸酯、二甲苯二异氰酸酯、二苯甲烷二异氰酸酯、1，6-六亚甲基二异氰酸酯、以及由它们衍生并且每分子含有至少二个异氰酸酯基的化合物。构成与氨基甲酸乙酯键相交联的这样的(甲基)丙烯酸酯聚合物母料的丙烯酰聚氨酯树脂可用氯乙烯-醋酸乙烯共聚物部分地取代。填料用于传统的涂料组合物中的填料能被掺入到激光打印用的涂料组合物中。它们的例子包括重质碳酸钙、煅烧陶土、氧化钛、硫酸钡和硅藻土。记录层的形成涂料组合物以展涂量通常为0.5-20g/m2、优选为2-8g/m2(以固体计)被施加到衬底(I)的表面层(B)以形成激光打印的记录层(II)，在层(II)上使用激光打印机能形成印刷图象。热转移图象-接受层(IId)热转移图象-接受层(IId)是当将它叠置在热转移片上并一起被加热时能接受从热转移片转移的油墨而形成图象的一种图象接受层。这种图象接受层是通过施加形成图象接受层用的涂料组合物并干燥涂层以除去溶剂而形成的。可用作形成图象接受层的涂料组合物的一种组分的树脂的例子包括低聚的丙烯酸酯树脂、饱和聚酯树脂、氯乙烯-醋酸乙烯共聚物、丙烯酸酯-苯乙烯共聚物和环氧丙烯酸酯树脂。上述树脂的任何一种在甲苯、二甲苯、甲·乙酮、环已酮、或另外一种溶剂中的溶液均可用作涂料组合物。为了增加耐光性能在涂料组合物中掺入紫外光吸收剂和/或光稳定剂。紫外光吸收剂的例子包括2-(2′-羟基-3，3′-二叔丁基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2-羟基-3，5-叔戊基苯基)-2H-苯并三唑、2-(2′-羟基-3′-叔丁基-5′-甲基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2′-羟基-3′，5′-叔丁基苯基)苯并三唑和2-(2′-羟基-3′，5′-二叔戊基苯基)苯并三唑。光稳定剂的例子包括二硬脂酰季戊四醇二亚磷酸酯、双(2，4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、二壬基苯基季戊四醇二亚磷酸酯、环状新戊烷四基双(十八烷基亚磷酸酯)、三(壬基苯基)亚磷酸酯和1-[2-[3-(3，5-二叔丁基-4-羟苯基)丙酰氧基]-2，2，6，6-四甲基哌啶。紫外光吸收剂和光稳定剂中每一种的添加量，以被含在图象接受层中的每100份重量的树脂计，为0.05-10份重量、优选为0.5-3份重量。剥离剂可被掺入到图象接受层以改善在热转移片上被加热后从其上的剥离性。剥离剂的例子包括固体蜡诸如聚乙烯蜡、酰胺蜡、以及聚四氟乙烯粉末、表面活性剂、磷酸酯和硅油。其中优选的是硅油。尽管可使用油状硅油，但可固化的硅油被优选。还可将白色颜料掺入到图象接受层中以提高图象接受层的白度而增大被转移图象的亮度、使热转移图象接受层适于用铅笔书写、以及防止被转移图象的再转移。白色颜料的例子包括氧化钛、氧化锌。高岭土和陶土。它们中的二种或更多种的混合物也能被使用。氧化钛可以是锥型氧化钛或金红石型氧化钛。锥型氧化钛包括KA-10、KA-20、KA-15、KA-30、KA-35、KA-60、KA-80和KA-90(商品名；它们均由TitanKogyoK.K.，Japan.制造)。金红石型氧化钛包括KR-310、KR-380、KR-460和KR-480(商品名；它们均由TitanKogyoK.K.，Japan.制造)。白色颜料的添加量，以每100重量份的被包含在图象接受层中树脂计，为5-90重量份、优选为30-80重量份。热转移图象接受层的厚度一般为0.2-20μm、优选为3-15μm。各种热转移片(色带)能被用于将油墨转移到热转移图象接受层以形成图象。一种热转移片的例子包含由例如聚酯薄膜组成的基层，和形成在基层上的一层包含作为主要组分的粘合剂和着色料和随意地包含添加成分诸如软化剂、增塑剂、熔点调节剂、流平剂和分散剂的组合物层。上述的各主要组分的例子如下。有用的粘合剂包括已知的蜡诸如石蜡、古巴棕榈蜡、酯蜡、和各种具有低熔点的聚合物例如聚酯、聚酰胺。有用的着色料包括炭黑和各种有机和无机颜料和染料。还可使用可升华的油墨。本发明的热转移图象接受片能通过在衬底(I)表面上设置热转移图象接受层(IId)而形成。以下将通过参考下面的实施例对本发明进行更详细的介绍。然而，本发明不应被认为仅限于这些实施例。拉伸树脂薄膜的生产生产实施例1(1)在设定为270℃的挤塑机中捏合由81％重量的具有熔体流动速率(MFR)为0.8g/10min和熔点约为164-167℃的聚丙烯、3％重量的高密度聚乙烯、和16％重量的具有平均粒径为1.5μm的碳酸钙组成的组合物(a)，挤出成片，然后在冷却装置中冷却而得到未拉伸薄膜。该薄膜被再加热到150℃并在纵向拉伸5倍而得到具有纵向拉伸比为5的拉伸薄膜。(2)在另一温度为210℃的挤塑机中捏合由54％重量的具有MFR为4g/10min和熔点约为164-167℃的聚丙烯和46％重量的具有平均粒径为1.5μm的碳酸钙组成的组合物(b)，用模头挤出成片，并将其层合到以上步骤(1)中得到的纵向拉伸比为5的拉伸薄膜的二侧。将得到的三层的层合薄膜冷却到60℃并且然后再加热到155℃，在此温度下在拉幅机中将其在横向上拉伸7.5倍。在165℃下对拉伸层合薄膜进行退火后，冷却到60℃并进行修边。于是，得到的拉伸树脂薄膜是具有总厚度为80μm(b/a/b＝10μm/60μm/10μm)和具有不透明度为87％、孔隙体积为31％、密度为0.79g/cm3和克拉克劲度(S值)在纵向和横向上分别为13和23的三层拉伸层合制品(单轴向拉伸薄膜/双轴向拉伸薄膜/单轴向拉伸薄膜)。生产实施例2(1)在设定为270℃的挤塑机中捏合由81％重量的具有熔体流动速率(MFR)为0.8g/10min和熔点约为164-167℃的聚丙烯、3％重量的高密度聚乙烯和16％重量的具有平均粒径为1.5μm的碳酸钙组成的组合物(a)，挤出成片，然后在冷却机中冷却而得到未拉伸薄膜。此薄膜被再加热到140℃并在纵向被拉伸5倍而得到具有纵向拉伸比为5的拉伸薄膜。(2)在另一挤塑机中捏合由54％重量的具有MFR为4.0g/10min和熔点约为164-167℃的聚丙烯和46％重量的具有平均粒径为1.5μm的碳酸钙组成的组成合物(b)，用模头挤出成片，并被层合到以上步骤(1)中得到的具有纵向拉伸比为5的拉伸薄膜的二侧。将得到的三层层合薄膜冷却到60℃，然后再加热到约160℃，在该温度下用拉幅机在横向拉伸7.5倍。在拉伸薄膜在165℃被退火后，将它冷却到60℃并修边。于是，得到的拉伸薄膜是具有总厚度为130μm(b/a/b＝30μm/70μm/30μm)和具有密度为0.77g/cm3、不透明度为95％、爆破强度为8kg/cm2、纵向克拉克劲度为51和横向克拉克劲度为108的三层层合制品(单轴向拉伸薄膜/双轴向拉伸薄膜/单轴向拉伸薄膜)。各层的孔隙体积为(b/a/b＝30％/33.7％/30％)。生产实施例3(1)在设定温度为270℃的挤塑机中捏合由55％重量的具有熔体流动速率(MFR)为4.0g/10min和熔点为约164-167℃的聚丙烯、25％重量的高密度聚乙烯和20％重量的具有平均粒径为1.5μm的碳酸钙组成的组合物，挤出成片，然后在冷却机中冷却而得到未拉伸薄膜。(2)将此薄膜再加热到150℃并在纵向拉伸5倍而得到具有纵向拉伸比为5的拉伸薄膜。随后，此拉伸薄膜被再加热到155℃，在该温度下用拉幅机将它在横向上拉伸7.5倍。在此薄膜在165℃被退火后，它被冷却到60℃并被修边。于是，得到的微孔拉伸薄膜是具有密度为0.88g/cm3、不透明度为86％、纵向克拉克劲度为8和横向克拉克劲度为9、厚度为45μm和孔隙体积为37％的双轴向拉伸薄膜。生产实施例4(1)在设定为270℃温度的挤塑机中捏合由81％重量的具有熔体流动速度(MFR)为1.0g/10min和熔点约为164-167℃的聚丙烯、3％重量的高密度聚乙烯和16％重量的具有平均粒径为1.5μm的碳酸钙组成的组合物(a)，挤出成片，然后在冷却机中冷却而得到未拉伸薄膜。将此薄膜再加热到150℃并在纵向拉伸5.5倍而得到具有纵向拉伸比为5.5的拉伸薄膜。(2)在210℃的另一挤塑机中捏合由54％重量的具有MFR为4.2g/10min和熔点为约164-167℃的聚丙烯和46％重量的具有平均粒径为1.5μm的碳酸钙组成的组合物(b)，用模头挤出成片，并被层合到以上步骤(1)中得到的、具有纵向拉伸比为5.5的拉伸薄膜的二侧。将制得的三层层合薄膜冷却到60℃，然后再加热到约155℃，在该温度下用拉幅机将它在横向上拉伸7.5倍。在拉伸层合薄膜在165℃被退火后，将它冷却到60℃并修边。于是，得到的拉伸薄膜具有总厚度为110μm(b/a/b＝25μm/60μm/25μm)和不透明度为94.2％、孔隙体积为32％、密度为0.79g/cm3和克拉克劲度(S值)在纵向和横向上分别为29.7和71.9的三层层合制品(单轴向拉伸薄膜/双轴向拉伸薄膜/单轴向拉伸薄膜)。使在生产实施例1至4中得到的每一种微孔拉伸薄膜的正面和背面经受电晕放电处理。然后这些薄膜的每一薄膜在其二面用涂料组合物涂布，每一面上的涂布量，以固体计，为0.05g/m2。所用的涂料组合物是下列成分的水溶液(a)由MitsubishiChemicalCorp.，Japan.制造的抗静电聚丙烯酸树脂的水溶液，该树脂由MitsubishiChemicalCorp.Japan生产，高品名“ST-1100”100重量份(b)由Dick-HerculesChemicals，Inc.，Japan制造的商品名为“KYMENE557H”的聚胺聚酰胺的水溶性的表氯醇加合物。25重量份非织造织物片生产实施例5非织造织物片“SPUNBOND#UNISEL”(商品名，由TeijinLtd.制造)的性质被示于表1中。生产实施例6非织造织物合成纸“TYVEK”(商品名，由E.I.duPontdeNemours&amp;Co.，Inc.制造)的性质被示于表1中。衬底生产实施例7在生产例4的多层拉伸树脂薄膜的一侧上，用由85重量份聚氨酯涂布粘固剂“BLS-2080A”和“BLS-2080B”的混合物(由TOYOMortonK.K.制造)，和15重量份氧化钛组成的胶粘剂以4g/m2(以固体计)进行涂布。然后，通过压辊将TeijinLtd.制造的非织造织物片“SPUNBOND#UNISEL”粘接至薄膜上，以得到由非织造织物片/不透明层/拉伸树脂薄膜组成的衬底。该衬底的性能列于表1中。表1</tables>实施例1将根据以下的配方制备的油墨接受层的涂料组合物以30g/m2(按固体计)的量被施加到生产实施例7中得到的衬底的拉伸树脂薄膜上。在涂层被干燥后，用多辊压光机对涂布的衬底进行压平处理而得到喷墨记录片材。涂料组合物配方合成硅石粉100重量份聚乙烯醇30重量份聚乙烯亚胺的季铵盐10重量份聚丙烯酸钠5重量份水1600重量份比较例1按实施例1中的相同方法，除了将生产实施例2中得到的合成纸单独用作衬底外，制得喷墨记录片材(不透明度为100％)。实施例2对生产实施例3中得到的合成纸的背面进行黑色实地胶印而形成具有色密度为1.65的遮盖层(厚度为2μm)。用聚氨酯粘固剂(2g/m2)将此合成纸粘合到纤维增强片“TYVEK”(由E.I.duPontdeNemours&amp;Co.，Inc.制造)得到具有厚度为245μm的由非织造纤物片/胶粘剂/实地印刷层/合成纸组成的衬底。将根据下面的配方制备的涂料组合物以20g/m2的量施加到衬底的合成纸。在涂层被干燥后，用多辊压光机对涂布的衬底进行压光处理而得到喷墨记录片材。涂料组合物的配方合成硅石80重量份煅烧陶土20重量份聚乙烯醇(PVA-105，由10重量份KurarayCo.，Ltd.，Japan制造)聚酰胺聚胺的表氯醇加合物5重量份乙烯-醋酸乙烯共聚物乳液100重量份(固体含量40％重量)含季铵盐的丙烯酸共聚物40重量份乳液(固体含量25％重量)添加水以将上述成分的混合物稀释到固体浓度为12％重量实施例3以与实施例1中相同方式，除了使用非织造织物片UNISELBT-08U7W(商品名，基重为40g/m2，厚度为0.15mm，由TeijinLtd.制造)以取代实施例1中使用的非织造织物片外，制得喷墨记录片材。评估使用由CanonInc.，Japan制造的喷墨打印机，以四种颜色，即黄、品红、青和黑印刷每种喷墨记录片材的喷墨记录层。测定干燥油墨所需的时间。随后，探查每种记录片材上所有的颜色是否具有充分的密度。然后通过将由NichibanCo.，Ltd.，Japan制造的胶带“CELLOTAPE”(商品名)牢牢地粘到每种记录片材的部分打印表面上，沿着胶粘表面快速剥离胶带，目测判定在记录片材上的油墨留着率来测定油墨胶粘力。油墨留着率100-95％良好(○)95-80％中等(△)80-0％差(×)另一方面，将每种打印的记录片材浸在自来水中5分钟，然后干燥。此后，检查记录片材的图象留着率和揉皱情况。结果，每种记录片材具有令人满意的图象留着率和无揉皱。用刀在每种打印的记录片材的一边上刻出V型槽，用双手轻度拉伸带有槽的片材以检查该片材是否能经受撕裂。此外，将打印的记录片材(长度2000mm，宽度1000mm)缠绕成卷，将该卷贮存在相对湿度为55％的23℃恒温室中为时一周。以后，将记录片材解卷，放置在平板上，然后检查卷曲情况。所得的结果被示于表2中。表2</tables>实施例4用由85份重量的由ToyoMortonK.K.制造的聚氨酯涂布粘固剂“BLS-2080A”和“BLS-2080B”的混合物和15份重量的氧化钛组成的胶粘剂涂布在生产实施例1中得到的多层拉伸树脂薄膜的一个侧面上，涂布量为4g/m2(以固体计)。随后，通过压辊将TorayIndustries，Inc.，Japan制造的平纹组织织物“PONGEE#6575”粘合到其上，得到由平纹组织织物/遮盖层/拉伸树脂薄膜组成的衬底。此衬底具有厚度为126μm和不透明度为100％。将根据下面的配方制备的用于形成油墨接受层的涂料组合物施加到衬底的拉伸树脂薄膜上，涂布量为30g/m2(以固体计)。在涂层被干燥后，用多辊压光机对涂布的衬底进行压光处理得到喷墨记录片材。涂料组合物的配方合成硅石粉100重量份聚乙烯醇30重量份聚乙烯亚胺的季铵盐10重量份聚丙烯酸钠5重量份水1600重量份比较例2以如实施例4的相同方式，除了单独使用生产实施例2中得到的合成纸作衬底外，制得喷墨记录片材。实施例5对生产实施例3中得到的合成纸背面进行黑色实地胶印而形成具有色密度为1.65的实地印刷层(厚度为2μm)。将此合成纸用聚氨酯涂布粘固剂(2g/m2)粘合到如实施例4中相同的平纹组织织物，得到具有厚度为96μm的由平纹组织织物/胶粘剂/实地印刷层/合成纸组成的衬底。将根据下面的配方制备的涂料组合物以20g/m2的量施加到衬底的合成纸。在涂层被干燥后，通过叠辊压光机对涂布的衬底进行压平处理而得到喷墨记录片材。涂料组合物的配方合成硅石80重量份煅烧陶土20重量份聚乙烯醇(PVA-105，由KurarayCo.，Ltd.制造)10重量份聚酰胺-聚胺的表氯醇加合物5重量份乙烯-醋酸乙烯共聚物乳液(固体含量为40％重量)100重量份含季铵盐的丙烯酸共聚物40重量份乳液(固体含量25％重量)添加水以将上述各成分的混合物稀释到固体含量为12％重量。评估使用CanonInc.制造的喷墨印刷机对每种喷墨记录片材的油墨接受层进行四色，即黄、品红、青和黑色印刷。测定干燥油墨所需要的时间。随后，探查每种记录片材上所有的颜色是否具有充分的密度。然后通过将由NichibanCo.，Ltd.，Japan制造的胶带“CELLOTAPE”(商品名)牢牢地粘到每种记录片材的部分印刷表面上，沿着胶粘表面快速剥离胶带，目测判定在记录片材上的油墨留着率来测定油墨胶粘力。油墨留着率100-95％良好(○)95-80％中等(△)80-0％差(×)另一方面，将每种印刷的记录片材浸在自来水中5分钟，然后干燥。此后，检查记录片材的图象留着率和揉皱情况。结果，每种记录片材具有令人满意的图象留着率和无揉皱。用刀在每种印刷的记录片材的一边上刻出V型槽，用双手轻度拉伸带有槽的片材以检查该片材是否能经受撕裂。结果被示于表3中。表3</tables>实施例6用由85份重量的由ToyoMortonK.K.制造的聚氨酯涂布粘固剂“BLS-2080A”和“BLS-2080B”的混合物和15份重量的氧化钛组成的胶粘剂涂布在生产实施例1中得到的多层拉伸树脂薄膜的一个侧面上，涂布量为4g/m2(以固体计)。随后，通过压辊将TorayIndustries，Inc.，Japan制造的平纹组织织物“PONGEE#6575”粘合到其上，得到由平纹组织织物/遮盖层/拉伸树脂薄膜组成的衬底。此衬底具有厚度为126μm和不透明度为100％。将根据通过下面的制备方法制备的用于热敏记录的涂料组合物通过下面所示的涂布方法施加到衬底的拉伸树脂薄膜。在涂层被干燥后，用多辊压光机对涂布的衬底进行压平处理得到热敏记录片材。热敏记录用涂料组合物的制备方法(1)液体A的制备3-(N-乙基-N-异戊基氨基)-6-甲基-7-苯基氨基荧烷10重量份对苯二甲酸二苄酯20重量份甲基纤维素，5％水溶液20重量份水40重量份将上述各成分混合，并用砂磨机处理此混合物而将颗粒粉化到平均粒径为3μm。(2)液体B的制备4，4′-亚异丙基二酚30重量份甲基纤维素，5％水溶液40重量份水20重量份将上述各成分混合，并用砂磨机处理此混合物而将颗粒粉化到平均粒径为3μm。(3)涂料组合物的制备通过混合90重量份的液体A、90重量份的液体B、30重量份的氧化硅颜料(商品名为MIZUCASILP-527；平均粒径为1.8μm；吸油量为180cc/100g；由MizusawaIndustrialChemicals，LtdJapan制造)、300重量份的10％聚乙烯醇水溶液和28重量份的水，和搅拌此混合物制备涂料组合物。涂布方法敷施包含聚乙烯亚胺粘固剂和抗粘连的硅石的混合物的水基涂布液而得到粘固涂层。接着，敷施通过以上方法制备的热敏记录用的涂料组合物，敷施量为5g/m2(以干基计)，然后干燥。由此涂布的衬底被多辊压光而得到热敏记录片材。使用由OhkuraElectricCo.，Ltd.，Japan制造的印刷机对热敏记录片材进行印刷(点密度为8点/mm，印刷功率为0.19w/点)，同时变化印刷脉冲宽度。目测评判印得的图象等级。◎卓越○良好△不适合实际使用×差将印得的印刷品放置在平板上以测定卷曲高度。随后，通过牢牢地将胶带“CELLOTAPE”(注册商标，由NichibanCo.，Ltd.制造)粘合到每一记录片材的部分打印表面，沿胶粘表面块速剥离胶带，并目测评判片材上的油墨留着率来评估油墨胶粘性。油墨留着率100-95％良好(○)95-80％中等(△)80-0％差(×)另一方面，将每一记录片材浸在自来水中5分钟并且然后进行干燥。此后，评估图象的保持率和揉皱情况。结果，每一记录片材具有令人满意的图象留着率和无揉皱。用刀在每一印刷的记录片材的一边刻出V型槽，并通过双手轻度拉伸带有槽的片材以检查该片是否能经受撕裂。上述评估的结果被示于表4中。比较例3以实施例6中相同的方式，除了单独使用生产实施例2中得到的合成纸作衬底外，制得热敏记录片材。所得的结果被示于表4中。实施例7对生产实施例3中得到的合成纸背面进行黑色实地胶印以形成具有颜色密度为1.65的实地印刷层(厚度为2μm)。此合成纸被粘合到具有聚氨酯涂布粘固剂(2g/m2)的如在实施例6中相同的平纹组织织物，而得到具有厚度为96μm的由平纹组织织物/胶粘剂/实地印刷层/合成纸组成的衬底。所得的结果被示于表4中。表4实施例8和9与比较例4以如实施例6中的相同方式，除了使用实施例6和7与比较例3中得到的衬底(I)和将下面的形成热转移图象接受层用的涂料组合物施加到每一衬底的合成纸外，得到记录片材。热转移图象记录层用涂料组合物的制备VYLON200(由ToyoboCo.，Ltd.，JaPan制造的饱和聚酯；Tg＝67℃)5.3重量份VYLON290(由ToyoboCo.，Ltd.，制造的饱和聚酯；Tg＝77℃)5.3重量份VINYLITEVYHH(由联合碳化物公司制造的氯乙烯共聚物)4.5重量份氧化钛(KA-10，由TitanKogyoK.K.制造)1.5重量份KF-393(由Shin-EtsuSiliconeCo.，Ltd.，Japan制造的氨基改性硅油1.1重量份X-22-343(由Shin-EtsuSiliconeCo.，Ltd.制造的环氧改性硅油)1.1重量份甲苯30重量份甲·乙酮30重量份环己酮22重量份将上述的各成分混合以制备用于形成图象记录/接受层用的组合物。用绕线棒将此组合物以4μm厚度(以干基计)施加并干燥。于是，得到热转移记录用的图象接受片材。使用由OhkuraElectricCo.，Ltd.制造的印刷机对每一热转移记录用的图象接受片材进行印刷(点密度为6点/mm，印刷功率为0.23W/点)，同时变化印刷脉冲宽度。对印得的图象等级进行目测评判。◎卓越○良好△不适于实际使用×差另外以如实施例6中的相同方式评估图象接受片材的耐水性、抗撕性、以及卷曲高度。所得的结果被示于表5中。实施例10和11与比较例5以如实施例6中的同样方式，除了使用实施例6和7与比较例3中制得的衬底和将下面的用于激光打印成形的涂料组合物施加到每一衬底的合成纸外，制得用于非冲击型打印机的记录片材。用于激光打印成形的涂料组合物的制备将15重量份的甲基丙烯酸2-羟乙酯、50重量份的甲基丙烯酸甲酯、35重量份的丙烯酸乙酯和100重量份的甲苯装入到配有搅拌器、回流冷凝器和温度计的三颈烧瓶中。在烧瓶中的气氛被氮置换后，投入0.6重量份的2，2′-偶氮二异丁腈作为引发剂进行在温度为80℃4小时的聚合反应。得到的溶液是具有羟值为65的羟基化的甲基丙烯酸酯的50％的甲苯溶液。随后，将80重量份的溶液与34重量份的“CORONATEHL”(由NipponPolyurethaneCo.，Ltd.，Japan制造的异氰酸己二酯)的75％醋酸乙酯溶液和35重量份的具有平均粒径为1.5μm的重质碳酸钙粉末相混合。此混合物用醋酸丁酯稀释到固体含量为40％重量。以8g/m2的量(按干基计)将由此得到的涂料组合物施加到每一衬底的合成纸上，涂层在80℃固化1小时。于是，得到非冲击打印机用的记录片材。使用于式非冲击型打印机SP8-X(商品名，由ShowaJohoKikiK.K.Japan制造)用色调剂对每一记录片材进行打印，并评估得到的印刷物的可读性。◎卓越○良好△不适于实际使用×差还以与实施例6中相同方式对记录片材进行耐水性试验和抗撕性试验。得到的结果被示于表6中。表6</tables>实施例12至14分别以与实施例6、8和10中的相同方式制得热敏记录片材、热转移图象接受片材和非冲击型打印机用的记录片材，除了所用的衬底是具有下面的结构外。衬底的结构用由85重量份的、由ToyoMortonK.K.制造的聚氨酯涂布粘固剂“BLS-2080A”和“BLS-2080B”的混合物与15重量份的氧化钛组成的胶粘剂涂布在平纹组织织物“PONGEE#6575”(由TorayIndustries，Inc.制造)的二侧，每一侧的涂布量为4g/m2(以干基计)。随后，通过压辊将生产实施例1中得到的多层拉伸树脂薄膜与其粘合，得到由拉伸树脂薄膜/胶粘剂/平纹组织织物/遮盖层/拉伸树脂薄膜组成的衬底。此衬底具有厚度为210μm和不透明度为100％。这些记录片材的性能评估的结果被示于表7中。表7油墨留着率在水中浸渍后的油墨留着率揉皱撕裂热卷曲后高度(mm)实施例1200无无0实施例1300无无0实施例1400无无0</table><p>本发明的记录片材具有坚韧的表面，并显示卓越的吸墨性、高速适印性和被显示颜色的清晰度。此外，本发明的记录片材是耐水的，形成耐水图象和具有卓越的抗撕性。就喷墨记录而言本发明的记录片材具有的另外优点，在于它没有印刷品卷曲问题，甚至当用水基油墨印刷时也不会出现印刷品卷曲。因此，当印刷品以成卷形式被贮存和然后被解卷以便将其钉在墙上或用其被固定在杆上作为旗帜时，不像现有技术的记录片材那样必须进行消除卷曲操作。尽管现详细地并参考其具体的实施方案对本发明进行了介绍，但是对本
技术领域：
的熟练人员来说在不背离本发明的精神和范围的前提下能对其作出各种变化和改进。权利要求1一种记录片材，它包含衬底(I)和形成在其表面上的一层选自用来接受喷墨印刷油墨的油墨接受层(IIa)、热敏记录层(IIb)、用于激光打印的涂料层(IIc)和热转移图象接受层(IId)的图象一接受/记录层(II)，所说的衬底(I)选自(Ia)一种具有层合结构的衬底，它包含基重为50-200g/m2的织造织物(A)，织物(A)是由每英寸(2.54cm)为50-140根的40-150旦的经纱与每英寸为50-140根的40-150旦的纬纱交错织造而成的平纹组织织物，以及用胶粘剂粘合到织造织物(A)的一侧面或二侧面上的一耐水的拉伸树脂薄膜(B)，薄膜(B)具有纵向的克拉克劲度(S值；JISP-8116)为8-300、横向的克拉克劲度为8-300和厚度为20-300μm，和(Ib)一种具有层合结构的衬底，它包含一作为背层的非织造织物片(A′，片(A′)或者是一基重为12-80g/m2的、通过热压含有咬合短纤维的非织造纤维网而得到的非织造纤维片；或者是一具有基重为60-200g/m2的纤维增强的非织造织物片，该纤维增强的非织造织物片是通过在非织造织物网的一侧或二侧上喷洒热塑性树脂粉末和叠置热塑性树脂片、然后热压所形成的结构而使热塑性树脂与网相联结而得到的，和一层用胶粘剂粘合到背层的的表面的耐水拉伸树脂薄膜(B)，薄膜(B)具有纵向的克拉克劲度(S值)为8-300、横向的克拉克劲度为8-300、和厚度为20-300μm，所说的图象-记录/接受层(II)被设置在衬底(I)的拉伸薄膜层(B)的一侧上。2如权利要求1中所说的记录片材，其中衬底(I)具有不透明度为100％。。3如权利要求1中所说的喷墨记录用的记录片材，其中图象-接受/记录层(II)是油墨接受层(IIa)，喷墨印刷油墨是水基油墨，和油墨接受层(IIa)包含，以固体计，50-88％重量的颜料、10-40％重量的水基胶粘剂和2-20％重量的油墨凝固剂。4如权利要求1中所说的热敏记录用的记录片材，其中图象-记录/接受层(II)是通过施加含有成色剂、显色剂和粘合剂的涂料组合物到衬底(I)的拉伸树脂薄膜(B)侧上并且然后干燥涂层而得到的热敏记录层(IIb)。5如权利要求1中所说的激光打印用的记录片材，其中图象-记录/接受层(II)是激光打印用的涂料层(IIc)，它含有40-80％重量的丙烯酰聚氨酯树脂和60-20％重量的细无机颗粒。6如权利要求1中所说的热转移图象接受用的记录片材，其中图象-记录/接受层(II)是热转移图象接受层(IId)，它包含100重量份的树脂、5-90重量份的白色颜料和0.05-10重量份的紫外光吸收剂或光稳定剂。7如权利要求1中所说的记录片材，其中拉伸树脂薄膜层(B)是包含由含0-30％重量的细无机粒子的双轴向拉伸热塑性树薄膜组成的基层(B1)和由含8-65％重量的细无机粒子的热塑性树脂的单轴向拉伸薄膜组成的纸似层(B2)的多层合成纸，和衬底(I)具有层合结构，其中构成表面层和多层合成纸(B)的纸似层(B2)的织造织物(A)或非织造织物(A′)片构成另一表面层。8如权利要求1中所说的记录片材，其中织造织物(A)具有每英寸为60-100根经纱和每英寸为60-100根纬纱。9如权利要求1中所说的记录片材，其中织造织物(A)的基重为50-200g/m2。10如权利要求1中所说的记录片材，其中构成织造织物(A)的经纱和纬纱的材料选自耐纶6、耐纶66、聚对苯二甲酸二乙醇酯、棉花、人造丝、聚丙烯腈、聚氟乙烯、聚丙烯和聚偏氟乙烯。11如权利要求1中所说的记录片材，其中构成非织造织物片(A′)的咬合短纤维是热塑性树脂。12如权利要求11中所说的记录片材，其中构成非织造织物片(A′)的咬向短纤维是选自聚乙烯、聚丙烯、聚酰胺和聚酯的热塑性树脂。13如权利要求1中所说的记录片材，其中构成纤维增强的非织造织物片(A′)的热塑性树脂粉末和热塑性树脂片的材料选自聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、聚苯乙烯、苯乙烯-丁二烯-丙烯腈共聚物、聚酰胺、共聚酰胺、聚碳酸酯、聚缩醛、聚甲基丙烯酸甲酯、聚砜、聚苯氧、聚酯、共聚聚酯、聚苯硫、聚醚醚酮、聚醚砜、聚醚酰亚胺、聚酰胺酰亚胺、聚酰亚胺、聚氨酯、聚醚酯、聚醚酰胺、聚酯酰胺。14如权利要求1中所说的记录片材，其中拉伸树脂薄膜(B)是选自聚丙烯、高密度聚乙烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯和聚碳酸酯的热塑性树脂的拉伸薄膜或包含具有微孔隙的拉伸树脂薄膜的微孔合成纸。15如权利要求1中所说的记录片材，其中拉伸树脂薄膜(B)是包含具有微孔隙和孔隙体积为10-60％和厚度为30-300μm的拉伸树脂薄膜的微孔合成纸。16如权利要求1中所说的记录片材，其中拉伸树脂薄膜(B)是一种选自含有8-65％重量的无机或有机填料的双轴向拉伸微孔热塑性树脂薄膜和包含包括双轴向拉伸热塑性树脂薄膜和含有8-65％的细无机粒子的单轴向拉伸热塑性树脂薄膜的基层的合成纸的微孔合成纸。17如权利要求16中所说的记录片材，其中细无机粒子选自具有粒径为0.03-16μm的碳酸钙、煅烧陶土、硅石、硅藻土、滑石、氧化钛和硫酸钡。18如权利要求16中所说的记录片材，其中微孔合成纸具有厚度为20-300μm。19如权利要求1中所说的记录片材，其中胶粘剂是一种聚氨酯基的或聚酯基的液体涂布粘固剂。20如权利要求1中所说的记录片材，另外包含具有厚度为1-5μm被设置在拉伸树脂薄膜(B)的一侧或二侧的遮盖层(D)。全文摘要包含衬底(I)和形成在衬底(I)的表面上的一层选自油墨接受层(IIa)、热敏记录层(IIb)、用于激光印刷的涂料层(IIc)和热转移图象接受层(IId)的图象—记录/接受层(II)的记录片纸。衬底(I)具有包含被粘合到具有一定的硬挺度和厚度的耐水拉伸树脂薄膜(B)的平纹组织织物(A)或纤维增强的非织造织物片(A′)。图象—记录/接受层(II)被设置在衬底的(B)层的侧面。本发明的记录片材具有坚韧表面和极好的吸墨性和颜色的清晰度。本发明的记录纸是耐水的和具有极好的抗撕性。文档编号B41M5/52GK1158294SQ96118998公开日1997年9月3日申请日期1996年11月30日优先权日1995年11月30日发明者新田胜国申请人:王子油化合成纸株式会社