要可W进一步设置其他工序。
[0219]另外，可W同时形成油墨收容层与透明支撑体之间形成的中间层及粘合层与透明 支撑体之间形成的中间层，具体而言，优选在透明支撑体的两面上同时涂布中间层形成用 的涂布液并进行干燥。
[0220] 优选本发明的喷墨用记录片的制造方法包含:第1拉伸工序，将透明支撑体用薄膜 沿薄膜运载方向或与薄膜运载方向正交的方向进行拉伸;涂布工序，在第1拉伸工序后的透 明支撑体用薄膜的至少一个表面上涂布中间层形成用涂布液;及第2拉伸工序，将涂布中间 层形成用涂布液之后的透明支撑体用薄膜沿与第1拉伸工序中的拉伸方向正交的方向进行 拉伸而形成透明支撑体和厚度小于0.Iwii的中间层。
[0221] 通过运种结构，能够制造中间层包含厚度小于0.Iwii的中间层A的喷墨用记录片。
[0222] 第1拉伸工序优选为沿薄膜运载方向进行拉伸，第2拉伸工序优选为沿与薄膜运载 方向正交的方向进行拉伸。
[0223] 如此形成中间层A时的第1拉伸工序及第2拉伸工序中的拉伸倍率并没有特别限 定，各拉伸倍率的优选范围与作为前述透明支撑体的拉伸倍率的优选范围而记载的范围相 同。
[0224] 作为中间层的形成中所使用的涂布液的涂布量，优选5~20g/m2,更优选7~IOg/ m2。
[02巧] < 形成粘合层的工序〉
[0226] 作为形成粘合层的工序并没有特别限制，可W利用公知的方法。例如，能够通过设 有在透明支撑体的一面上涂布粘合层形成用的涂布液并进行干燥而形成粘合层的工序的 制造方法来适当进行制作，根据需要，可W进一步设置其他工序。
[0227] 作为粘合层形成用的涂布液的制备方法并没有特别限制，能够通过在将粘合剂主 剂、溶剂、添加剂、固化促进剂、固化延迟剂等进行混合之后混合固化剂来制备。
[0228] 作为形成粘合层时的涂布及干燥的方法，可W利用与中间层的涂布及干燥的方法 相同的方法，优选通过利用绕线棒涂布法涂布粘合层形成用的涂布液并在烘箱内进行干燥 而形成粘合层。
[0229] 粘合层形成用的涂布液的固体成分浓度优选为5~40质量％，更优选为10~20质 量％。
[0230] 作为粘合层形成用的涂布液的涂布量，优选5~500g/m2,更优选50~化Og/m2。
[0231 ]粘合层优选直接或经由其他层涂布于透明支撑体上之后，为了对溶剂进行干燥而 保持在已加热的烘箱内。干燥时间例如优选为1~10分钟。
[0232] 烘箱的溫度优选80°C~140°C。但是，优选为粘合层的涂布组合物中所含的溶剂W 外的成分开始挥发的溫度W下。
[0233] <形成剥离膜的工序〉
[0234] 作为形成剥离膜的工序并没有特别限制，可W利用公知的方法。优选通过在粘合 层上层叠剥离膜并使用漉进行压接而进行贴合。
[0235] [印刷物的制造方法]
[0236] 本发明的印刷物的制造方法包含:通过喷墨记录装置在本发明的喷墨用记录片上 喷出油墨组合物的工序;及向喷出的油墨组合物照射紫外线而使油墨组合物固化的工序。
[0237] 本发明中所使用的油墨组合物只要是公知的油墨组合物，则并没有特别限定，优 选为放射线固化型油墨组合物，尤其优选为向本发明的喷墨用记录片喷出之后为了进行固 化而不含溶剂的无溶剂类的放射线固化型油墨组合物。
[0238] 放射线只要能够赋予通过其照射可在油墨组合物中产生引发种的能量，则并没有 特别限制，广泛包含a射线、丫射线、X射线、紫外线、可见光线、电子束等。其中，从固化灵敏 度及装置的获得容易性的观点考虑，优选紫外线及电子束，尤其优选紫外线。因此，本发明 中，优选紫外线固化型的油墨组合物。
[0239] 作为放射线固化型油墨组合物，例如可参考日本特开2010-47015号公报、日本特 开平5-214280号公报等的记载，其内容引入本申请说明书中。
[0240] 作为无溶剂型放射线固化型油墨组合物，例如可参考日本特开2004-131725公报、 日本特开2009-299057公报等的记载，其内容引入本申请说明书中。
[0241] 本发明的印刷物的制造方法通过包含上述工序，在喷墨用记录片上利用固化的油 墨组合物形成图像部，如图4的一例所示那样形成印刷物。
[0242] 作为本发明中可使用的喷墨记录装置，例如可W举出包含油墨供给系统、溫度传 感器、活性放射线源的装置。
[0243] 油墨供给系统例如由含有本发明的油墨组合物的主罐、供给配管、喷墨头紧前方 的油墨供给罐、过滤器、压电型的喷墨头构成。可W驱动压电型的喷墨头，使其能够W优选 320X320~4，000X4，OOOdpi、更优选400X400~1，600X1，600dpi、进一步优选720X 720dpi的分辨率喷出优选1~10化1、更优选8~30pl的多种尺寸墨点。另外，本发明中所说 的化i是指每2.54cm的墨点数。
[0244] 由于如放射线固化型油墨之类的油墨优选将喷出的油墨设为恒定溫度，因此优选 喷墨记录装置中具备油墨组合物溫度的稳定化机构。就设为恒定溫度的部位而言，从油墨 罐(有中间罐时为中间罐)至喷嘴射出面为止的配管系统、部件全部成为对象。即，从油墨供 给罐至喷墨头部分为止可进行绝热及加溫。
[0245] 作为溫度控制的方法并没有特别限制，例如优选在各配管部位设置多个溫度传感 器，并进行与油墨流量、环境溫度相对应的加热控制。溫度传感器可W设置于油墨供给罐及 喷墨头的喷嘴附近。并且，进行加热的头单元优选被隔热或绝热，W免使装置主体受到来自 外部气体的溫度的影响。为了缩短加热所需的打印机启动时间或者为了减少热能损失，优 选与其他部位进行绝热，并且减小加热单元整体的热容量。
[0246] 关于使用上述喷墨记录装置进行的油墨组合物的喷出，优选将油墨组合物加热至 优选25~80°C、更优选25~50°C，将油墨组合物的粘度降低至优选3~15m化?S、更优选3~ 13mPa?记后进行。尤其，本发明中，作为油墨组合物，若使用25°C下的油墨粘度为50mPa? sW下的油墨组合物，则能够良好地进行喷出，因此优选。通过利用该方法，能够实现较高的 喷出稳定性。
[0247] 放射线固化型油墨组合物的粘度一概高于通常在喷墨记录用油墨中所使用的水 性油墨的粘度，因此由喷出时的溫度变动引起的粘度变动较大。油墨组合物的粘度变动对 液滴尺寸的变化及液滴喷出速度的变化带来较大影响，进而引起画质劣化。因此，喷出时的 油墨组合物的溫度尽量需要保持恒定。因此，本发明中，油墨组合物的溫度的控制幅度优选 设为设定溫度的± 5°C，更优选设为设定溫度的± 2°C，进一步设为设定溫度± 1°C是适当 的。
[0248] 接着，对向喷出的油墨组合物照射放射线而使油墨组合物固化的工序进行说明。
[0249] 在本发明的喷墨用记录片上喷出的油墨组合物通过照射放射线而进行固化。运是 因为油墨组合物中所含的自由基聚合引发剂通过放射线的照射而分解，从而产生自由基， 通过该自由基引起并促进自由基聚合性化合物的聚合反应。此时，若在油墨组合物中敏化 剂与自由基聚合引发剂一同存在，则体系中的敏化剂吸收放射线而成为激发状态，与自由 基聚合引发剂接触，由此促进自由基聚合引发剂的分解，从而能够实现更高灵敏度的固化 反应。
[0250]在此，所使用的放射线的峰值波长也依赖于敏化剂的吸收特性，例如优选为200~ 600nm，更优选为300~450nm，进一步优选为350~420nm。
[0251]并且，油墨组合物是即使在低输出的放射线下也具有充分的灵敏度的组合物。因 此，在曝光面照度优选10~4,000mW/cm2、更优选20~2,500mW/cm2下进行固化是适当的。
[0252]作为放射线源，主要利用隶灯或气体/固体激光等，作为紫外线光固化型喷墨记录 用油墨的固化中所使用的光源，广泛已知隶灯、金属面化物灯。然而，目前从环境保护的观 点考虑，强烈期望无隶化，替换成GaN类半导体紫外发光设备在产业上、环境上也是非常有 用的。另外，LED(UV-LED)、LD(UV-LD)为小型、高寿命、高效率、低成本，作为光固化型喷墨记 录用光源备受期待。
[0253]并且，可W使用发光二极管化抓)及激光二极管化D)作为放射线源。尤其，当需要 紫外线源时，可W使用紫外Lm)及紫外LD。例如，NICHIACORPORATION出售具有主发射光谱 在365皿与42化m之间的波长的紫色LED。另外，当需要更短的波长时，美国专利号第6,084， 250号说明书公开有能够发射中屯、在300nm与370nm之间的放射线的LED。并且，还可W获得 其他紫外LED,能够照射不同紫外线频带的放射。本发明中尤其优选的放射线源为UV-L抓， 尤其优选为在350~420nm具有峰值波长的UV-LED。
[0254]另外，LED在被记录介质上的最高照度优选为10~2,000mW/cm2,更优选为20~1， 000mW/cm2，尤其优选为 50 ~800mW/cm2。
[02W]油墨组合物被运种放射线照射优选0.01~120秒、更优选0.1~90秒是适当的。
[0256]放射线的照射条件及基本照射方法公开于日本特开昭60-132767号公报中。具体 而言，通过在包含油墨的喷出装置的头单元的两侧设置光源，W所谓的往复方式对头单元 和光源进行扫描而进行。放射线的照射在油墨着墨后进行一定时间（优选0.01~0.5秒、更 优选0.01~0.3秒、进一步优选0.Ol~0.15秒）。如此，通过将从油墨着墨至照射为止的时间 控制成极短时间，能够防止在被记录介质上着墨的油墨在固化前涧渗。并且，对于多孔被记 录介质，也能够在油墨渗透至光源无法到达的深部之前进行曝光，因此能够抑制未反应单 体的残留，因此优选。
[0257]另外，也可W通过不伴有驱动的另一光源完成固化。国际公开第99/54415号小册 子中，作为照射方法，公开有使用光纤的方法、W及将准直的光源向设置于头单元侧面的镜 面照射，从而对记录部照射UV光的方法，运种固化方法也可W适用于本发明的制造方法。
[0258]喷墨记录装置优选使用大幅面喷墨打印机系统，更优选使用大幅面UV喷墨打印机 系统。大幅面喷墨打印机系统是指在与从喷墨记录装置喷出油墨组合物，大致同时照射放 射线而使喷出的油墨组合物固化的系统，能够在短时间内制作大型的印刷物。大幅面打印 机一般被定义为能够进行24英寸(61cm)宽度W上的打印的打印机。44英寸（111.7cm)~64 英寸（162.5cm)宽度的打印机占主流，最大能够打印至197英寸(500cm)宽度。
[0259] 作为大幅面UV喷墨打印机系统，可W使用LuxelJetUV360GTW/XTW及UV550GTW/ XTW系列、AcuityLED1600(均为即JIFILMCo巧oration制）、incaSP320/SP320e/SP320S/SP320W(IncaDigitalPrintersLimited制）等。
[0260]本发明的印刷物的制造方法可优选使用含有油墨组合物的油墨组。例如，可W例 示出在黄色的油墨组合物中组合青色的油墨组合物、品红色的油墨组合物、黑色的组合物 而用作油墨组。为了使用油墨组合物而得到全彩色图像，优选为将由黄色、青色、品红色、黑 色构成的4色的浓色油墨组合物组合而得到的油墨组。并且，进一步优选为将由黄色、青色、 品红色、黑色、白色构成的5色的浓色油墨组合物组和浅青色、浅品红色的油墨组合物组合 而得到的油墨组。另外，"浓色油墨组合物"是指颜料的含量超过油墨组合物整体的1重量％ 的油墨组合物。
[0261]另外，为了利用本发明的印刷物的制造方法得到彩色图像，优选使用各色的油墨 组合物（油墨组），从明度较低的颜色开始依次重叠。具体而言，当使用由黄色、青色、品红 色、黑色的油墨组合物构成的油墨组时，优选W黄色^青色^品红色^黑色的顺序赋予到 本发明的喷墨用记录片上。另外，当使用至少包含浅青色、浅品红色的油墨合物组和青色、 品红色、黑色、白色、黄色的浓色油墨组合物组的共计7色的油墨组时，优选W白色^浅青^ 浅品红色^黄色^青色^品红色^黑色的顺序赋予到本发明的喷墨用记录片上。
[0262]如此，通过从明度较低的油墨开始依次层叠，照射线容易到达至下部的油墨，能够 期待良好的固化灵敏度、残留单体的减少、粘附性的提高。并且，照射可W喷出全色之后集 中曝光，但从促进固化的观点考虑，优选按每1颜色进行曝光。
[0263][印刷物]
[0264]本发明的印刷物为通过本发明的印刷物的制造方法来记录的印刷物。根据附图对 本发明的印刷物的结构进行说明。
[0265]本发明的印刷物20在本发明的喷墨用记录片10上形成有图像部11，成为图4所示 的一例的方式。
[0266]本发明的印刷物的油墨粘接性优异，图像部11及非图像部的油墨收容层2的耐划 伤性良好，成为高品质的印刷物。
[0267]另外，非图像部(未图示)是指油墨收容层2中图像部11W外的部分（即，未固定有 油墨的部分的油墨收容层2)。
[0268] 图像部11的厚度优选1皿~2mm，进一步优选1~800皿。
[0269]印刷物的宽度并没有特别限制，优选利用大幅面喷墨打印机系统进行记录，优选 0.3~5m，更优选0.5~4m，尤其优选1~3m。另外，本发明的喷墨用记录片的优选宽度也与上 述本发明的印刷物的优选宽度相同。
[0270][装饰玻璃]
[0271]本发明的装饰玻璃具有玻璃及配置于该玻璃上的本发明的印刷物。根据附图对本 发明的装饰玻璃的结构进行说明。
[0272]本发明的装饰玻璃30形成有玻璃21及配置于该玻璃21上的本发明的印刷物20,成 为图5的一例所示的方式。本发明的装饰玻璃的油墨粘接性优异，图像部11及非图像部的油 墨收容层2的耐划伤性良好，成为高品质的装饰玻璃。
[0273]作为本发明的装饰玻璃中所使用的玻璃并没有特别限制，可W使用公知的玻璃。
[0274]作为本发明的装饰玻璃的制造方法并没有特别限制，优选将剥离膜从本发明的印 刷物的粘合层剥离之后，将图像部作为与玻璃相反一侧来贴合粘合层和玻璃。
[0275]在贴合粘合层和玻璃之前，优选利用清洁漉或清洁刷等擦掉附着于玻璃上的尘 ±、污垢。当无法擦掉污垢时，优选利用酒精消毒刷进行擦拭。
[0276]并且，优选利用清洁漉或清洁刷等擦拭附着于印刷物的图像部的相反面的尘±、 污垢。
[0277]在贴合玻璃和印刷物之后，优选利用清洁漉或清洁刷等对图像部进行抽气。
[0278]作为本发明的装饰玻璃的使用方式，可W举出楓窗、自动口、玻璃罩等。
[0279]实施例
[0280]W下，举出实施例对本发明进行进一步具体的说明。W下实施例所示的材料、使用 量、比例、处理内容、处理顺序等只要不脱离本发明的宗旨，则可W适当进行变更。因此，本 发明的范围并不限定于W下所示的具体例。
[02川[实施你]
[0282] 使将Ti化合物作为催化剂进行缩聚而得到的固有粘度0.64的聚对苯二甲酸乙二 醇醋（W下，记为阳T)树脂干燥至含水率成为SOppmW下，并在加热器溫度为270~300°C的 设定溫度的挤出机内进行烙融。使烙融的PET从模具部向施加了静电的冷却漉上挤出而得 至IJ带状的非结晶基体。将所得到的非结晶基体沿长度方向拉伸至3.3倍之后，沿宽度方向拉 伸至3.8倍，从而得到厚度50WI1的透明支撑体。
[0283]Wl05m/分种的运载速度运载透明支撑体，在955J/V的条件下对两面进行电晕放 电处理之后，通过棒涂法将下述涂布液B-I涂布于两面。并且，将其在145°C下干燥1分钟，进 一步在288J/V的条件下对两面进行电晕放电处理之后，通过棒涂法将涂布液C-I涂布于两 面。并且，将其在145°C下干燥1分钟，从而得到将涂布液B-I干燥而形成的中间层B及E、W及 将涂布液C-I干燥而形成的中间层C及FW中间层F、中间层E、透明支撑体、中间层B、中间层C 的顺序设置于支撑体的两面上的层叠体。中间层B及EW及中间层C及F的干燥后的涂布厚度 分别为0.3皿。
[0284] 涂布液B-I的组成为如下。
[0285] (涂布液B-I) 丙稀酸醋共聚物 31. 1质量份 (1'()八1;(削;1。〇.，1几山制.|^^\11;1;1:"1'-110!|||1体成分30%) 聚婦經 108. 8质量份
[0286] (UNITIKA l/n).制AKOBASK 固体成分：20质量％) 交联剂（碳化二亚胺化合物） 巧.7质量份 (.N:Ls.純扯b.o说..，L-t.(!制C猫.bo.dili曲tV-贈-L2 固体成分 40%) 表面淸性荆A 20. 4质量份 (SanyoChL'miualIndus杜ies，Ltd.制NAROACTYCL-船巧 1%水溶液） 表面活性剂B 8.日质量份 (NIPPON細EA沈CO.，LTD,制.MPISQLB-90 的 1%水溶液） 聚苯乙稀乳胶水分散液 1. 2质量汾 (沈ONC0RP0RATION制Ni嘶〇 1UFNl㈱8 ) 胶体二氧化趣 10. 3溃量儉 (NISSANC!II;\1!C/\L]\D"'n川哉 1.11).刮SNOWTEXXU蒸馈水 a质量份 (a;W涂布液B-1整体成为IOQO厳量愤的方式调节量）
[0287]涂布液C-I的组成为如下。
[028引 (涂布液C-1 ) 聚醋树脂水溶液 51. 2质量份 化腑C邸閲拔化饼，，LTD,制，阿紙。0如Z(-诚7固体成分泌游） 聚氨醋树脂水分散液 33. 7质量份 (Mit別[iChemicals,Inc.制ORESTAR师3日O罔体成分 380/0) 交联剂（碳化二亚胺化合物） 13. 9质量份 (NisshinboCo. ,LtcT制CarbodiH址t 膽-L2 固体成分 40%) 表面活性荆A 45. 7质量份 (SanyoCh纏iealIndustries,Ltd?潮瓶RCMCTYCX-觀的 1%水溶液） 表面活性剂B 37. 4质量份 (NIPPON邸EA沈CO.，LTD.制RA門撕LB-90的J%水溶液） 润滑荆 2. 0质量份 (CHUKYO化SliICO.，UU制己酉栋欄蜡分散物S邸OS化524固体成分 30%) 蒸锻漱 a质量份 (a;W涂布液C-I整体成为1000质量份的方式调节量）
[0289] <油墨收容层的形成〉
[0290] 将W下述组成制备的涂布液G-I用刮棒式涂布器涂布于中间层C上，并在90°C下干 燥20秒之后，进一步在氮气吹扫下，使用160W/cm的气冷金属面化物灯化YEGRAPHICS Co丄td.制）照射77mJ/cm2的紫外线，使涂布层固化而形成油墨收容层，从而形成依次设有 中间层F、中间层E、透明支撑体、中间层B、中间层C及油墨收容层的层叠体。
[0291] W此时的干燥后的油墨收容层的涂布厚度成为14WI1的方式进行涂布。
[0292] (涂布液G-I的组成） 聚合巧化合物：丙稀酸单体 299. 62质量份 (NipponKay础UCo.，Ltd.制，MMYM)PET-30，季戊四醇三丙嫌酸醋） 聚合性化合物：丙稀酸单体 179. 73质量份 (OSAKAORGANIC迎励化CAL1備牌1胖L抑.制，VISCOATV360，H経甲基 两烧EO改性S丙筛酸醋） 乙酸下酸纤维素 7.游廣量份 (Kh'SUiUinChUiiii(_:HI,IfI「川Ii.LtcL:制CA.B'.) 光聚合引发剂 1垃.技0:嚴量份 (BASF公司制，IRGACU郎-127) 氣类表面活性剂（FP-13:下述结构式所表示的化合物） 0.600质量份 溶剂 3躬.銷质量償 (MitsuiChemicals,Inc.制，甲基异了雕(MIBK)溶剂） 溶剂 148. 85质量份 (Toiie'iiSu'ikiyuK讶g珠kuGo.. ,Ltd..制，甲这爾（1 规））：
[0巧4] <粘合层涂布〉
[02M]利用绕线棒涂布法，将粘合层涂布液H-I涂布于与油墨收容层相反一侧的中间层F上，并在烘箱内Wl〇〇°C干燥2分钟，由此形成粘合层。选择适当的棒式涂布器，将固体成分 浓度约15%的下述涂布液H-IW干燥后的膜厚成为约25皿的方式进行涂布，从而形成依次 设有粘合层、中间层F、中间层E、透明支撑体、中间层B、中间层C及油墨收容层的层叠体。
[0296] 利用W下方法制备涂布液H-1。将主剂(T0Y0C皿MCo. ,Ltd.制，BPS6078TFH00.0 质量份、溶剂（乙酸乙醋）200.0质量份、固化促进剂(TOYOC皿MCo.，Ltd.制，BXX3778-10) 0.1质量份及固化延迟剂(T0Y0CHEMCo.，Ltd.制，BXX5638) 1.0质量份混合30分钟。其后，进 一步添加固化剂(T0Y0CHEMCo.，Ltd.制，BXX6269) 5.0质量份并混合30分钟，从而制成涂布 液H-1。
[0297]<剥离膜贴附〉
[0巧引在粘合层上层叠38叫1厚度的剥离膜（T0RAYADVANCEDFILMCO. ,LTD.制，CerapeelBKE)。
[0299]作为层叠方法，通过使用漉压接于粘合层上而进行贴合。将如此得到的依次设有 剥离膜、粘合层H、中间层F、中间层E、透明支撑体、中间层B、中间层C及油墨收容层G的层叠 体作为实施例1的喷墨用记录片。
[0300] <图像部的印刷〉
[0301] 作为油墨，使用无溶剂型放射线固化型油墨(FUJIFILMSpecialityInkSystem11111^6(1制，产品编号1^1巧1'1(0