模内成型用标签、模内成型品及其成型方法

专利名称：模内成型用标签、模内成型品及其成型方法
技术领域：
本发明涉及一种模内成型用标签以及使用其的模内成型品及其成型方法。本发明可应用于以警示标签为代表的各种标签，可利用于以汽车产业和家电产业为代表的各领域。
背景技术：
在汽车和家用电器上贴附有用于引起使用时注意的警示标签。警示标签上印刷有警告标志用图案标记或使用时的注意事项等注意标志，其被贴附于制品或制品的部件上用于引起注意以免错误的使用方法导致受伤或火灾。警示标签与贴附的被粘物无关，必须可以辨认印刷的注意标志，因此使用不透明度高的标签。在作为汽车部件的发动机室内，标签被贴附于贮存箱、风扇护罩、电池舱、空气滤清器、引擎罩、皮带罩、保险丝盒等上。为了使车体轻量化，上述部件使用树脂，特别是从成型加工性和成本角度考虑而使用丙烯系树脂，主要通过注射成型法而成型。注射成型法是如下方法通过使树脂在加热缸体内形成熔融状态，以高温高压向密闭的模具的空洞部注射树脂，在模具内使树脂冷却固化，从而成型相当于模具空洞部的形状。以往，将这种注射成型的部件作为被粘物的警示标签使用粘着标签。但是，若粘着标签长时间使用，则因摩擦、振动、撞击导致标签从标签端部剥离，或者故意剥离标签时标签整面剥离等，因此存在不能起到充分提醒注意的问题。另外，在贴附粘着标签时，如果在被粘物成型后立刻贴附标签，由于被粘物会经时发生型收缩，因此存在标签翘起或者标签表面发生折皱的问题，必须将被粘物在中间库存放置至型收缩结束为止。作为解决这些问题的方法，使用在被粘物上将标签一体成型的模内成型。该方法是如下方法将标签预先插入模具内，接着通过注射成型等在该模具内成型被粘物，与此同时使标签与被粘物熔融粘接的方法(参照专利文献1、专利文献2、。作为这种模内成型用标签，已知有照相凹版印刷的树脂薄膜、胶版多色印刷的合成纸(参照例如专利文献3、专利文献4)、以及由具有多孔表面的热封层和印刷层结构的合成纸(参照专利文献5)等。现有技术文献专利文献专利文献1 日本特开昭58-69015号公报专利文献2 欧洲公开专利第254923号说明书专利文献3 日本特公平2-7814号公报专利文献4 日本特开平2-84319号公报专利文献5 日本特开2006-309175号公报

发明内容
发明要解决的问题近年来，由于涉及能源使用合理化的法律(节能法)等法令的施行和环境问题对策，也要求在上述被粘物的生产工序中降低能源使用量。在模内成型的工序中，在注射成型时通过提高注射成型机本身的绝热性、或者缩短注射的树脂从熔融至冷却固化的成型周期、或者降低注射的树脂的温度和压力，从而能够降低能源使用量。例如，以往使用丙烯系树脂注射成型时，从提高树脂的流动性而抑制成型损耗的观点出发，以230°C的注射温度成型被粘物，但是通过使模具的浇口孔位置和温度最适化，能够使注射温度降为200°C、同时降低注射压力而进行成型。此时，成型周期缩短、树脂熔解所需的能源降低，因此被粘物成型的能源使用量降低。但是，若如此降低注射的树脂的温度和压力，则成为被粘物的树脂在与模内成型用标签熔融粘接前冷却固化，所以被粘物和模内成型用标签的粘接强度降低，产生标签翘起或易剥离的问题。例如在使用上述专利文献5所述的合成纸时，注射的熔融树脂难以进入热封层表面的孔，因此在被粘物和标签之间难以获得充分的粘接强度。本发明解决这些现有技术的问题点，其目的在于提供模内成型用标签和带标签的模内成型品，其即使在降低注射的树脂的温度和压力的条件下进行成型，被粘物和标签也具有充分的粘接强度，能辨认所印刷的注意标志。用于解决问题的方案本发明人为了解决这些课题经深入研究，发现通过将至少在基材层包含无机微细粉末或有机填料的层叠树脂薄膜以达到特定的孔隙率的方式拉伸，形成具有特定的热导率的标签，从而能提供在降低注射的树脂的温度和压力的条件下被粘物和标签具有充分的粘接强度且能辨认所印刷的注意标志的模内成型用标签和带标签的模内成型品，从而完成了本发明。即本发明提供具有下述方案的模内成型用标签和带标签的模内成型品。(1) 一种模内成型用标签，其特征在于，其为由包含基材层㈧和热封性树脂层 (B)的层叠薄膜构成的模内成型用标签，所述基材层(A)包含40 90重量％的热塑性树脂、以及10 60重量％的无机微细粉末和有机填料中的至少1种，所述热封性树脂层(B)包含50 100重量％的热塑性树脂；该层叠薄膜至少沿单轴方向拉伸，该层叠薄膜的孔隙率为10% 45%，标签的热导率为0. 04 0. llff/mK,在200°C、60ΜΙ^下将标签贴附于由丙烯系树脂构成的被粘物时的粘接强度为250 1500g/15mm。(2)根据⑴所述的模内成型用标签，其特征在于，所述基材层㈧为多层结构。(3)根据⑴或⑵中所述的模内成型用标签，其特征在于，所述热封性树脂层 (B)包含选自丙烯均聚物、丙烯系嵌段共聚物和丙烯系无规共聚物中的至少1种。(4)根据(1) (3)中任一项所述的模内成型用标签，其特征在于，所述基材层 (A)的表面上具有涂层。(5)根据(4)所述的模内成型用标签，其特征在于，在所述涂层上实施有印刷。(6)根据⑴ (5)中任一项所述的模内成型用标签，其特征在于，在所述基材层 (A)的至少一面上实施有印刷。(7)根据(5)或(6)中所述的模内成型用标签，其特征在于，在所述实施有印刷的
层上进一步具有保护层。
(8)根据⑴ (7)中任一项所述的模内成型用标签，其特征在于，其不透明度为 40 100%。(9) 一种带标签的模内成型品，其将⑴ ⑶中任一项所述的模内成型用标签贴附于被粘物而形成。(10)根据(9)所述的带标签的模内成型品，其特征在于，所述被粘物由丙烯系树脂构成。(11)根据(9)或(10)中所述的带标签的模内成型品，其用于汽车或家用电器。(12) 一种带标签的模内成型品的成型方法，其特征在于，其将⑴ ⑶中任一项所述的模内成型用标签预先插入模具内，然后向模具内注射200°C以上的熔融丙烯系树脂， 由此获得在成型的同时贴附了标签的模内成型品。(13)根据(1 所述的带标签的模内成型品的成型方法，其特征在于，所述注射的熔融丙烯系树脂的温度为200 220°C。(14)根据(1 所述的带标签的模内成型品的成型方法，其特征在于，所述注射的熔融丙烯系树脂的温度为200 210°C。发明的效果若使用本发明的标签，则即使在降低注射的树脂的温度和压力的条件下成型带标签的模内成型品，被粘物和标签也具有充分的粘接强度且能辨认印刷在标签上的注意标
ο


图1是实施例1的模内成型用标签的大致截面图。
图2是实施例10的模内成型用标签的大致截面图。
图3是实施例11的模内成型用标签的大致截面图。
附图标记说明
A基材层
B热封性树脂层
Al芯层
A2印刷层
A3中间层
11层叠薄膜
12防静电层
13涂层
14墨
15保护层
具体实施例方式
以下，详细说明本发明的模内成型用标签和带标签的模内成型品。下述技术特征的说明是基于本发明中具有代表性的实施方式和具体例，但是本发明并不限于这些实施方式和具体例。另外，本说明书中使用“ ”表示的数值范围是指包括“ ”前后所述的数值作为下限值和上限值的范围。基材层(A)在构成本发明的模内成型用标签的层叠薄膜中，基材层(A)作为标签的支撑体赋予标签以强度、印刷适性、不透明性、耐水性、耐化学试剂性、绝热性等。并且在标签模内成型时支撑热封性树脂层(B)且使成型易于进行。[热塑性树脂]本发明所用的基材层(A)是至少包含热塑性树脂的层。作为基材层(A)所用的热塑性树脂，可列举出丙烯系树脂、高密度聚乙烯、中密度聚乙烯、聚甲基-1-戊烯、乙烯-环状烯烃共聚物等烯烃系树脂，聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂，聚氯乙烯树脂，尼龙-6、 尼龙-6，6、尼龙-6，10、尼龙-6，12等酰胺系树脂，ABS树脂，离子键聚合物树脂等薄膜，优选为丙烯系树脂、高密度聚乙烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂等熔点在130 280°C的范围的热塑性树脂。这些树脂可以混合2种以上使用。它们之中，从耐化学试剂性和生产成本等观点出发，优选使用丙烯系树脂。作为丙烯系树脂，优选使用使丙烯均聚而得到的等规聚合物或间规聚合物。另外可以使用使乙烯、1-丁烯、1-己烯、1-庚烯、4-甲基-1-戊烯等α-烯烃和丙烯共聚而得到的具有各种立体规则性的以丙烯作为主成分的共聚物。共聚物可以是2元系也可以是3元系以上的多元系，另外可以是无规共聚物也可以是嵌段共聚物。[无机微细粉末和/或有机填料]从不透明性和绝热性的观点出发，本发明所用的基材层㈧除热塑性树脂以外还包含无机微细粉末和有机填料中的至少1种，为包含以其作为芯而形成的空孔的层。作为无机微细粉末，从稳定拉伸薄膜和均勻形成空孔的观点出发，可以使用平均粒径通常为 0. 01 15 μ m、优选为0. 01 8 μ m、进一步优选为0. 03 4 μ m的无机微细粉末。作为无机微细粉末，可以例示出重质碳酸钙、轻质碳酸钙、煅烧粘土、滑石、硫酸钡、硅藻土、氧化镁、 氧化锌、氧化钛、氧化硅、二氧化硅等含羟基无机微细粉末的核周围具有铝的氧化物或者氢氧化物的复合无机微细粉末、空心玻璃微珠等。另外，也可以例示出上述无机微细粉末经各种表面处理剂处理的表面处理品。其中，由于价格便宜且成型性好，因此优选使用重质碳酸钙、轻质碳酸钙、煅烧粘土、滑石。特别优选为重质碳酸钙。作为有机填料，与无机微细粉末同样，可以使用分散后的平均粒径通常为0. 01 15 μ m、优选为0. 01 8 μ m、进一步优选为0. 03 4 μ m的有机填料。作为有机填料，可以例示出聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚酰胺、聚碳酸脂、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚苯乙烯、丙烯酸酯或者甲基丙烯酸酯的聚合物或共聚物、三聚氰胺树脂、聚乙烯硫化物(polyethylene sulfide)、聚酰亚胺、聚乙基醚酮、聚苯硫醚、环状烯烃的均聚物以及环状烯烃和乙烯的共聚物等。其中，优选使用比基材层中使用的热塑性树脂的熔点更高且非相容性的树脂，例如基材层中使用烯烃系树脂时，优选为选自聚对苯二甲酸乙二醇酯、 聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚酰胺、聚碳酸脂、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚苯乙烯、环状烯烃的均聚物以及环状烯烃和乙烯的共聚物中的1种以上。可以从上述的无机微细粉末和有机填料的至少1种中选择1种单独使用，也可以组合2种以上使用。比较无机微细粉末或者有机填料时，从燃烧时产生热量少的观点出发， 更优选为无机微细粉末。
本发明所使用的无机微细粉末的平均粒径可通过如下来测定作为一个实例可以利用通过颗粒测量装置例如激光衍射式颗粒测量装置“Microtrac”(株式会社日机装制、 商品名)测定而得到的累积相当于50%的粒径(累积50%粒径)。另外，通过熔融混炼和分散而分散到热塑性树脂中的有机填料的粒径，可以通过标签横截面的电子显微镜观察测定至少10个颗粒，作为其粒径的平均值而求出。[添加剂]将无机微细粉末和有机填料中的至少1种在热塑性树脂中配合混炼时，可以根据需要添加抗氧化剂、紫外线稳定剂、分散剂、润滑剂、增容剂、阻燃剂、着色颜料等添加剂。特别是本发明的标签作为汽车部件和家用电器部件等耐久材料而使用时，优选添加抗氧化剂和紫外线稳定剂等。分散剂和润滑剂是出于例如分散无机微细粉末或有机填料的目的而使用。热封性树脂层(B)在构成本发明的模内成型用标签的层叠薄膜中，热封性树脂层(B)是起到粘接标签和被粘物的粘接剂作用的层，虽然热封性树脂层(B)在常温是固体状，但是在模具内成型被粘物时，熔融后树脂的热量使热封性树脂层(B)活化，使其与被粘物熔融粘接，当冷却后再次成为固体状，可以发挥出牢固的粘接力。该热封性树脂层(B)至少由热塑性树脂组成，是至少包含与被粘物熔融粘接的、活化温度为110°C 180°C、优选为120°C 170°C的热塑性树脂的层，本发明的模内成型用标签中，作为层叠于上述基材层(A)的层叠薄膜的一部分而设置。作为设置热封性树脂层(B)的方法可以采用各种方法，可以从以下方法中适当选择使用采用干式层压法或热层压法在基材层(A)的单面多层化的方法；或挤压层压方法、介由粘接剂层压热塑性树脂薄膜的方法、涂布热塑性树脂的方法等公知的方法。作为热封性树脂层⑶所用的热塑性树脂，可以使用基材层㈧所用的烯烃系树脂、聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂、聚氯乙烯树脂、酰胺系树脂、聚碳酸脂树脂。例如被粘物为丙烯系树脂时，从相容性的观点出发，优选为包含选自丙烯均聚物、丙烯系嵌段共聚物和丙烯系无规共聚物中的至少1种的树脂。这些树脂也可以2种以上混合使用。进而，本发明的热封性树脂层(B)中，在不妨碍目标热封性的范围内可以任意添加公知的其它树脂用添加剂。作为该添加剂，可列举出染料、成核剂、增塑剂、脱模剂、抗氧化剂、阻燃剂、紫外线吸收剂等。层结构基材层(A)至少沿单轴方向拉伸，从而形成无机微细粉末和有机填料至少1种成为芯的空孔。如果该孔隙率变高，则入射到标签的光的漫反射量增加，不透明度变高，容易辨认所印刷的注意标志。另外，如果孔隙率变高，则标签的热导率降低，由于被粘物的熔融树脂的热量难以隔着标签在模具内冷却，而使热封性树脂层(B)活化，容易进行熔融粘接， 所以标签和被粘物的粘接强度增加。本发明的模内成型用标签，基材层(A)包含40 90重量％的热塑性树脂、以及 10 60重量％的无机微细粉末和有机填料中的至少1种，热封性树脂层⑶包含50 100 重量％的热塑性树脂、以及基本上不含无机微细粉末和有机填料或者包含0% 50重量％ 的其中的至少1种，该层叠薄膜至少沿单轴方向拉伸，其包含无机微细粉末和有机填料中的至少1种，其层叠薄膜的孔隙率为10% 45%。
如果基材层(A)中无机微细粉末和有机填料中的至少1种超过60重量％，会导致拉伸工序中层叠薄膜断裂。另外，如果无机微细粉末和有机填料中的至少1种低于10重量％，则因为孔隙率降低，所以不透明度降低，难以辨认注意标志。基材层(A)中的无机微细粉末和有机填料的总计含量优选为12 55重量％，更优选为14 50重量％，进一步优选为16 45重量％。另外，基材层㈧中的热塑性树脂的含量优选为45 88重量％，更优选为50 86重量％，进一步优选为55 84重量％。基材层(A)优选为下述组成。即，基材层(A)优选为按照无机微细粉末15 30重量％、高密度聚乙烯3 20重量％和丙烯系树脂82 50重量％的比例含有的树脂组合物的单层双轴拉伸薄膜。或者，优选为下述组成的树脂拉伸薄膜，该树脂拉伸薄膜在按照无机微细粉末5 30重量％、高密度聚乙烯3 20重量％和丙烯系树脂92 50重量％的比例含有的树脂组合物的双轴拉伸薄膜的单面上，贴合有按照无机微细粉末35 55重量％、高密度聚乙烯0 10重量％和丙烯系树脂65 35重量％的比例含有的树脂组合物的单轴拉伸薄膜，并且在另外一面上贴合有按照无机微细粉末35 55重量％、高密度聚乙烯0 10重量％和丙烯系树脂65 35重量％的比例含有的树脂组合物的单轴拉伸薄膜。为了增加与被粘物的锚固性提高粘接强度，热封性树脂层(B)也可以包含总计低于50重量％的无机微细粉末和有机填料中的至少1种。但是热封性树脂层(B)中无机微细粉末和有机填料总含量为50重量％以上时，因为无机微细粉末和有机填料自身妨碍与被粘物的粘接，所以导致粘接强度降低。热封性树脂层(B)中的无机微细粉末和有机填料的总计含量优选为5重量％以上且低于50重量％，更优选为10重量％以上且低于50重量％， 进一步优选为40重量％以上且低于50重量％。另外，热封性树脂层(B)中的热塑性树脂的含量优选为50 95重量％，更优选为50 90重量％，进一步优选为50 60重量％。作为构成本发明的标签的树脂成分的混合方法，可以使用公知的各种方法，没有特别限定，混合的温度、时间也可以根据所使用的成分的性状适当进行选择。可列举出在溶解或分散于溶剂中的状态下的混合、熔融混炼法，其中，熔融混炼法的生产效率较好。可列举出利用亨舍尔混合机、螺带式混合机、高速混合机等将粉末或颗粒状态的热塑性树脂、无机微细粉末和有机填料中的至少1种、以及添加剂混合，然后通过双轴混炼挤出机进行熔融混炼，挤出为股线状并制成颗粒的方法；或通过线料模头在水中挤出并利用安装于模具端部的旋转切刀切割的方法。模内成型用标签的物性[厚度]基材层(A)的壁厚为20 250 μ m，优选为40 200 μ m的范围。如果基材层㈧ 的壁厚低于20 μ m，则由于刚性强度不足，容易产生利用标签插入器将标签插入模具内时无法固定在规定位置上的问题，或者标签产生折皱的问题。相反如果超过250 μ m，则被粘物和标签的边界部分有深沟，该位置的强度降低，被粘物的耐撞击强度变差。[孔隙率]内部有空孔可以通过电子显微镜观察横截面而确定。孔隙率是通过拍摄横截面的电子显微镜照片，求出空孔占所拍摄照片的横截面区域内的面积比例(％ )而得到。具体而言，用环氧树脂包埋层叠薄膜并使其固化后，利用切片机制作与例如薄膜的厚度方向平行 (即与面方向垂直)的断面，对该断面进行金属喷镀后，放大到用扫描型电子显微镜易观察的任意倍率(例如500倍 2000倍)进行观察，再在绘图膜上描绘空孔部分，利用图像解析装置(NIRECO Corporation制型号LraEX IID)对绘制的图进行图像处理，可以求出空孔占测定范围的面积比例(％)作为孔隙率(％)。此时，可以对测定部位的任意10处以上的测定值平均而作为孔隙率。本发明的模内成型用标签的层叠薄膜的孔隙率为10 45%，优选为12 44%， 更优选为15 42%，进一步优选为20 40%。[不透明度]本发明的模内成型用标签需要能够辨认所印刷的注意标志，依照JIS-P-8138该标签和该层叠薄膜的不透明度优选为40 100%，更优选为50 100%，进一步优选为 60 100%。如果不透明度为40%以上，则由于印刷不会被被粘物的色相盖住，所以可以容易辨认注意标志。[热导率]另外，为了使即使在降低注射的树脂的温度和压力的条件下成型、被粘物和标签也具有充分的粘接强度，本发明的模内成型用标签的热导率设为0. 04 0. llW/mK。如果热导率超过0. llW/mK，则标签的绝热性降低，在成为被粘物的树脂的注射温度低的情况下，树脂在与热封性树脂层(B)熔融粘接前冷却固化，所以被粘物和标签的粘接强度降低，因摩擦、振动、撞击会使标签容易翘起或剥离。标签的热导率优选为0. 05 0. 10ff/mK,更优选为 0. 06 0. 09W/mK，进一步优选为 0. 07 0. 08W/mK。热导率的测定是通过按照ISO 22007-3所述的方法测定得到的。具体而言，通过下述温度波分析法求出，例如可以使用AI-PHA SE Co.，Ltd.制、型号AI-PHA SE · Mobile Iu进行测定，所述温度波分析法由表面产生的温度波沿厚度方向扩散达到里面时产生的振幅衰减和位相延迟而计算出热扩散系数和热导率。模内成型用标签的制造本发明的模内成型用标签可以通过组合本领域技术人员公知的各种方法而制造。 不管是通过什么方法制造的层叠薄膜，只要是利用满足权利要求书所述条件的层叠薄膜， 就包括在本发明的范围内。[层叠]从空孔形成带来的不透明化、绝热化、轻量化和分子取向带来的刚度提高的观点出发，构成本发明的基材层(A)的薄膜优选是至少沿单轴方向拉伸的薄膜。基材层(A)由多层结构时，优选至少其中1层被拉伸。在拉伸多层的情况下，可以在层叠各层前分别拉伸， 也可以在层叠各层后拉伸。另外，也可以层叠经拉伸的层后再次拉伸。进而，也可以在基材层(A)上成型热封性树脂层(B)后整体拉伸。[拉伸]可以使用公知的各种方法拉伸。在非结晶树脂的情况下，拉伸的温度可以在所用的热塑性树脂的玻璃化转变点温度以上，在结晶性树脂的情况下，拉伸可以在非结晶部分的玻璃化转变点温度以上至结晶部分的熔点以下的适于热塑性树脂的温度范围内进行。具体而言，可以通过下述方法拉伸利用辊组的圆周速度差的纵拉伸、使用拉幅炉的横拉伸、 轧制、管状薄膜上使用芯棒的吹塑拉伸、组合拉幅炉和线性电动机的同时双轴拉伸等。对拉伸倍率没有特别限定，可以考虑本发明的层叠薄膜的使用目的和所用的热塑性树脂的特性等适当决定。例如在作为热塑性树脂使用丙烯均聚物或其共聚物时，单方向拉伸的情况下，通常为约1. 2 12倍，优选为2 10倍，双轴拉伸的情况下，以面积倍率计通常为1. 5 60倍，优选为10 50倍。在使用其它的热塑性树脂时，单方向拉伸的情况下，通常为1.2 10倍，优选为2 7倍，双轴拉伸的情况下，以面积倍率计通常为1.5 20倍，优选为4 12倍。拉伸温度为比所用的热塑性树脂的熔点低2 160°C的温度，在作为热塑性树脂使用丙烯均聚物或其共聚物时优选为比其熔点低2 60°C的温度，拉伸速度优选为20 350m/min。进而，拉伸后的标签可以根据需要实施高温下的热处理。通过调整无机微细粉末和有机填料中的至少1种的含量和拉伸倍率，可以控制本发明所用的标签的不透明度和热导率。[涂层]为了提高基材层㈧表面的印刷适性，也可以设置涂层。该涂层可以依照通常涂纸的涂布法进行颜料涂布而形成。作为颜料涂布所用的颜料涂布剂，可以列举出由下述粘接剂构成的颜料涂布剂，该粘接剂含有通常涂纸中使用的粘土、滑石、碳酸钙、碳酸镁、氢氧化铝、二氧化硅、硅酸钙、塑胶颜料等颜料30 80重量％，以及胶乳、丙烯酸乳液(含丙烯酸酯树脂的水溶液等)、淀粉、PVA(聚乙烯醇)、CMC(羧甲基纤维素)、甲基纤维素等20 70重量％。进而可以在这些配合剂中配合特殊聚羧酸钠等分散剂、聚酰胺尿素系树脂等交联剂、抑泡剂、耐水添加剂、润滑剂、荧光涂料等。[表面处理]本发明的标签可以根据需要通过活化处理预先改善基材层(A)或涂层的表面的印刷性。作为活化处理，为选自电晕放电处理、帧处理、等离子处理、辉光放电处理、臭氧处理中的至少1种的处理方法，优选为电晕放电处理、帧处理。[防静电层]本发明中，出于优化印刷机上的给排纸性的目的，也可以在基材层(A)或涂层的表面设置防静电层。该防静电层每单位面积(m2)含有作为固体成分的0.001 10g、优选为0. 005 0. Ig的防静电剂。防静电剂低于0. OOlg时，防静电效果表现不充分，防静电剂超过IOg时，油墨接受性不充分，在注射成型时印刷墨会脱落。本发明所用的防静电层例如可以使含防静电剂的水溶液涂布、干燥而形成。将上述防静电剂水溶液设置于基材层(A)或涂层的表面的涂布方法，可以采用模涂、棒涂、辊涂、凹印、喷涂、刮板、气刀、施胶压榨等涂布方式和组合这些涂布方式的方式。涂布涂布剂后再根据需要进行平滑处理、或者经干燥工序去除多余的水和亲水性溶剂，从而得到防静电层。防静电剂根据需要也可以含有锚固剂等。[印刷]在基材层(A)的至少1面或涂层上，通过单片胶版印刷、转轮胶版印刷、照相凹版印刷、柔性印刷、凸版印刷、丝网印刷等各种印刷方式印刷注意事项、条形码、制造地、销售公司名、商品名、使用方法等。印刷的标签通过冲压加工分离为所需形状尺寸的标签。[保护层]为了提高耐光性、耐水性、耐气体性、耐摩擦性、耐擦拭性等的牢固性，本发明的模内成型用标签也可以在基材层(A)的至少1面或涂层的表面上设置保护层。作为设置保护层的方法可以采用各种方法，可以从以下方法中适当选择使用在基材层(A)的至少1面或涂层上使用干式层压法或热层压法多层化的方法；挤压层压的方法、涂布热塑性树脂的方法等公知方法。模内成型本发明的模内成型用标签按照使标签的印刷面与注射成型模具的内壁接触的方式插入并被固定于模具内壁，用注射装置向模具内注入熔融树脂，从而得到成型的同时贴附了标签的带标签的模内成型品。该带标签的模内成型品没有标签的变形和起泡，被粘物和标签的粘接强度变牢固。为了降低注射成型时的能源使用量以及缩短成型周期，优选在被粘物能成型的范围内调低注射的树脂温度。注射的树脂为丙烯系树脂时，树脂温度优选为200 250°C。如果树脂温度低于200°C，则产生被称为短射和熔接纹的不良品。短射是指熔融树脂未填满至模具末端的现象，熔接纹是指流动在模具内的熔融树脂合流的部分发生细线的现象，沿着该线容易产生强度不足导致的裂纹。在超过250°C时，被粘物冷却固化所需的时间长，没有效率。如果利用本发明，则例如即使在200 220°C的温度范围、进而在200 210°C的温度范围、进而在200 205°C的温度范围内注射丙烯系树脂，也可以制造具有良好粘接强度的带标签的模内成型品。另外，本发明的模内成型用标签即使降低注射树脂时的压力进行成型，被粘物和标签也表现出充分的粘接强度。因此，若使用本发明的模内成型用标签，则可以在比通常的模内成型时采用的压力更低的压力下制造带标签的模内成型品，所以可以减少能源使用量。例如在注射的树脂为丙烯系树脂时，通常可以将注射压力设定为60 150MPa进行注射，但是如果使用本发明的模内成型用标签，即使注射压力设定为60 120MPa、进而设定为60 lOOMPa、进而设定为60 80MPa，也可以得到被粘物和标签之间具有高粘接强度的模内成型品。[标签粘接强度]本发明的热封性树脂层⑶中标签和被粘物的粘接强度为250g/15mm 1500g/15mm，优选为 300g/15mm 1200g/15mm，特别优选为 350g/15mm 1000g/15mm。如果粘接强度低于250g/15mm，存在被粘物在使用中受到的摩擦、振动、撞击导致标签剥离的问题。实施例以下列举实施例和比较例来进一步具体说明本发明的特征。表1示出制造各层叠薄膜时使用的材料的种类，表2示出各配合量(重量％ )、拉伸条件、各层的厚度和表面处理。以下的实施例所示的材料、使用量、比例、处理内容、处理顺序等，只要不脱离本发明的宗旨可进行适宜变更。因此，本发明的技术的范围不能限定性地解释为以下所示的具体实例等。模内成型用标签的制造[实施例1]将表2所述的配合物[al]用设定为250°C的挤出机熔融混炼并挤出成型，通过冷却装置冷却至70°C得到单层的无拉伸薄片。
加热该无拉伸薄片至表2所述的拉伸温度⑴后，在纵方向上辊间拉伸至5倍，得到作为芯层(Al)的纵单轴拉伸薄膜。接着，将配合物[a2]用设定为250°C的挤出机熔融混炼并层叠于上述纵单轴拉伸薄膜的一面，得到印刷层/芯层(A2/A1)的层叠物。进而用别的挤出机在250°C下将配合物[a3]和配合物[b]分别熔融混炼，并按照配合物[b]为外侧的方式层叠于上述层叠的相反面，得到作为配合物[a2]/配合物[al]/配合物[a3]/配合物[b]的印刷层/芯层/中间层/热封层的4层结构的层叠物(A2/A1/A3/B)。进而接着加热上述层叠物至表2所述的拉伸温度O)，用拉幅机在横方向上拉伸8倍，得到拉伸为单轴 /双轴/单轴/单轴的4层的层叠薄膜。冷却该层叠薄膜至55°C，切去边角部制成菊半版(636mmX470mm)尺寸，再对印刷层m侧实施30W ·分/m2的电晕放电处理，通过施胶压榨方式涂布包含三菱化学(株) 制“ST-3200”(商品名)0. 5重量％的水溶液，使其每单位面积(m2)干燥后的固体成分含有 0. Olg的防静电剂，使其干燥而设置防静电层。其结果，得到具有防静电层/印刷层/芯层 /中间层/热封层(防静电层/A2/A1/A3/B)的层叠结构的单张薄片。此处“印刷层/芯层 /中间层”(A2/A1/A3)相当于基材层㈧。使用(株)KOMORI Corporation公司制的胶版印刷机“RISURON”，墨使用T&K TOKA(株)制UV BC161(商品名)，在23°C、相对湿度50%的环境下以6000张/小时的速度，对得到的菊半版尺寸的单张薄片实施包括注意事项、商品名、制造地、销售公司名、 条形码、使用方法等信息、图案设计在内的UV胶印4色印刷，并使其在2个金属卤化物灯 (iGrafx(株)制、lOOW/cm)下通过而干燥印刷面的墨，进行1000张连续印刷。接着，通过冲压加工得到横70mm、纵90mm的模内成型用标签。得到的模内成型用标签的结构示出在图 1中。[实施例2 3]除实施例1中配合物[b]的配合变为表2所述的以外，通过与实施例1所述同样的方法得到模内成型用标签。[实施例4]除实施例1中配合物[al]的配合变为表2所述的以外，通过与实施例1所述同样的方法得到模内成型用标签。[实施例5 6]除实施例1中拉伸温度⑴变为表2所述的以外，通过与实施例1所述同样的方法得到模内成型用标签。[实施例7]除实施例1中拉伸温度(1)变为表2所述的，且配合物[a2]/配合物[al]/配合物[a3]/配合物[b]的厚度变为表2所述的以外，通过与实施例1所述同样的方法得到模内成型用标签。[实施例8]除实施例1中配合物[a2]/配合物[al]/配合物[a3]/配合物[b]的厚度变为表 2所述的厚度以外，通过与实施例1所述同样的方法得到模内成型用标签。[实施例9]除实施例1中不在基材层㈧涂布防静电层以外，通过与实施例1所述同样的方法得到模内成型用标签。[实施例10]除实施例1中实施印刷前在层叠薄膜的基材层(A)的印刷层m侧进一步层叠以下的涂层以外，通过与实施例1所述同样的方法得到模内成型用标签。该涂层如下获得 调制由(C)轻质碳酸钙(白石工业(株)制BRILLIANT-15)50重量％、(D)高岭土 (Thiele Kaolin' s Kaofine 90) 10重量％、(E)苯乙烯丙烯酸酯共聚树脂乳液(日本合成化学工业公司制Mowinyl 8010) 35重量％、(F)特殊改性聚乙烯醇(日本合成化学公司制Gohsefimer Z-100)5重量％而构成的水溶性涂布剂(配合数值表示固体成分量)，以得到10g/m2的覆膜的方式进行涂布，在105°C下使其干燥1分钟而得到。此时，对于无机粉末(C)和(D)，相对于无机粉末(C)和(D) 100重量份配合特殊聚羧酸钠(Kao’ s Poiz 520) 0. 5重量份作为分散剂，对于聚乙烯醇(F)，相对于聚乙烯醇(F) 100重量份配合聚酰胺尿素系树脂(田冈化学工业(株)制Sumirez Resin 633) 10重量份作为交联剂。在通过实施例10得到的设置有涂层的层叠薄膜上实施上述印刷而获得的模内成型用标签的结构示出在图2中。[实施例11]在通过实施例1得到的层叠薄膜上实施上述印刷而获得的模内成型用标签上，作为保护层将30 μ m的无拉伸聚丙烯薄膜在温度160°C、压力0. 2MPa下进行1秒干式层压。 得到的模内成型用标签的结构示出在图3中。[比较例1]除实施例1中配合物[a2]和配合物[a3]的配合变为表2所述的以外，通过与实施例1所述同样的方法得到模内成型用标签。[比较例2]除实施例1中配合物[al]、配合物[a2]、配合物[a3]和配合物[b]的配合变为表 2所述的以外，通过与实施例1所述同样的方法得到模内成型用标签。[比较例3]依照日本特开2006-309175号公报的实施例1制造4层的树脂薄膜，将其作为模内成型用标签。模内成型使用Niigata Engineering Co Ltd.制的注射成型机(NV50ST/合模50吨、竖型配置式)，利用作为被粘物尺寸为横130mm、纵150mm、壁厚Imm的平板的注射成型用分型模(split mold)，将模具保持在20°C，将通过上述各实施例、比较例得到的模内成型用标签按照印刷面侧与模具接触的方式固定于安装在下部固定盘侧的凹模模具表面，接着将分型模进行合模后，通过注射装置以注射树脂温度230°C、注射压力60MI^将聚丙烯(Japan Polypropylene Corporation 制、“N0VATEC PP、MA3”、MFRllg/10min[230°C、2· 16kg 载荷]) 由浇口部注入模具内，在使标签熔融粘接的同时使注射树脂冷却固化，然后打开模具，得到贴附了标签的平板状的模内成型品。另外，除注射树脂温度变为200°C以外与上述同样地得到贴附了标签的平板状的模内成型品。物性的测定和评价针对各实施例、比较例的模内成型用标签和带标签的模内成型品，按照下述顺序进行物性的测定和评价。
[厚度]依照JIS-P_8118(1998)所述的方法测定各实施例、比较例中得到的模内成型用标签的厚度。结果示出在表2中。利用电子显微镜(SEM)观察厚度方向的横截面，通过其比率求出各层的厚度。[孔隙率]禾Ij用说明书内所述的方法测定各实施例、比较例中得到的模内成型用标签的层叠薄膜的孔隙率。即利用扫描型电子显微镜将标签的断面放大1000倍进行观察，使用图像解析装置(NIRECO Corporation制型号L^EX IID)求出空孔占测定范围的面积比例(%), 将15处的面积比例平均作为孔隙率(％ )。结果示出在表2中。[热导率]依照ISO 22007-3所述的方法使用 AI-PHASE Co. ,Ltd.制、型号AI-PHASE .Mobile Iu测定各实施例、比较例中得到的模内成型用标签的热导率。结果示出在表3中。[不透明度]依照JIS-P_8138(1976)所述的方法计算出各实施例、比较例中得到的模内成型用标签的不透明度。不透明度是用在试料背面放置黑色板测得的值除以在该试料背面放置白色板测得的值而得到的数值以百分率表示的数值。结果示出在表3中。[标签/模内成型品粘接强度]切取15mm宽度贴附于上述注射成型得到的在230°C和200°C下成型的模内成型品的标签，使用岛津制作所制的拉伸试验机“Autograph、AG S-D型”以300mm/min的拉伸速度通过T型剥离而求出标签和被粘物之间的粘接强度。标签使用上的判断基准如下述所示。 结果示出在表3中。◎ :600 1500(单位g/15mm)，实用上完全没有问题〇250以上且低于600(单位g/15mm)，实用上没有问题X 低于250(单位g/15mm)，实用上有问题[印刷文字辨认性]依照下述基准，判断印刷在贴附于上述注射成型得到的在200°C下成型的模内成型品的标签上的文字辨认的难易。结果示出在表3中。〇能够辨认标签的文字。X 不能辨认标签的文字。[表1]
权利要求
1.一种模内成型用标签，其特征在于，其为由包含基材层㈧和热封性树脂层⑶的层叠薄膜构成的模内成型用标签，基材层(A)包含40 90重量％的热塑性树脂、以及10 60重量％的无机微细粉末和有机填料中的至少1种，热封性树脂层(B)包含50 100重量％的热塑性树脂；该层叠薄膜至少沿单轴方向拉伸，该层叠薄膜的孔隙率为10% 45%，标签的热导率为0. 04 0. llff/mK,在200°C、60ΜΙ^下将标签贴附于由丙烯系树脂构成的被粘物时的粘接强度为 250 1500g/15mm。
2.根据权利要求1所述的模内成型用标签，其特征在于，基材层(A)为多层结构。
3.根据权利要求1或2中所述的模内成型用标签，其特征在于，热封性树脂层(B)包含选自丙烯均聚物、丙烯系嵌段共聚物和丙烯系无规共聚物中的至少1种。
4.根据权利要求1 3中任一项所述的模内成型用标签，其特征在于，基材层㈧的表面上具有涂层。
5.根据权利要求4所述的模内成型用标签，其特征在于，在涂层上实施有印刷。
6.根据权利要求1 5中任一项所述的模内成型用标签，其特征在于，在基材层㈧的至少一面上实施有印刷。
7.根据权利要求5或6中所述的模内成型用标签，其特征在于，在实施有印刷的层上进一步具有保护层。
8.根据权利要求1 7中任一项所述的模内成型用标签，其特征在于，其不透明度为 40 100%。
9.一种带标签的模内成型品，其将权利要求1 8中任一项所述的模内成型用标签贴附于被粘物而形成。
10.根据权利要求9所述的带标签的模内成型品，其特征在于，被粘物由丙烯系树脂构成。
11.根据权利要求9或10中所述的带标签的模内成型品，其用于汽车或家用电器。
12.—种带标签的模内成型品的成型方法，其特征在于，其将权利要求1 8中任一项所述的模内成型用标签预先插入模具内，接着向模具内注射200°C以上的熔融丙烯系树脂， 由此得到在成型的同时贴附了标签的模内成型品。
13.根据权利要求12所述的带标签的模内成型品的成型方法，其特征在于，注射的熔融丙烯系树脂的温度为200 220°C。
14.根据权利要求12所述的带标签的模内成型品的成型方法，其特征在于，注射的熔融丙烯系树脂的温度为200 210°C。
全文摘要
本发明涉及一种模内成型用标签，其特征在于，其由包含基材层(A)和热封性树脂层(B)的层叠薄膜构成，所述基材层(A)包含40～90重量％的热塑性树脂、以及10～60重量％的无机微细粉末和有机填料中的至少1种，所述热封性树脂层(B)包含50～100重量％的热塑性树脂；该层叠薄膜至少沿单轴方向拉伸，该层叠薄膜的孔隙率为10％～45％，标签的热导率为0.04～0.11W/mK，在200℃、60MPa下将标签贴附于由丙烯系树脂构成的被粘物时的粘接强度为250～1500g/15mm。
文档编号G09F3/04GK102576502SQ20108004633
公开日2012年7月11日 申请日期2010年10月13日 优先权日2009年10月14日
发明者岩佐泰雄, 椎名真树, 足利光洋 申请人:优泊公司