窗膜和包含所述窗膜的可挠性显示器的制作方法

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窗膜和包含所述窗膜的可挠性显示器的制造方法与工艺

本申请主张在韩国知识产权局于2015年7月31日提交的韩国专利申请第10-2015-0109216号、2015年8月28日提交的韩国专利申请第10-2015-0122152号以及2016年3月7日提交的韩国专利申请第10-2016-0027328号的权益,所述申请的全部揭露内容以引入的方式并入本文中。

技术领域

本发明涉及窗膜和包含所述窗膜的可挠性显示器。



背景技术:

窗膜安置在光学显示器的最外侧。因此,需要窗膜以具有良好透光度和高铅笔硬度。此类窗膜可以经由粘合剂层安装于显示器的各种组件上。在其中窗膜安装于粘合剂层上的结构中,窗膜可能因铅笔硬度降低而受影响。窗膜包含基层和由可固化树脂形成的涂层。取决于基层和/或可固化树脂,窗膜可以具有高黄色指数以使得窗膜可以呈现黄色。因此,显示器屏幕可能提供较差图像质量。可以在卷筒上处理窗膜。如果窗膜具有高薄层电阻并且可能产生静电,那么存在处理卷筒困难的问题。如果窗膜基层的抗静电处理困难,那么这个问题可能变得更严峻。

最近,通过用可挠性膜替换典型显示器的玻璃衬底或高硬度衬底,已研发出具有高折叠和去折叠可挠性的可挠性显示器。在可挠性显示器中,不仅需要衬底,而且还需要各种组件以具有可挠性。还需要用于可挠性显示器的窗膜具有良好可挠性。可以有利地使用在其相对侧具有低的窗膜以提供良好可挠性。

先前技术的一个实例揭露于韩国专利公开案第2011-0087497A号中。



技术实现要素:

根据本发明的一个方面,窗膜包含基层、形成于基层的一个表面上的窗涂层以及形成于基层的另一表面上的背涂层,其中所述窗涂层由包括硅类树脂的用于窗涂层的组合物形成,并且所述窗膜在背涂层上具有约1,000兆帕或大于1,000兆帕的弹性模数并且在粘合剂层上具有约6H或高于6H的铅笔硬度。

根据本发明的一实施例,所述窗膜具有约6H或高于6H的铅笔硬度。

根据本发明的一实施例,所述窗膜具有约10.0毫米或小于10.0毫米的加压方向的曲率半径以及约20.0毫米或小于20.0毫米的拉伸方向的曲率半径。

根据本发明的一实施例,所述窗膜在背涂层上具有约50牛顿/毫米到约200牛顿/毫米的马顿斯硬度。

根据本发明的一实施例,所述窗涂层具有约5微米到约150微米的厚度。

根据本发明的一实施例,所述背涂层具有约1微米到约100微米的厚度。

根据本发明的一实施例,所述粘合剂层在25℃下具有约10千帕到约50千帕的储存模数。

根据本发明的一实施例,所述窗膜还包括粘合剂层以及支撑层中的至少一个。

根据本发明的一实施例,所述窗膜中所包括的粘合剂层具有约10微米到约100微米的厚度。

根据本发明的一实施例,所述支撑层为由与基层的树脂相同的树脂形成的膜。

根据本发明的一实施例,所述窗涂层直接形成于基层的一个表面上以及背涂层直接形成于基层的另一表面上。

根据本发明的一实施例,所述窗膜还包括在基层与背涂层之间形成的粘合剂层。

根据本发明的一实施例,所述窗膜还包括在基层与背涂层之间形成的粘合剂层以及支撑层的堆叠结构。

根据本发明的一实施例,基层、窗涂层以及背涂层中的至少一个包括具有约500纳米到约650纳米的最大吸收波长的染料。

根据本发明的一实施例,所述染料具有约550纳米到约620纳米的最大吸收波长。

根据本发明的一实施例,所述染料包括花青(cyanine)、卟啉(porphyrin)、芳基甲烷(arylmethane)、芳酸菁(squarylium)、甲亚胺(azomethine)、氧喏(oxonol)、偶氮(azo)、氧杂蒽(xanthene)、部花青(merocyanine)以及钒染料中的至少一种。

根据本发明的一实施例,在背涂层中含有染料,以及就固体含量来说,染料以约0.001重量%到约15重量%的量存在于用于背涂层的组合物中。

根据本发明的一实施例,在背涂层中含有染料,以及背涂层由用于背涂层的组合物形成,用于背涂层的组合物包括染料、含UV可固化基团树脂、交联剂以及起始剂。

根据本发明的一实施例,所述含UV可固化基团树脂包括具有UV可固化基团的(甲基)丙烯酸树脂以及具有UV可固化基团的硅氧烷树脂中的至少一个。

根据本发明的一实施例,所述背涂层具有约100纳米或小于100纳米的厚度。

根据本发明的一实施例,在所述背涂层中含有染料,背涂层还包括抗氧化剂以及抗静电剂中的至少一种。

根据本发明的一实施例,所述基层由聚酯树脂、聚碳酸酯树脂、聚(甲基)丙烯酸酯树脂、聚苯乙烯树脂、聚酰胺树脂以及聚酰亚胺树脂中的至少一种形成。

根据本发明的一实施例,所述窗膜还包括形成于背涂层的下表面上的粘合剂层。

根据本发明的一实施例,所述窗膜具有约-2.5到约3.5的黄色指数。

根据本发明的一实施例,所述窗膜具有约-2.5到约2.5的b*值。

根据本发明的一实施例,所述窗涂层直接形成于基层的一个表面上,背涂层直接形成于基层的另一表面上,在背涂层中含有染料,以及基层包括聚酰亚胺树脂薄膜。

根据本发明的一个方面,可挠性显示器包含如上文所阐述的窗膜。

本发明提供在玻璃衬底上和在粘合剂层上都具有高铅笔硬度的窗膜。本发明提供具有良好光学特性,如透光度的窗膜。本发明提供具有良好可挠性的窗膜。本发明提供在其相反方向上展现良好可挠性的窗膜。本发明提供具有低黄色指数以防止窗膜呈现黄色的窗膜。本发明提供具有高铅笔硬度的窗膜。本发明提供一种窗膜,其具有高耐热性以即使在高温下静置较长时间段之后也展现较低黄色指数变化,并且因此可以用于显示器中。本发明提供具有良好抗静电特性以展现良好卷筒稳定性的窗膜。

附图说明

图1为根据本发明的一个实施例的窗膜的横截面图。

图2为根据本发明的另一个实施例的窗膜的横截面图。

图3为根据本发明的另一个实施例的窗膜的横截面图。

图4为根据本发明的又一个实施例的窗膜的横截面图。

图5为根据本发明的又一个实施例的窗膜的横截面图。

图6为根据本发明的一个实施例的可挠性显示器的横截面图。

图7为图6的可挠性显示器的显示单元的一个实施例的横截面图。

图8为根据本发明的另一个实施例的可挠性显示器的横截面图。

图9为根据本发明的另一个实施例的可挠性显示器的横截面图。

具体实施方式

将参考附图详细描述本发明的实施例。应理解,本发明不限于以下实施例并且可以不同的方式实施。在附图中,为清楚起见将省去与描述无关的部分。在本说明书通篇中,类似组件将由类似附图标记表示。

在本文中,参考附图定义如“上侧”和“下侧”等空间相对术语。因此,应理解,术语“上表面”可以与术语“下表面”互换使用。另外,当如层或膜的元件被称为放置于另一元件“上”时,可以将其直接放置于另一元件上,或可以存在插入元件。另一方面,当元件被称为“直接”放置于另一元件上时,其间不存在插入元件。

在本文中,术语“UV可固化基团”意指环氧基;(甲基)丙烯酸酯基;(甲基)丙烯酰胺基;乙烯基;脂环族环氧基;缩水甘油氧基;氧杂环丁烷基;或具有环氧基、(甲基)丙烯酸酯基、(甲基)丙烯酰胺基、乙烯基、脂环族环氧基、缩水甘油氧基或氧杂环丁烷基的C1到C6烷基或C5到C10环烷基。

除非另外陈述,否则术语“经取代”意指官能基的至少一个氢原子经以下各基团取代:羟基、未经取代的C1到C10烷基、C1到C10烷氧基、C3到C10环烷基、C6到C20芳基、C7到C20芳基烷基、二苯甲酮基、经C1到C10烷基取代的C6到C20芳基或经C1到C10烷氧基取代的C1到C10烷基。

在本文中,术语“(甲基)丙烯酰基”是指“丙烯酰基”和/或“甲基丙烯酰基”

在本文中,“Ec”是指(3,4-环氧基环己基)乙基,“Me”是指甲基,“Et”是指乙基,“Gp”是指3-缩水甘油氧基丙基,并且“Op”是指3-氧杂环丁烷基丙基。

在本文中,“粘合剂层上的铅笔硬度”根据JIS K5400使用铅笔硬度测试仪(新东(Heidon)),对窗膜的窗涂层进行测量,其中窗膜安置在形成于衬底(例如玻璃衬底)上的粘合剂层(厚度:50微米)上以使得窗涂层放置在最外侧。在铅笔硬度的测量中,使用6B到9H的铅笔(三菱株式会社(Mitsubishi Co.,Ltd.))。具体来说,在窗涂层上1千克的铅笔负载、45°的刮擦角(铝笔与窗涂层之间的角度)、60毫米/分钟的刮擦速度、19.6牛顿的铅笔按压力以及10.0毫米的铅笔标度的条件下测量铅笔硬度。当在使用某一铅笔测试5次之后窗涂层具有一个或多个刮痕时,再次使用与先前铅笔相比具有低一级铅笔硬度的另一铅笔测量铝笔硬度,并且在反复测量铅笔硬度五次之后,将所有五次均未在窗涂层上观测到刮痕的铅笔硬度的最大值视为窗涂层的铅笔硬度。在“粘合剂层上铅笔硬度”的测量中,“粘合剂层”可以是在25℃下具有10千帕到50千帕的储存模数和-60℃到-20℃的玻璃转化温度的粘合剂层。为了制备用于测量粘合剂层上储存模数的样本,将用于粘合剂层的组合物涂布到离型膜上并且在35℃和45%RH下静置24小时以形成50微米厚粘合剂膜。在从每个粘合剂膜去除离型膜之后,堆叠8个粘合剂膜并且切割成具有400微米的厚度和8毫米的直径的圆形样本。此处,在25℃下,在1拉德(rad)/秒的条件下,相对于具有8毫米的直径的圆盘上的样本,使用费西加(Physica)MCR501(安东帕有限公司(Anton parr Co.,Ltd.))测量粘合剂层的储存模数,同时将温度从-50℃提高到100℃。

在本文中,“铅笔硬度”根据JIS K5400使用铅笔硬度测试仪(新东)对窗膜的窗涂层进行测量,其中窗膜安置在衬底(例如玻璃衬底)上以使得窗涂层放置在最外侧。在铅笔硬度的测量中,使用6B到9H的铅笔(三菱株式会社)。具体来说,在窗涂层上1千克的铅笔负载、45°的刮擦角(铅笔与窗涂层之间的角度)、60毫米/分钟的刮擦速度、19.6牛顿的铅笔压力以及10.0毫米的铅笔标度的条件下测量铅笔硬度。当在使用某一铅笔测试5次之后涂层具有一个或多个刮痕时,再次使用与先前铅笔相比具有低一级硬度的另一铅笔测量铅笔硬度,并且在反复测量铅笔硬度五次之后,将所有五次均未在窗涂层上观测到刮痕的铅笔硬度的最大值视为窗涂层的铅笔硬度。

在本文中,“窗膜的弹性模数”和“窗膜的马顿斯硬度(Martens hardness)”是指在可以通过在玻璃衬底上形成粘合剂层(厚度:50微米)并且在粘合剂层上堆叠窗膜制备的样本上,通过在25℃下使用微压头(维氏压头(Vickers indenter))向样本最外层施加200毫牛顿(mN)的恒定力20秒,继而慢移5秒并且放松20秒所测量到的值。此处,粘合剂层与铅笔硬度测量中所使用的粘合剂层相同。当样本的最外层为窗涂层时,所述值被称为‘窗涂层上的弹性模数’和‘窗涂层上的马顿斯硬度’。当样本的最外层为背涂层时,所述值被称为‘背涂层上的弹性模数’和‘背涂层上的马顿斯硬度’。当样本的最外层为基层时,所述值被称为‘基层上的弹性模数’和‘基层上的马顿斯硬度’。

在本文中,术语“曲率半径”是指当窗膜样本卷绕于用于测试曲率半径的夹具(曼德拉弯曲测试仪(Mandela flexing tester),触握科技株式会社(Coretech Co.,Ltd.))上,保持卷绕5秒或大于5秒,退绕,并且接着通过肉眼观测样本是否开裂时,窗膜样本上无裂痕的夹具的最小半径。在本文中,当样本卷绕于夹具上以使得窗膜的窗涂层接触夹具表面时,测量加压方向的曲率半径,并且当样本卷绕于夹具上以使得窗膜的基层接触夹具时,测量拉伸方向的曲率半径。

在本文中,术语窗膜的“黄色指数”是指在D65光源下,在2°(窗涂层与光源之间的角度)下,使用色度计(CM-3600d,柯尼卡美能达有限公司(Konica Minolta Co.,Ltd.)),相对于窗膜的黄色指数1925[重计算(Recal)]的值。在本文中,通过与测量窗膜的黄色指数的方法相同的方法测量基层的“黄色指数”。

在本文中,“b*值”为在D65光源下,在2°(窗涂层与光源之间的角度)下,使用色度计(CM-3600d,柯尼卡美能达有限公司),相对于窗膜所测量到的值。

接着,将参看图1描述根据本发明的一个实施例的窗膜。图1为根据本发明的一个实施例的窗膜的横截面图。

参看图1,根据一个实施例的窗膜100可以包含基层110、窗涂层120以及背涂层130。窗膜100包含背涂层130,从而在粘合剂层上展现高铝笔硬度。

基层110支撑窗膜100,同时改进窗膜100的机械强度。

基层110可以由非可挠性膜形成,或可以由可挠性膜形成以改进窗膜100的可挠性。基层110可以由光学透明树脂形成。具体来说,光学透明树脂可以包含聚酯树脂中的至少一种,包含聚对苯二甲酸乙二酯、聚萘二甲酸乙二酯、聚对苯二甲酸丁二酯以及聚萘二甲酸丁二酯、聚碳酸酯树脂、聚(甲基)丙烯酸酯树脂(包含聚(甲基丙烯酸甲酯))、聚苯乙烯树脂、聚酰胺树脂以及聚酰亚胺树脂。优选地,使用聚酰亚胺树脂。基层110可以具有约10微米到约150微米,尤其约30微米到约100微米,更尤其约40微米到约80微米的厚度。在这个厚度范围内,基层110可以用于窗膜。

窗涂层120形成于基层110的一个表面上以保持窗膜100的光学特性,如透射率和雾度,同时改进窗膜100的铅笔硬度。此外,窗涂层120具有良好可挠性以允许窗膜100不仅在非可挠性显示器中使用而且还在可挠性显示器中使用。窗涂层120可以直接形成于基层110上。在本文中,“直接形成于上”意指在窗涂层120与基层110之间未插入如粘合剂层的插入层。窗涂层120可以具有约5微米到约150微米,尤其约20微米到约100微米,约20微米到约80微米,约30微米到约80微米,或约30微米到约50微米的厚度。在这个厚度范围内,窗膜可以展现良好可挠性并且在粘合剂层上具有高铅笔硬度。

窗膜100可以具有在窗涂层120上约2,000兆帕到约4,000兆帕的弹性模数以及在窗涂层120上约150牛顿/毫米到约300牛顿/毫米的马顿斯硬度。在这些范围内,窗膜在粘合剂层上具有高铅笔硬度并且可以展现良好可挠性。

窗涂层120可以由用于窗涂层的组合物形成,所述组合物含有硅类树脂。因此,用于窗涂层的组合物可以获得具有高铝笔硬度和良好可挠性的窗膜。用于窗涂层的组合物可以包含硅类树脂、可固化单体以及起始剂。

接着,将更详细描述用于窗涂层的组合物。

硅类树脂可以形成窗涂层120的基质并且可以改进窗膜100的可挠性和铅笔硬度。硅类树脂可以包含具有UV可固化基团的硅氧烷树脂。

在一个实施例中,具有UV可固化基团的硅氧烷树脂可以经由具有UV可固化基团和烷氧基硅烷基的有机硅烷的水解和缩合来制备。具体来说,具有UV可固化基团和烷氧基硅烷基的有机硅烷可以由式1表示,但不限于此:

<式1>

R1-R4-Si(OR2)m(R3)3-m

其中R1为环氧基;(甲基)丙烯酸酯基;(甲基)丙烯酰胺基;乙烯基;具有脂环族环氧基的C1到C6烷基;具有(甲基)丙烯酸酯基的C1到C6烷基;具有(甲基)丙烯酰胺基的C1到C6烷基;或具有乙烯基的C1到C6烷基;R2为C1到C10烷基;R3为C1到C10烷基、C3到C20环烷基、C6到C20芳基或C7到C20芳基烷基;R4为单键或C1到C10亚烷基;并且m为1到3的整数。在式1中,“脂环族环氧基”意指环氧化C3到C6环烷基或具有环氧化C3到C6环烷基的C1到C10烷基。在式1中,“单键”意指R1和Si直接彼此键结,而无式1中的R4

具体来说,具有UV可固化基团和烷氧基硅烷基的有机硅烷可以包含2-(3,4-环氧基环己基)乙基三甲氧基硅烷(2-(3,4-epoxycyclohexyl)ethyltrimethoxysilane)、2-(3,4-环氧基环己基)乙基三乙氧基硅烷(2-(3,4-epoxycyclohexyl)ethyltriethoxysilane)、(甲基)丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷((meth)acryloxypropyltrimethoxysilane)、(甲基)丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷((meth)acryloyloxypropyltriethoxysilane)以及乙烯基三甲氧基硅烷(vinyltrimethoxysilane)中的至少一个,但不限于此。

本领域的技术人员典型地已知水解和缩合。具体来说,可以通过将具有UV可固化基团和烷氧基硅烷基的有机硅烷与溶剂混合来进行水解和缩合。可以在室温下进行水解和缩合约12小时到约7天,并且可以在约60℃到约100℃下进行约2小时到约72小时以便加速反应,但不限于此。溶剂不受特定限制。具体来说,溶剂可以包含水、甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、叔丁醇以及甲氧基丙醇中的至少一个。可以通过添加催化剂来控制水解和缩合的反应速率。催化剂可以包含酸催化剂,如氢氯酸、乙酸、氟化氢、硝酸、硫酸、氯磺酸以及碘酸;碱催化剂,如氨、氢氧化钾、氢氧化钠、氢氧化钡以及咪唑;离子交换树脂,如阿比里特(Amberite)IRA-400、IRA-67等。

具有UV可固化基团的硅氧烷树脂可以经由具有UV可固化基团和烷氧基硅烷基的有机硅烷与具有不同烷氧基硅烷基的有机硅烷的混合物的水解和缩合来制备。具有不同烷氧基硅烷基的有机硅烷可以包含不含有UV可固化基团的有机硅烷。具体来说,具有不同烷氧基硅烷基的有机硅烷可以由式2表示:

<式2>

Si(OR5)n(R6)4-n

(其中R5为C1到C10烷基;R6为未经取代的C1到C20烷基、C3到C8环烷基、C3到C20烯基、C2到C20炔基、C6到C20芳基、卤素、具有卤素的C1到C10烷基、氨基、具有氨基的C1到C10烷基、巯基、C1到C10醚基、羰基、羧酸酯基或硝基;并且n为1到4的整数)。

在式2中,“卤素”意指氟、氯、碘或溴。具体来说,式2的有机硅烷化合物可以包含由四甲氧基硅烷、四乙氧基硅烷、甲基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、甲基三丙氧基硅烷、二甲基二甲氧基硅烷、二甲基二乙氧基硅烷、苯基三甲氧基硅烷、二苯基二甲氧基硅烷、二苯基二乙氧基硅烷、三苯基甲氧基硅烷、三苯基乙氧基硅烷、乙基三乙氧基硅烷、丙基乙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、氯丙基三甲氧基硅烷以及氯丙基三乙氧基硅烷中选出的至少一个。

在另一个实施例中,具有UV可固化基团的硅氧烷树脂可以包含由式3表示的硅氧烷树脂:

<式3>

(R78iO3/2)x(R8SiO3/2)y(R9R10SiO2/2)z

其中R7和R8各自独立地是UV可固化基团并且彼此不同;R9和R10各自独立地是氢、UV可固化基团、经取代或未经取代的C1到C20烷基或经取代或未经取代的C5到C20环烷基;并且0<x≤1、0≤y<1、0≤z<1、x+y+z=1。

R7和R8提供交联特性,并且各自独立地是具有脂环族环氧基、缩水甘油氧基或氧杂环丁烷基的C1到C6烷基或C5到C10环烷基,更尤其((3,4-环氧基环己基)甲基)基团、((3,4-环氧基环己基)乙基)基团、((3,4-环氧基环己基)丙基)基团、(3-缩水甘油氧基丙基)基团、(3-氧杂环丁基甲基)基团、(3-氧杂环丁烷基乙基)基团或(3-氧杂环丁烷基丙基)基团。R9和R10进一步为窗涂层120提供交联特性和可挠性,并且各自独立地是各具有脂环族环氧基、缩水甘油氧基或氧杂环丁烷基团的C1到C6烷基或C5到C10环烷基;经取代或未经取代的C1到C10烷基,更尤其(3,4-环氧基环己基)甲基、(3,4-环氧基环己基)乙基、(3,4-环氧基环己基)丙基、缩水甘油氧基丙基、甲基或乙基。

在一个实施例中,具有UV可固化基团的硅氧烷树脂可以包含由式3-1到式3-3中任何一式表示的硅氧烷树脂:

<式3-1>

R7SiO3/2

<式3-2>

(R7SiO3/2)x(R8SiO3/2)y

<式3-3>

(R75iO3/2)x(R9R10SiO2/2)z

在式3-1到式3-3中,R7、R8、R9以及R10与式3中所定义相同,并且0<x<1、0<y<1、0<z<1、x+y=1并且x+z=1。具体来说,x可以在约0.20到约0.999范围内;y可以在约0.001到约0.80范围内;z可以在约0.001到约0.80范围内。具体来说,x可以在约0.20到约0.99范围内;y可以在约0.01到约0.80范围内;并且z可以在约0.01到约0.80范围内,更尤其x可以在约0.50到约0.99范围内;y可以在约0.01到约0.50范围内;并且z可以在约0.01到约0.50范围内,仍更尤其x可以在约0.90到约0.97范围内;y可以在约0.03到约0.10范围内;并且z可以在约0.03到约0.10范围内。在这些范围内,窗膜可以具有高铅笔硬度和良好可挠性。具体来说,硅氧烷树脂可以包含由EcSiO3/2所表示的T单元构成的硅氧烷树脂以及由GpSiO3/2所表示的T单元构成的硅氧烷树脂中的至少一个。此外,硅氧烷树脂可以是硅氧烷树脂,包含由(EcSiO3/2)x(GpSiO3/2)y(0<x<1、0<y<1、x+y=1)表示的化合物。另外,硅氧烷树脂可以包含分别由式3-3A到式3-3L表示的化合物中的任一个,但不限于此:

<式3-3A>

(EcSiO3/2)x((Me)2SiO2/2)z

<式3-3B>

(EcSiO3/2)x(MeEtSiO2/2)z

<式3-3C>

(GpSiO3/2)x((Me)2SiO2/2)z

<式3-3D>

(GpSiO3/2)x(MeEtSiO2/2)z

<式3-3E>

(OpSiO3/2)x((Me)2SiO2/2)z

<式3-3F>

(OpSiO3/2)x(MeEtSiO2/2)z

<式3-3G>

(EcSiO3/2)x(EcMeSiO2/2)z

<式3-3H>

(EcSiO3/2)x(GpMeSiO2/2)z

<式3-3I>

(GpSiO3/2)x(EcMeSiO2/2)z

<式3-3J>

(GpSiO3/2)x(GpMeSiO2/2)z

<式3-3K>

(OpSiO3/2)x(EcMeSiO2/2)z

<式3-3L>

(OpSiO3/2)x(GpMeSiO2/2)z

(其中0<x<1、0<z<1并且x+z=1)。

具体来说,x可以在约0.20到约0.999范围内,并且z可以在约0.001到约0.80范围内,更尤其x可以在约0.20到约0.99范围内,并且z可以在约0.01到约0.80范围内,仍更尤其x可以在约0.50到约0.99范围内,并且z可以在约0.01到约0.50范围内,仍更尤其x可以在约0.90到约0.97范围内,并且z可以在约0.03到约0.10范围内。

具有UV可固化基团的硅氧烷树脂可以具有约1,000克/摩尔到约15,000克/摩尔的重量平均分子量。具有UV可固化基团的硅氧烷树脂可以具有约1.0到约3.0的多分散指数(polydispersity index;PDI)。在重量平均分子量和多分散指数的这些范围内,组合物可以经由硅氧烷树脂的密集交联改进窗膜的铅笔硬度和透光度。

由式3表示的具有UV可固化基团的硅氧烷树脂可以经由单独提供R7SiO3/2的烷氧基硅烷或包含单独提供R7SiO3/2的烷氧基硅烷、提供R8SiO3/2的烷氧基硅烷以及提供R9R10SiO2/2的烷氧基硅烷中的至少一个的单体混合物的水解和缩合来制备。本领域的技术人员典型地已知水解和缩合。具体来说,可以在室温下进行水解和缩合约12小时到约7天,并且可以在约60℃到约100℃下进行约2小时到约72小时以便加速反应,但不限于此。溶剂不受特定限制。具体来说,溶剂可以包含水、甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、叔丁醇以及甲氧基丙醇中的至少一个。可以通过添加催化剂来控制水解和缩合的反应速率。催化剂可以包含酸催化剂,如氢氯酸、乙酸、氟化氢、硝酸、硫酸、氯磺酸以及碘酸;碱催化剂,如氨、氢氧化钾、氢氧化钠、氢氧化钡以及咪唑;离子交换树脂,如阿比里特IRA-400、IRA-67等。

可固化单体与硅类树脂交联以提高窗膜的铅笔硬度,同时控制用于窗涂层的组合物的粘度以改进可加工性。可固化单体可以包含含环氧基单体、含酸酐基单体以及含氧杂环丁烷基单体中的至少一个。含环氧基单体可以包含光可固化单体,所述光可固化单体包含至少一个环氧基。环氧基可以包含例如缩水甘油基的环氧基和包含环氧基的有机基团。环氧单体可以包含脂环族环氧单体、芳香族环氧单体、脂肪族环氧单体、氢化环氧单体或其混合物。脂环族环氧单体为在C3到C10脂环族环中具有一个或多个环氧基的单体,例如3,4-环氧基环己基甲基-3′,4′-环氧基环己烷羧酸酯,但不限于此。芳香族环氧单体可以包含双酚A、双酚F、苯酚酚醛、甲酚酚醛、三苯基甲烷的缩水甘油醚、四缩水甘油基亚甲基苯胺等。脂肪族环氧单体可以包含1,4-丁二醇缩水甘油醚、1,6-己二醇二缩水甘油醚等,并且氢化环氧单体经由芳香族环氧单体的氢化获得并且可以包含氢化双酚A二缩水甘油醚。含酸酐基单体可以包含邻苯二甲酸酐、四氢酞酸酐、六氢邻苯二甲酸酐、甲基降冰片烯二酸酐(methylnadic anhydride)、氯桥酸酐(chlorendic anhydride)以及苯均四酸酐中的至少一个。含氧杂环丁烷基单体可以包含3-甲基氧杂环丁烷、2-甲基氧杂环丁烷、3-氧杂环丁醇、2-亚甲基氧杂环丁烷、3,3-氧杂环丁烷甲硫醇、4-(3-甲基氧杂环丁烷-3-基)苯甲腈、N-(2,2-二甲基丙基)3-甲基-3-氧杂环丁烷胺、N-(1,2-二甲基丁基)-3-甲基-3-氧杂环丁烷胺、(3-乙基氧环丁烷-3-基)甲基丙烯酸甲酯、3-乙基-3-羟基甲基-氧杂环丁烷、2-乙基氧环丁烷、二甲苯双氧杂环丁烷以及3-乙基-3-[[(3-乙基氧环丁烷-3-基)甲氧基]甲基]氧杂环丁烷中的至少一个。

起始剂可以使硅类树脂和可固化单体固化以形成窗涂层。起始剂可以包含光阳离子起始剂、阳离子热起始剂以及光自由基起始剂中的至少一个。

光阳离子起始剂通过在用光照射后产生阳离子而加快固化并且可以包含典型的光阳离子起始剂。光阳离子起始剂可以包含阳离子和阴离子的盐。阳离子的实例可以包含二芳基錪,如二苯基錪、4-甲氧基二苯基錪、双(4-甲基苯基)錪、(4-甲基苯基)[4-(2-甲基丙基)苯基]錪、双(4-叔丁基苯基)錪、双(十二烷基苯基)錪等;三芳基锍,如三苯基锍和二苯基-3-硫代苯氧基苯基锍;双[4-(二苯基二氢硫基)苯基]硫化物等;双[4-(二(4-(2-羟乙基)苯基)二氢硫基)-苯基]硫化物;(η5-2,4-环戊二烯-1-基)[(1,2,3,4,5,6-η)-(1-甲基乙基)苯]铁(1+)等。阴离子的实例可以包含四氟硼酸根(BF4-)、六氟硼酸根(PF6-)、六氟锑酸根(SbF6-)、六氟砷酸根(AsF6-)、六氯锑酸根(SbCl6-)等。

阳离子热起始剂可以包含3-甲基-2-丁烯基四亚甲基锍、镱、钐、铒、镝、镧、四丁基膦、溴化乙基三苯基膦盐、苯甲基二甲胺、二甲氨基甲酚、三乙醇胺、N-正丁基咪唑、2-乙基-4-甲基咪唑等。阴离子的实例可以包含四氟硼酸根(BF4-)、六氟磷酸根(PF6-)、六氟锑酸根(SbF6-)、六氟砷酸根(AsF6-)、六氯锑酸根(SbCl6-)等。

光自由基起始剂通过在用光照射后产生自由基而加快固化并且可以包含典型的光自由基起始剂。具体来说,光自由基起始剂可以包含磷、三嗪、苯乙酮、二苯甲酮、噻吨酮、安息香以及肟光自由基起始剂中的至少一个。

用于窗涂层的组合物可以具有在25℃下约1厘泊(cP)到约3,000厘泊的粘度。在这个范围内,用于窗涂层的组合物可以展现良好可涂布性和可湿性,从而有助于形成窗涂层。

以用于窗涂层的组合物的总重量计,用于窗涂层的组合物可以包含约65重量%到约95重量%硅类树脂、约4重量%到约30重量%可固化单体以及约0.1重量%到约10重量%起始剂。在这个含量范围内,组合物可以改进窗涂层的可挠性和铅笔硬度。在本文中,表述“就固体含量来说(in terms of solid content)”是指以不包含溶剂的组合物的其余部分计。

就固体含量来说,用于窗涂层的组合物可以包含100重量份硅类树脂;约1重量份到约20重量份可固化单体,尤其约1重量份到约15重量份;以及约0.1重量份到约20重量份,尤其约0.5重量份到约10重量份起始剂。在这个含量范围内,组合物可以改进窗涂层的可挠性和铅笔硬度。

用于窗涂层的组合物可以还包含典型的添加剂。添加剂可以包含抗静电剂、调平剂、抗氧化剂、稳定剂以及着色剂中的至少一个。

用于窗涂层的组合物可以还包含如甲基乙基酮的溶剂。

用于窗涂层的组合物可以还包含纳米粒子。纳米粒子可以提高窗涂层上的弹性模数和窗涂层上的马顿斯硬度。纳米粒子可以包含二氧化硅、氧化铝、氧化锆以及氧化钛中的至少一个,但不限于此。纳米粒子可以用硅酮化合物进行表面处理。纳米粒子可以具有(但不限于)任何形状和大小。具体来说,纳米粒子可以包含具有圆形、片状、非晶形形状等的粒子。纳米粒子可以具有约1纳米到约200纳米,尤其约5纳米到约50纳米,更尤其约10纳米到约30纳米的平均粒子直径。在这个范围内,纳米粒子可以改进窗膜的硬度,而不会对窗膜的表面粗糙度和透光度有不良作用。以100重量份硅类树脂计,纳米粒子可以约0.1重量份到约100重量份,尤其约1重量份到约80重量份的量存在。在这个范围内,纳米粒子可以提高粘合剂层上窗膜的铅笔硬度,同时降低窗涂层的表面粗糙度。

在本文中,表述“就固体含量来说”是指以不包含溶剂的组合物的其余部分计。

背涂层130形成于基层110的另一表面上并且可以改进粘合剂层上窗膜的铅笔硬度。图1显示其中基层110直接形成于背涂层130上的结构。在本文中,“直接形成于上”意指在基层110与背涂层130之间未插入如粘合剂层的插入层。

背涂层130可以具有约1微米到约100微米,尤其约2微米到约50微米,更尤其约2微米到约20微米的厚度。在这个厚度范围内,背涂层可以用于窗膜中并且展现良好可挠性,并且窗膜可以在粘合剂层上具有高铅笔硬度。

窗膜100可以在背涂层130上具有约1,000兆帕或大于1,000兆帕,尤其约1,000兆帕到约2,000兆帕的弹性模数。窗膜100可以在背涂层130上具有约50牛顿/毫米到约200牛顿/毫米的马顿斯硬度。在这些范围内,窗膜在粘合剂层上具有高铅笔硬度并且可以展现良好可挠性。

背涂层130可以由用于背涂层的组合物形成,所述组合物包含含UV可固化基团树脂、交联剂以及起始剂。接着,将描述用于背涂层的组合物。

含UV可固化基团树脂可以与交联剂一起固化以形成背涂层130的基质。具体来说,含UV可固化基团树脂可以包含具有UV可固化基团的(甲基)丙烯酸树脂和具有UV可固化基团的硅氧烷树脂中的至少一个。

具有UV可固化基团的(甲基)丙烯酸树脂可以包含单官能到六官能(甲基)丙烯酸树脂。具有UV可固化基团的(甲基)丙烯酸树脂可以包含以下混合物的共聚物,所述混合物包含含烷基(甲基)丙烯酸酯、含羟基(甲基)丙烯酸酯、含羧酸基(甲基)丙烯酸单体、含脂环基(甲基)丙烯酸酯、含杂脂环基(甲基)丙烯酸酯以及含芳族基(甲基)丙烯酸酯中的至少一个。具体来说,含烷基(甲基)丙烯酸酯可以是含未经取代的C1到C10烷基的(甲基)丙烯酸酯。含羟基(甲基)丙烯酸酯可以是含有C1到C10烷基,含有具有至少一个羟基的(甲基)丙烯酸酯。含羧酸基(甲基)丙烯酸单体可以是(甲基)丙烯酸。含脂环基(甲基)丙烯酸酯可以是含C5到C10脂环基(甲基)丙烯酸酯。含杂脂环基(甲基)丙烯酸酯可以是含C3到C10杂脂环基(甲基)丙烯酸酯,其含有氮、氧或硫。含芳族基(甲基)丙烯酸酯可以是含C6到C20芳基或C7到C20芳基烷基(甲基)丙烯酸酯。

具有UV可固化基团的(甲基)丙烯酸树脂可以包含二或更高官能,尤其双官能到六官能氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸树脂。氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸树脂可以经由至少一种多元醇、至少一种聚异氰酸酯化合物以及含有至少一个羟基的(甲基)丙烯酸酯的典型的氨基甲酸酯合成反应来制备。多元醇可以包含芳香族聚醚多醇、脂肪族聚醚多醇、脂环族聚醚多醇、聚酯多元醇、聚碳酸酯多元醇以及聚己内酯多元醇中的至少一个。多异氰酸酯化合物为含有两个或多于两个异氰酸酯基的化合物,并且可以包含甲苯二异氰酸酯、二甲苯二异氰酸酯、萘二异氰酸酯、亚苯基二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、亚联苯基二异氰酸酯、己烷二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯或其加成物。含有至少一个羟基的(甲基)丙烯酸酯为具有至少一个羟基的C1到C10(甲基)丙烯酸酯,并且尤其可以包含(甲基)丙烯酸2-羟乙酯或1,4-丁二醇(甲基)丙烯酸酯。具体来说,氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸树脂可以包含六官能脂肪族氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯树脂。

具有UV可固化基团的硅氧烷树脂可以包含由式3表示的硅氧烷树脂。

含有UV可固化基团的树脂可以具有约500克/摩尔到约8,000克/摩尔,尤其约1,000克/摩尔到约5,000克/摩尔的重量平均分子量。在这个范围内,窗膜可以具有高铅笔硬度和良好可挠性。

交联剂可以与含UV可固化基团树脂一起固化以形成背涂层的基质,同时提高背涂层上窗膜的铝笔硬度。具体来说,交联剂可以包含二到六官能(甲基)丙烯酸单体、前述环氧单体、前述酸酐单体以及前述氧杂环丁烷单体中的至少一个。二到六官能(甲基)丙烯酸单体可以包含由以下中选出的至少一个:双官能(甲基)丙烯酸酯,如1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇己二酸酯二(甲基)丙烯酸酯、二(甲基)丙烯酸二环戊烯酯、经己内酯修饰的二(甲基)丙烯酸二环戊烯酯、经环氧乙烷修饰的二(甲基)丙烯酸酯、异氰尿酸二(甲基)丙烯酰氧基乙酯、烯丙基化二(甲基)丙烯酸环己酯、三环癸烷二甲醇(甲基)丙烯酸酯、二环戊烷二(甲基)丙烯酸二羟甲酯、经环氧乙烷修饰的六氢邻苯二甲酸二(甲基)丙烯酸酯、三环癸烷二甲醇(甲基)丙烯酸酯、经新戊二醇修饰的三甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯、金刚烷二(甲基)丙烯酸酯以及9,9-双[4-(2-丙烯酰氧基乙氧基)苯基]氟;三官能丙烯酸酯,如三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、经丙酸修饰的二季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、经环氧丙烷修饰的三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三官能氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯、三(甲基)丙烯酰氧基乙基异氰脲酸酯以及经C1到C5烷氧基(例如:乙氧基、丙氧基或丁氧基)烷氧基化的三官能(甲基)丙烯酸酯,如丙氧基化甘油三(甲基)丙烯酸酯和乙氧基化三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯;四官能丙烯酸酯,如二甘油四(甲基)丙烯酸酯和季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯;五官能丙烯酸酯,如二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯;以及六官能丙烯酸酯,如二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、经己内酯修饰的二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯以及氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(例如异氰酸酯单体与三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯的反应产物)。

就固体含量来说,以100重量份含UV可固化基团树脂计,交联剂可以约1重量份到约70重量份,尤其约5重量份到约65重量份,约5重量份到约50重量份,约10重量份到约60重量份,或约15重量份到约40重量份的量存在。在这个范围内,组合物可以提高粘合剂层上窗膜的铅笔硬度。

起始剂用以使含UV可固化基团树脂和交联剂固化,并且可以包含上文所描述的光阳离子起始剂、阳离子热起始剂以及光自由基起始剂中的至少一种。

就固体含量来说,以100重量份含UV可固化基团树脂计,起始剂可以约0.1重量份到约10重量份,尤其约1重量份到约10重量份,或约1重量份到约7重量份的量存在。在这个范围内,用于背涂层的组合物可以充分固化并且可以防止由剩余起始剂引起的窗膜透光度降低。

用于背涂层的组合物可以还包含纳米粒子。纳米粒子可以提高背涂层的弹性模数和马顿斯硬度。在用于背涂层的组合物中,就固体含量来说,以100重量份含UV可固化基团树脂计,纳米粒子可以约0.1重量份到约100重量份,尤其约1重量份到约80重量份的量存在。在这个范围内,用于背涂层的组合物可以提高粘合剂层上窗膜的铅笔硬度,同时降低背涂层的表面粗糙度。

用于背涂层的组合物可以还包含典型的添加剂。添加剂可以包含染料、UV吸收剂、反应抑制剂、助粘剂、触变剂、导电赋予剂(conductivityimparting agent)、颜色调节剂、稳定剂、抗静电剂、抗氧化剂以及调平剂中的至少一种,但不限于此。

接着,将参看图2描述根据本发明的另一个实施例的窗膜。图2为根据本发明的另一个实施例的窗膜的横截面图。

参看图2,根据这个实施例的窗膜200可以包含基层110、窗涂层120、背涂层130以及粘合剂层140。除了窗膜还包含粘合剂层140以外,根据这个实施例的窗膜200与根据上述实施例的窗膜100大体上相同。粘合剂层140提供基层110与背涂层130之间的偶合方面的另一改进效果。在下文中,将更详细描述粘合剂层140。

粘合剂层140在基层110与背涂层130之间形成并且可以使基层110和背涂层130彼此附接。

粘合剂层140可以具有约10微米到约100微米,尤其约20微米到约80微米,更尤其约30微米到约50微米的厚度。

粘合剂层140可以由用于粘合剂层的组合物形成,所述组合物包含(甲基)丙烯酸粘合树脂和固化剂。

(甲基)丙烯酸粘合树脂可以包含单体混合物的(甲基)丙烯酸共聚物,所述单体混合物包含含烷基(甲基)丙烯酸单体、含羟基(甲基)丙烯酸单体、含脂环基(甲基)丙烯酸单体、含杂脂环基(甲基)丙烯酸单体以及含羧酸酯基(甲基)丙烯酸单体中的至少一种。

含烷基(甲基)丙烯酸单体可以包含含未经取代的C1到C10烷基的(甲基)丙烯酸酯。含羟基(甲基)丙烯酸单体可以包含含有C1到C10烷基、具有至少一个羟基的(甲基)丙烯酸酯。含脂环基(甲基)丙烯酸单体可以包含含C3到C10脂环基(甲基)丙烯酸酯。含杂脂环基(甲基)丙烯酸单体可以包含含有氮、氧或硫的含C3到C10杂脂环基(甲基)丙烯酸酯。含羧酸酯基(甲基)丙烯酸单体可以包含(甲基)丙烯酸。

固化剂可以包含异氰酸酯固化剂、环氧树脂固化剂、酰亚胺固化剂以及金属螯合物固化剂中的至少一种。这些固化剂可以单独或以其组合形式使用。就固体含量来说,以用于粘合剂层的组合物中100重量份(甲基)丙烯酸粘合树脂计,固化剂可以约0.1重量份到约10重量份,尤其约0.1重量份到约1重量份的量存在。

用于粘合剂层的组合物可以还包含硅烷偶合剂。硅烷偶合剂可以进一步改进用于粘合剂层的组合物的粘着性。作为硅烷偶合剂,可以使用一种或多种典型的硅烷偶合剂。具体来说,硅烷偶合剂可以包含由以下所构成的族群中选出的至少一种:含有环氧树脂结构的硅化合物,如3-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷、3-缩水甘油氧基丙基甲基二甲氧基硅烷以及2-(3,4-环氧基环己基)乙基三甲氧基硅烷;含有可聚合不饱和基团的硅化合物,如乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷以及(甲基)丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷;以及含有氨基的硅化合物,如3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷以及N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷。就固体含量来说,以用于粘合剂层的组合物中100重量份(甲基)丙烯酸粘合树脂计,硅烷偶合剂可以任选地以约10重量份或小于10重量份,尤其约1重量份或小于1重量份的量存在。在这个范围内,硅烷偶合剂可以展现良好粘合强度。

接着,将参看图3描述根据本发明的另一个实施例的窗膜。图3为根据本发明的另一个实施例的窗膜的横截面图。

参看图3,根据这个实施例的窗膜300可以包含窗涂层120、基层110、粘合剂层140、支撑层150以及背涂层130。除了支撑层150进一步在粘合剂层140与背涂层130之间形成以外,根据这个实施例的窗膜300大体上与根据上述实施例的窗膜200相同。支撑层150提高粘合剂层上窗膜的铅笔硬度。在下文中,将更详细描述支撑层150。

在粘合剂层140与背涂层130之间形成支撑层150以促进窗膜300的粘合剂层140和背涂层130的形成,同时改进粘合剂层上窗膜300的铅笔硬度。

支撑层150可以由与基层110的树脂相同或不同的树脂形成。具体来说,树脂可以包含聚酯树脂中的至少一种,所述聚酯树脂包含聚对苯二甲酸乙二酯、聚萘二甲酸乙二酯、聚对苯二甲酸丁二酯以及聚萘二甲酸丁二酯、聚碳酸酯树脂、聚(甲基)丙烯酸酯树脂(包含聚(甲基丙烯酸甲酯))、聚苯乙烯树脂、聚酰胺树脂以及聚酰亚胺树脂。支撑层150可以具有约10微米到约200微米,尤其约20微米到约150微米,更尤其约50微米到约100微米的厚度。

接着,将参看图4描述根据本发明的又一个实施例的窗膜。图4为根据本发明的又一个实施例的窗膜的横截面图。

参看图4,根据这个实施例的窗膜400可以包含窗涂层120、基层110、背涂层130以及粘合剂层140。除了粘合剂层140进一步形成于背涂层130的下表面上以外,根据这个实施例的窗膜400大体上与根据上述实施例的窗膜100相同。粘合剂层140允许窗膜400直接附接到显示器元件,尤其偏光板、导电膜或有机发光二极管的上表面上。

接着,将参看图5描述根据本发明的又一个实施例的窗膜。图5为根据本发明的又一个实施例的窗膜的横截面图。

参看图5,根据这个实施例的窗膜500可以包含窗涂层120、基层110以及背涂层130a,其可以包含染料(图5中未示出)。可以在其前表面和/或侧表面上观看到包含由塑料材料而非玻璃形成的基层的窗膜和由具有高黄色指数的可固化树脂和因此黄色窗膜形成的窗涂层。相反地,根据这个实施例的窗膜500含有染料以具有低黄色指数并且因此可以防止其前表面和/或侧表面上的黄化。具体来说,窗膜500可以具有约-2.5到约3.5,更尤其约-1.5到约1.5的黄色指数。在这个范围内,当在其前表面和/或侧表面上通过肉眼观看时,窗膜可以防止黄化。另外,根据这个实施例的窗膜500包含染料并且因此具有约-2.5到约2.5,更尤其约-1.5到约1.5,更尤其约-0.5到约1.5的b*值。在这个范围内,当在其前表面和/或侧表面上通过肉眼观看时,窗膜可以防止黄化。虽然图5显示其中染料包含于背涂层130a中的结构,但染料可以包含于基层、窗涂层以及背涂层中的至少一个中。

染料可以包含于背涂层130a中。因此,根据这个实施例的窗膜500具有低黄色指数以展现良好透光度并且可以防止黄化,而基层110、窗涂层120以及窗膜500的光学特性不会降低。此外,在根据这个实施例的窗膜500中,窗涂层120可以不含染料以具有高交联程度,从而提供高铅笔硬度。

基层110与根据上述实施例的窗膜100的基层相同。在一个实施例中,基层110可以具有约1到约9的黄色指数。确切地说,如果窗膜500的基层110具有约3或大于3的黄色指数,那么由于背涂层130a包含染料,窗膜500的黄色指数可能降低。在一个实施例中,基层可以包含由聚酰亚胺树脂形成的膜。因此,基层110具有高耐热性,从而改进窗膜500的耐热性。虽然由聚酰亚胺树脂形成的基层具有约5或大于5的高黄色指数,但根据这个实施例的窗膜500包含染料,从而降低窗膜500的总黄色指数。

窗涂层120与上文所描述的窗膜100的窗涂层相同。

背涂层130a形成于基层110的另一表面上以支撑窗膜500。图5显示其中背涂层130a直接形成于基层110上的结构。在本文中,“直接形成于上”意指在基层110与背涂层130之间未插入如粘合剂层的插入层。背涂层130a可以包含染料。因为背涂层130a包含染料,所以可以降低窗膜500的黄色指数以防止窗膜500呈现黄色,而基层110、窗涂层120以及窗膜500的光学特性不会降低。

背涂层130a可以具有约5微米或小于5微米,尤其约300纳米或小于300纳米,更尤其约100纳米或小于100纳米,更尤其约60纳米到约80纳米,例如约10纳米到约30纳米的厚度。在这个厚度范围内,背涂层130a可以用于窗膜中并且可以展现良好可挠性。

背涂层130a可以由用于背涂层的组合物形成,所述组合物包含含UV可固化基团树脂、交联剂、起始剂以及染料。含UV可固化基团树脂、交联剂以及起始剂与根据实施例的窗膜的那些相同。因此,以下描述将仅对染料给出。

染料可以放置在背涂层130a的某一位置处。举例来说,染料可以分布在整个背涂层130a中,或可以单层或多个层形式提供。染料可以具有约500纳米到约650纳米,尤其约550纳米到约620纳米的最大吸收波长。在这个范围内,染料可以降低窗膜的黄色指数,而基层、窗涂层以及窗膜的光学特性不会降低。如本文所使用,“最大吸收波长”意指最大吸收峰下的波长,即,指示取决于波长的吸光度曲线中的最大吸光度的波长。染料可以包含金属染料和不含金属的非金属染料中的至少一种,其具有约500纳米到约650纳米的最大吸收波长。金属染料可以具有约500纳米到约650纳米,尤其约550纳米到约620纳米的最大吸收波长,并且包含金属。具体来说,金属染料可以包含钒、铬以及锰的金属络合物中的至少一种,但不限于此。举例来说,金属染料可以是结合的杂环钒络合物。非金属染料可以具有约500纳米到约650纳米,尤其约550纳米到约620纳米的最大吸收波长,并且并不包含金属。具体来说,非金属染料可以包含花青染料、卟啉染料(包含四氮杂卟啉(tetraaza porphyrin))、芳基甲烷染料、芳酸菁染料、甲亚胺染料、氧喏染料(oxonol dye)、偶氮染料、亚芳基染料、氧杂蒽染料(xanthene dye)以及部花青染料(merocyanine dye)中的至少一种,但不限于此。在用于背涂层的组合物中,就固体含量来说,以用于背涂层的组合物的总重量计,染料可以约0.001重量%到约15重量%,尤其约0.01重量%到约5重量%,更尤其约0.1重量%到约3重量%的量存在。在这个范围内,窗膜可以防止黄化和透光度降低。

虽然图5中未示出,但窗膜可以在背涂层130a的下表面上还包含粘合剂层以使得窗膜可以直接附接到显示器元件,尤其偏光板、导电膜或有机发光二极管等的上表面上。粘合剂层与上文所描述的粘合剂层相同。

接着,将描述根据本发明的又一个实施例的窗膜。

除了根据这个实施例的窗膜的背涂层可以还包含抗氧化剂以便经由改进耐热性而在高温下处理较长时间后减少黄色指数变化以外,根据这个实施例的窗膜大体上与根据上述实施例的窗膜500相同。具体来说,根据这个实施例的窗膜具有约1.5或小于1.5,尤其约1.0或小于1.0,更尤其约0.1到约1.0的黄色指数变化,如通过等式1所计算。在这个范围内,窗膜可以展现良好耐热性并且因此可以用于显示器中:

<等式1>

黄色指数变化=(YI′-YI),

(其中YI为窗膜的初始黄色指数并且YI′为在80℃下静置1,000小时后窗膜的黄色指数)。

根据这个实施例的窗膜具有约-0.5到约3.5,尤其约0.5到约2.0的YI。

抗氧化剂可以包含苯酚类抗氧化剂、磷类抗氧化剂(包含磷酸酯类抗氧化剂)、硫醚类抗氧化剂以及胺类抗氧化剂中的至少一种。具体来说,苯酚类抗氧化剂可以包含季戊四醇四(3-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯、十八烷基-3-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯、N,N′-1,6-己烷二基双[3,5-双(1,1-二甲基乙基)-4-羟基]苯丙酰胺等。磷类抗氧化剂可以包含三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯)、双(2,3-二-叔丁基-6-甲基苯基)-乙基-亚磷酸酯、双(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、2,2′,2″-氮基[三乙基-三[3,3′,5,5′-四-叔丁基-1,1′-联二苯-2,2′-二基]亚磷酸酯]等。硫醚类抗氧化剂可以包含双十二烷基-3,3′-硫代二丙酸酯、二十八烷基3,3′-硫代二丙酸酯等。胺类抗氧化剂可以包含苯乙烯化二苯胺、二辛基二苯基胺、萘胺等。以100重量份含UV可固化基团树脂计,抗氧化剂可以约0.1重量份到约20重量份,尤其约1重量份到约10重量份的量存在。在这个范围内,抗氧化剂可以在不影响染料的情况下改进耐热性。

接着,将描述根据本发明的又一个实施例的窗膜。

除了根据这个实施例的窗膜的背涂层可以还包含抗静电剂以外,根据这个实施例的窗膜大体上与根据上述实施例的窗膜500相同。因此,根据这个实施例的窗膜在卷筒上呈卷绕状态时几乎不产生静电,以提供良好可加工性,即使当包含具有抗静电处理困难并且具有低表面电阻的基层时,也不需要对基层进行单独抗静电处理以提供抗静电效果。举例来说,窗膜具有约1×1010Ω/□或小于1×1010Ω/□,例如约1×105Ω/□到约5×109Ω/□的表面电阻,如在背涂层上所测量。在这个范围内,窗膜可以提供良好抗静电效果和良好卷筒稳定性。抗静电剂可以包含典型的抗静电剂,如导电聚合物、季铵盐、鏻盐、磺酸酯、烷基胺化合物、脂肪酯、烷基甜菜碱、金属氧化物(如氧化锑锡)等。确切地说,可以与背涂层中的染料一起包含导电聚合物、季铵盐以及金属氧化物(如氧化锑锡)中的至少一种,从而提供抗静电效果,同时降低窗膜的黄色指数以使得窗膜不呈现黄色。导电聚合物可以包含水溶性聚乙烯二羟噻吩(polyethylenedioxythiophene;PEDOT),其为聚噻吩类聚合物。更具体来说,可以使用分子量为150,000克/摩尔到200,000克/摩尔并且掺杂有作为掺杂剂的聚苯乙烯磺酸酯(polystyrene sulfonate;PSS)的聚乙烯二羟噻吩(PEDOT)。季铵盐可以包含如四丁铵的季铵盐,其中四个C1到C10烷基经取代。以100重量份含UV可固化基团树脂计,抗静电剂可以约0.001重量份到约30重量份,尤其约0.01重量份到约20重量份,更尤其约0.1重量份到约15重量份,仍更尤其约0.5重量份到约10重量份的量存在。在这个范围内,抗静电剂可以在不影响染料的情况下改进耐热性。

根据所述实施例的窗膜可以在玻璃衬底上具有约6H或高于6H,尤其约6H到约8H的铅笔硬度。在这个范围内,窗膜在玻璃衬底和粘合剂层上的铅笔硬度无差异,从而提供高可应用性。

根据所述实施例的窗膜可以具有加压方向上约10.0毫米或小于10.0毫米,尤其约0.1毫米到约5.0毫米的曲率半径以及拉伸方向上约20.0毫米或小于20.0毫米,尤其约0.1毫米到约10.0毫米的曲率半径。在这些范围内,窗膜具有良好可挠性并且可以用作可挠性窗膜。根据所述实施例的窗膜在加压方向和拉伸方向上都具有较低曲率半径,并且因此可以在其相对侧面中展现良好可挠性,从而保持高可应用性。

根据所述实施例的窗膜为光学透明的并且可以用于透明显示器中。具体来说,在可见光区域中,尤其在约400纳米到约800纳米的波长范围中,窗膜具有约88%或高于88%,尤其约88%到约100%的透射率,以及约2%或小于2%,尤其约0.1%到约2%的雾度。在这个范围内,窗膜为透明的。

根据所述实施例的窗膜具有约50微米到约300微米的厚度。在这个范围内,窗膜可以用于光学显示器中。

接着,将参看图6和图7描述根据本发明的一个实施例的可挠性显示器。图6为根据本发明的一个实施例的可挠性显示器的横截面图,并且图7为图6中所示的可挠性显示器的显示单元的一个实施例的横截面图。

参看图6,根据一个实施例的可挠性显示器600包含显示单元650a、粘合剂层660、偏光板670、触控屏面板680以及可挠性窗膜690。可挠性窗膜690可以包含根据本发明的实施例的窗膜。

显示单元650a用以驱动可挠性显示器600,并且可以包含衬底和光学装置,所述光学装置包含形成于衬底上的OLED、LED或LCD。图7为图6中所示的可挠性显示器的显示单元的一个实施例的截面视图。参看图7,显示单元650a可以包含下衬底610、薄膜晶体管616、有机发光二极管615、平坦化层614、保护层618以及绝缘层617。

下衬底610支撑显示单元650a并且可以用薄膜晶体管616和有机发光二极管615形成。下衬底610还可以装备有可挠性印刷电路板(flexible printed circuit board;FPCB),其用于驱动透明电极结构。可挠性印刷电路板可以进一步装备有用于驱动有机发光二极管阵列、电力供应器等的定时控制器。

下衬底610可以包含由可挠性树脂形成的衬底。具体来说,下衬底610可以包含可挠性衬底,如硅衬底、聚酰亚胺衬底、聚碳酸酯衬底以及聚丙烯酸酯衬底,但不限于此。

在下衬底610的显示区域中,多个像素域通过使多个驱动导线(未示出)和多个传感器导线(未示出)彼此交叉来界定,并且像素域中的每一个可以用有机发光二极管阵列形成,其中的每一个包含薄膜晶体管616和与薄膜晶体管616连接的有机发光二极管615。在下衬底610的非显示区域中,将电信号施加到驱动导线的栅极驱动器可以面板栅极驱动(gate-in panel)形式形成。面板栅极驱动单元形成于显示区域的一侧或两侧。

薄膜晶体管616控制电流(其通过垂直于电流施加电场而流过半导体),并且可以形成于下衬底610上。薄膜晶体管616可以包含栅极电极610a、栅极绝缘层611、半导体层612、源极电极613a以及漏极电极613b。薄膜晶体管616可以为使用氧化物(如氧化铟镓锌(indium gallium zinc oxide;IGZO)、ZnO以及TiO)作为半导体层612的氧化物薄膜晶体管、使用有机材料作为半导体层的有机薄膜晶体管、使用非晶硅作为半导体层的非晶硅薄膜晶体管或使用多晶硅作为半导体层的多晶硅薄膜晶体管。

平坦化层614覆盖薄膜晶体管616和电路部分610b以使薄膜晶体管616和电路部分610b的上表面平坦,以使得有机发光二极管615可以形成于其上。平坦化层614可以由旋涂玻璃(spin-on-glass;SOG)膜、聚酰亚胺聚合物或聚丙烯酸聚合物形成,但不限于此。

有机发光二极管615经由自发射获得显示图像,并且可以包含第一电极615a、有机发光层615b以及第二电极615c,其以所陈述的顺序堆叠。邻接的有机发光二极管可以通过绝缘层617彼此分离。有机发光二极管615可以具有底部发射型结构,其中由有机发光层615b产生的光经由下衬底发射;或顶部发射型结构,其中来自有机发光层615b的光经由上衬底发射。

保护层618覆盖有机发光二极管615以保护有机发光二极管615。保护层618可以由以下材料形成:无机绝缘材料,如SiOx(1≤x≤2)、SiNx(1≤x≤1.33)、SiC、SiON、SiONC以及非晶碳(amorphous carbon;a-C);或有机绝缘材料,如丙烯酸酯、环氧聚合物、酰亚胺聚合物等。具体来说,保护层618可以包含包封层,其中无机材料层和有机材料层依次堆叠一次或多次。

再次参看图6,粘合剂层660用以使显示单元650a附接到偏光板670,并且可以由粘合剂组合物形成,所述粘合剂组合物包含(甲基)丙烯酸酯树脂、固化剂、起始剂以及硅烷偶合剂。

偏光板670可以实现内部光偏光或防止外部光反射以获得显示图像或可以改善显示图像的对比度。偏光板670可以仅由偏光片构成。或者,偏光板670可以包含偏光片和形成于偏光片的一个或两个表面上的保护膜。或者,偏光板670可以包含偏光片和形成于偏光片的一个或两个表面上的保护涂层。作为偏光片、保护膜以及保护涂层,可以使用本领域中已知的典型偏光片、典型保护膜以及典型保护涂层。

触控屏面板680通过检测当人体或如触笔的导体触摸触控屏面板680时的电容变化产生电信号,并且显示单元650a可以通过此类电信号驱动。触控屏面板680通过使可挠性导体图案化来形成,并且可以包含第一传感器电极和各自形成于第一传感器电极之间并且与第一传感器电极交叉的第二传感器电极。触控屏面板680可以包含如金属纳米线、导电聚合物以及纳米碳管的导电材料,但不限于此。

窗膜690形成为可挠性显示器600的最外层以保护显示器。

虽然图6中未示出,但可以进一步在偏光板670与触控屏面板680之间和/或在触控屏面板680与窗膜690之间形成粘合剂层以强化偏光板、触摸屏面板以及窗膜之间的粘结。粘合剂层可以由粘合剂组合物形成,所述粘合剂组合物包含(甲基)丙烯酸树脂、固化剂、起始剂以及硅烷偶合剂。另外,虽然图6中未示出,偏光板可以安置于显示单元650a之下以实现内部光偏光。

接着,将参看图8描述根据本发明的另一个实施例的可挠性显示器。图8为根据本发明的另一个实施例的可挠性显示器的截面视图。

参看图8,根据这个实施例的可挠性显示器700包含显示单元650a、触控屏面板680、偏光板670以及可挠性窗膜690,其可以包含根据本发明的实施例的窗膜。除了触控屏面板680直接形成于显示单元650a上以外,根据这个实施例的可挠性显示器700大体上与根据上述实施例的可挠性显示器相同。在这个实施例中,触控屏面板680可以与显示单元650a一起形成。因此,因为触控屏面板680安置在显示单元650a上,同时与显示单元650a一起形成,所以根据这个实施例的可挠性显示器700与根据上述实施例的可挠性显示器相比具有更小的厚度,从而提供较佳可视性。在这个实施例中,触控屏面板680可以通过沉积形成,但不限于此。

虽然图8中未示出,但可以进一步在显示单元650a与触控屏面板680之间、在触控屏面板680与偏光板670之间和/或在偏光板670与窗膜690之间形成粘合剂层以强化偏光板、触摸屏面板以及窗膜之间的粘结。粘合剂层可以由粘合剂组合物形成,所述粘合剂组合物包含(甲基)丙烯酸树脂、固化剂、起始剂以及硅烷偶合剂。另外,虽然图8中未示出,但偏光板可以安置于显示单元650a之下以通过实现内部光偏光来改进显示器的图像质量。

接着,将参看图9描述根据本发明的另一个实施例的可挠性显示器。图9为根据本发明的另一个实施例的可挠性显示器的截面视图。

参看图9,根据这个实施例的可挠性显示器800包含显示单元650b、粘合剂层660以及可挠性窗膜690,其可以包含根据本发明的实施例的窗膜。除了可以仅通过显示单元650b驱动可挠性显示器并且不包含偏光板和触控屏面板以外,根据这个实施例的可挠性显示器800大体上与根据上述实施例的可挠性显示器相同。

显示单元650b可以包含衬底和光学装置,所述光学装置包含形成于衬底上的OLED、LED或LCD。显示单元650b可以在其中还包含触控屏面板。

虽然上文已描述包含根据本发明的实施例的窗膜的可挠性显示器,但应理解,根据本发明的实施例的窗膜还可以应用于非可挠性显示器。

在下文中,将参考一些实例更详细描述本发明。然而,应注意,提供这些实例仅为了说明,并且不应以任何方式解释为限制本发明。

实例

制备实例1;用于窗涂层的组合物

通过将70.0克具有UV可固化基团的含有硅氧烷树脂的组合物(环氧树脂混合聚合物(Hybrimer),固体含量:90重量%,硅类树脂、环氧单体以及光阳离子起始剂的混合物,索立普有限公司(Solip Co.,Ltd.))和30.0克甲基乙基酮放置于烧瓶中,继而搅拌30分钟并且去除气泡30分钟来制备用于窗涂层的组合物。

制备实例2;用于背涂层的组合物

通过将12.0克聚氨酯丙烯酸酯(UA7619,恩替斯有限公司(Entis Co.,Ltd.))、7.2克二季戊四醇六丙烯酸酯(恩替斯有限公司)以及30.0克甲基乙基酮放置于烧瓶中,继而搅拌30分钟来制备用于背涂层的组合物。将0.7克艳佳固(Irgacure)184(巴斯夫(BASF))进一步添加到混合物中,继而搅拌30分钟。

制备实例3;用于背涂层的组合物

通过搅拌将10.6克聚氨酯丙烯酸酯(HX-920UV,共荣社株式会社(Kyoeisha Co.,Ltd.))、2.1克二季戊四醇六丙烯酸酯(恩替斯有限公司)、8.5克二氧化硅纳米粒子溶胶(奥替索(Optisol)-SST650U,固体含量:50重量%,二氧化硅纳米粒子的平均粒子直径:12纳米,二氧化硅纳米粒子含量:4.3克,兰柯有限公司(Ranco Co.,Ltd.))以及10.0克甲基乙基酮混合30分钟。将0.4克艳佳固184(巴斯夫)进一步添加到混合物中,继而搅拌30分钟,从而制备用于背涂层的组合物。

制备实例4:用于背涂层的组合物

将100克包括95摩尔%2-(3,4-环氧基环己基)乙基三乙氧基硅烷(信越株式会社(Shin-Etsu Co.,Ltd.))和5摩尔%二甲基二甲氧基硅烷(UMT有限公司(UMT Co.,Ltd.))的单体混合物放置于500毫升3颈烧瓶中。将0.5摩尔%KOH和1.48摩尔%水添加到硅单体混合物中,继而在25℃下搅拌1小时,并且接着在70℃下搅拌2小时。A通过使用真空蒸馏设备去除剩余溶剂来制备硅氧烷树脂以具有90重量%的固体含量。如通过凝胶渗透色谱法(gel permeation chromatography)所测量,硅氧烷树脂具有5,000克/摩尔的重量平均分子量。通过混合100克所制备的硅氧烷树脂、10克可交联单体(CY-179)、2克起始剂(艳佳固250,巴斯夫)以及60克甲基乙基酮来制备用于背涂层的组合物。

制备实例5:用于粘合剂层的组合物

通过将200克丙烯酸粘合树脂(PS-06HE,综研株式会社(Soken Co.,Ltd.))、0.3克固化剂(L-45,综研株式会社)以及30克乙酸乙酯放置于烧瓶中,继而搅拌30分钟来制备用于粘合剂层的组合物。由这一组合物形成的粘合剂层具有25℃下25千帕的储存模数和-42℃的玻璃转化温度。为了制备用于测量粘合剂层的储存模数的样本,将用于粘合剂层的组合物涂布到离型膜上并且在35℃和45%RH下静置24小时以形成50微米厚粘合剂膜。接着,在从每个粘合剂膜去除离型膜之后,堆叠8个粘合剂膜并且切割成具有400微米的厚度和8毫米的直径的圆形样本。在25℃下,在1拉德/秒的条件下,相对于具有8毫米的直径的圆盘上的样本,使用费西加MCR501(安东帕有限公司)测量粘合剂层的储存模数,同时将温度从-50℃提高到100℃。

实例1

使用棒涂施料器将在制备实例1中制备的用于窗涂层的组合物施加到75微米厚透明聚酰亚胺膜的一个表面上,在烘箱中在80℃下干燥3分钟,曝露于500毫焦/平方厘米的UV光,并且在120℃下进行后固化24小时。使用棒涂施料器将在制备实例2中制备的用于背涂层的组合物施加到透明聚酰亚胺膜的另一表面上。接着,用于背涂层的组合物在烘箱中在80℃下干燥2分钟并且在氮气氛围下曝露于300毫焦/平方厘米的UV光,从而制备包含窗涂层(厚度:50微米)、透明聚酰亚胺膜(厚度:75微米)以及背涂层(厚度:10微米)的窗膜,其以所陈述的顺序依次堆叠。

实例2

除了使用制备实例3的用于背涂层的组合物代替制备实例2的用于背涂层的组合物以外,以与实例1相同的方式制备窗膜。

实例3

除了使用制备实例4的用于背涂层的组合物代替制备实例2的用于背涂层的组合物以外,以与实例1相同的方式制备窗膜。

实例4

使用棒涂施料器将在制备实例1中制备的用于窗涂层的组合物施加到75微米厚用于基层的透明聚酰亚胺膜的一个表面上,在烘箱中在80℃下干燥3分钟,曝露于500毫焦/平方厘米的UV光,并且在120℃下进行后固化24小时。使用棒涂施料器将在制备实例5中制备的用于粘合剂层的组合物施加到用于基层的透明聚酰亚胺膜的另一表面上,继而在烘箱中在80℃下干燥4分钟,从而形成粘合剂层。接着,使用棒涂施料器将在制备实例2中制备的用于背涂层的组合物施加到75微米厚用于支撑层的透明聚酰亚胺膜的一个表面上,在烘箱中在80℃下干燥2分钟,并且在氮气氛围下曝露于300毫焦/平方厘米的UV光,从而在用于支撑层的透明聚酰亚胺膜的一个表面上形成背涂层。将粘合剂层附接到用于支撑层的透明聚酰亚胺膜的另一表面上,从而制备包含背涂层(厚度:20微米)、用于支撑层的透明聚酰亚胺膜(厚度:75微米)、粘合剂层(厚度:30微米)、用于基层的透明聚酰亚胺膜(厚度:75微米)以及窗涂层(厚度:50微米)的窗膜,其以所陈述的顺序依次堆叠。

实例5

除了使用制备实例3的用于背涂层的组合物代替制备实例2的用于背涂层的组合物以外,以与实例4相同的方式制备窗膜。

实例6

除了使用制备实例4的用于背涂层的组合物代替制备实例2的用于背涂层的组合物以外,以与实例4相同的方式制备窗膜。

实例7

使用棒涂施料器将在制备实例1中制备的用于窗涂层的组合物施加到75微米厚透明聚酰亚胺膜的一个表面上,在烘箱中在80℃下干燥3分钟,曝露于500毫焦/平方厘米的UV光,并且在120℃下进行后固化24小时。使用棒涂施料器将在制备实例5中制备的用于粘合剂层的组合物施加到透明聚酰亚胺膜的另一表面上。接着,在烘箱中在80℃下干燥用于粘合剂层的组合物2分钟并且在氮气氛围下曝露于300毫焦/平方厘米的UV光,从而形成粘合剂层。使用棒涂施料器将制备实例3的用于背涂层的组合物施加到离型膜(聚对苯二甲酸乙二酯膜)的一个表面上,继而在烘箱中在80℃下干燥2分钟并且在氮气氛围下曝露于300毫焦/平方厘米的UV光。通过使粘合剂层附接到背涂层并且去除离型膜来制备窗膜,其包含背涂层(厚度:10微米)、粘合剂层(厚度:30微米)、聚酰亚胺膜(厚度:75微米)以及窗涂层(厚度:50微米),其以所陈述的顺序依次堆叠。

实例8

除了使用制备实例4的用于背涂层的组合物代替制备实例3的用于背涂层的组合物以外,以与实例7相同的方式制备窗膜。

比较例1

使用棒涂施料器将在制备实例1中制备的用于窗涂层的组合物施加到75微米厚透明聚酰亚胺膜的一个表面上,在烘箱中在80℃下干燥3分钟,曝露于500毫焦/平方厘米的UV光,并且在120℃下进行后固化24小时,从而制备具有窗涂层(厚度:50微米)和形成于其上的透明聚酰亚胺膜(厚度:75微米)的窗膜。

评估实例1到8和比较例1的窗膜的表1的特性。

表1

如表1中所示,就在玻璃衬底上的铅笔硬度和在粘合剂层上的铅笔硬度两者来说,实例的窗膜都展现良好特性。确切地说,实例1到3、5以及6的窗膜在玻璃衬底上和粘合剂层上具有相同铅笔硬度。此外,相比于不包含背涂层的比较例1的窗膜,包含背涂层的实例的窗膜具有相同曲率半径并且因此展现用作可挠性窗膜的良好可挠性。此外,实例的窗膜具有低雾度和良好透射率,不管其中是否存在背涂层。

相反地,不包含背涂层的比较例1的窗膜具有与实例的窗膜相同的玻璃衬底上铅笔硬度以及与实例的窗膜相比更低的粘合剂层上铅笔硬度。

(1)铅笔硬度:将在实例和比较例中制备的每个窗膜切割成大小为50毫米×50毫米(长度×宽度)的样本,并且根据JIS K5400,使用锚笔硬度测试仪(新东-14EW,神东科学株式会社(Shinto Scientific Co.,Ltd.)),针对窗膜的窗涂层测量铅笔硬度。使用6B到9H的铝笔(三菱株式会社)。在60毫米/分钟的刮擦速度、19.6牛顿的铅笔按压力、45°的刮擦角度(铅笔与窗涂层之间的角度)、1千克的锚笔负荷以及10.0毫米的铅笔标度的条件下测量铅笔硬度。当在使用某一铅笔测试5次之后窗涂层具有一个或多个刮痕时,再次使用与先前铝笔相比具有低一级铅笔硬度的另一铅笔测量铅笔硬度。在反复测量铅笔硬度五次之后,将所有五次均未在窗涂层上观测到刮痕的铅笔硬度的最大值视为窗涂层的铅笔硬度。

(2)粘合剂层上的铅笔硬度:使制备实例5中制备的用于粘合剂层的组合物沉积于2T碱石灰玻璃衬底上并且固化以形成50微米厚粘合剂层。使粘合剂层附接到实例和比较例中制备的每个窗膜的背涂层或基层上以制备样本,随后通过与(1)相同的方法测量其铅笔硬度。

(3)雾度和总透光率:使用NDH2000(日本电色株式会社(Nippon Denshoku Co.,Ltd.)),在400纳米到800纳米的波长下,测量每个窗膜的雾度和总透光率。

(4)曲率半径:将每个窗膜(宽度×长度:3厘米×15厘米)卷绕于用于测试曲率半径的夹具(曼德拉弯曲测试仪,触握科技株式会社)上,保持卷绕5秒或大于5秒,并且接着从夹具退绕。接着,用肉眼观测窗膜以判定窗膜是否开裂。此处,在窗膜的窗涂层接触夹具表面的条件下测量加压方向的曲率半径,并且在窗膜的基层接触夹具的条件下测量拉伸方向的曲率半径。进行曲率半径测量,同时使夹具直径从最大直径逐渐减小,并且不会在窗膜上产生裂痕的夹具的最小半径测定为窗膜的曲率半径。

(5)窗涂层上的马顿斯硬度和窗涂层上的弹性模数:在25℃下,使用费舍尔(Fischer)HM2000LT微压头(费舍尔有限公司),针对每个窗膜的窗涂层测量马顿斯硬度和弹性模数。使制备实例5中制备的用于粘合剂层的组合物沉积于2T碱石灰玻璃衬底上并且固化以形成50微米厚粘合剂层。使粘合剂层附接到每个窗膜上以使得窗膜的窗涂层放置在最外侧,从而制备其中窗膜附接到粘合剂层上的样本。通过使用具有形状为矩形底架的竖直金刚石角锥的微压头(维氏压头),向样本的窗涂层施加200毫牛顿的恒定力20秒,继而慢移5秒并且放松20秒来测量马顿斯硬度和弹性模数。

(6)背涂层上的马顿斯硬度和背涂层上的弹性模数:通过与(5)相同的方法形成粘合剂层,并且附接到每个窗膜上以使得窗膜的背涂层放置在最外侧,从而制备其中窗膜附接到粘合剂层上的样本。通过与(5)相同的方法向样本的背涂层施加200毫牛顿的恒定力持续20秒,继而慢移5秒并且放松20秒来测量马顿斯硬度和弹性模数。

(7)基层上的马顿斯硬度和基层上的弹性模数:通过与(5)相同的方法形成粘合剂层,并且附接到每个窗膜上以使得窗膜的基层放置在最外侧,从而制备其中窗膜附接到粘合剂层上的样本。通过与(5)相同的方法向样本的基层施加200毫牛顿的恒定力持续20秒,继而慢移5秒并且放松20秒来测量马顿斯硬度和弹性模数。

制备实例6:用于背涂层的组合物

将3.6克作为UV可固化丙烯酸树脂的六官能聚氨酯丙烯酸酯(UP118,恩替斯有限公司)、1.2克作为三官能丙烯酰基单体的三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(恩替斯有限公司)、94克甲基乙基酮以及0.05克四氮杂卟啉染料(KCF蓝b(KCF Blue b),最大吸收波长:596纳米,京仁合成公司(Kyung-In Synthetic Co.))混合并且搅拌30分钟。将0.2克光起始剂(艳佳固184,巴斯夫)添加到混合物中并且搅拌30分钟,从而制备用于背涂层的组合物。

制备实例7:用于背涂层的组合物

将3.6克作为UV可固化丙烯酸树脂的六官能聚氨酯丙烯酸酯(UP118,恩替斯有限公司)、1.2克作为三官能丙烯酰基单体的三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(恩替斯有限公司)、94克甲基乙基酮以及0.05克四氮杂卟啉染料(SK-D584,SK化学有限公司,最大吸收波长:584纳米)混合并且搅拌30分钟。将0.2克作为光起始剂的艳佳固184(巴斯夫)添加到混合物中并且搅拌30分钟,从而制备用于背涂层的组合物。

制备实例8:用于背涂层的组合物

将3.6克作为UV可固化丙烯酸树脂的六官能聚氨酯丙烯酸酯(UP118,恩替斯有限公司)、1.2克作为三官能丙烯酰基单体的三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(恩替斯有限公司)、94克甲基乙基酮以及0.05克卟啉染料(PD-311S,山本化学公司(Yamamoto Chemicals Inc.),最大吸收波长:584纳米)混合并且搅拌30分钟。将0.2克作为光起始剂的艳佳固184(巴斯夫)添加到混合物中并且搅拌30分钟,从而制备用于背涂层的组合物。

制备实例9:用于背涂层的组合物

将3.6克作为UV可固化丙烯酸树脂的六官能聚氨酯丙烯酸酯(UP118,恩替斯有限公司)、1.2克作为三官能丙烯酰基单体的三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(恩替斯有限公司)、94克甲基乙基酮以及0.05克钒染料(SK-D593,SK化学有限公司,最大吸收波长:593纳米)混合并且搅拌30分钟。将0.2克作为光起始剂的艳佳固184(巴斯夫)添加到混合物中并且搅拌30分钟,从而制备用于背涂层的组合物。

制备实例10:用于背涂层的组合物

将3.6克作为UV可固化丙烯酸树脂的六官能聚氨酯丙烯酸酯(UP118,恩替斯有限公司)、1.2克作为三官能丙烯酰基单体的三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(恩替斯有限公司)、94克甲基乙基酮以及0.05克卟啉染料与钒染料的混合物(PANAX NEC 595,旭成化学公司(Ukseung Chemical Inc.),最大吸收波长:595纳米)混合并且搅拌30分钟。将0.2克作为光起始剂的艳佳固184(巴斯夫)添加到混台物中并且搅拌30分钟,从而制备用于背涂层的组合物。

制备实例11:用于窗涂层的组合物

将50克2-(3,4-环氧基环己基)乙基三乙氧基硅烷(KBM-303,信越化学株式会社)放置于200毫升3颈烧瓶中。以2-(3,4-环氧基环己基)乙基三乙氧基硅烷计,将0.5摩尔%KOH和1.5摩尔%水添加到烧瓶中,继而在25℃下搅拌1小时并且接着在70℃下搅拌2小时。通过使用真空蒸馏设备去除剩余溶剂来制备硅酮树脂以具有90重量%的固体含量。如通过凝胶渗透色谱法所测量,硅氧烷树脂具有5,000克/摩尔的重量平均分子量。通过混合100克所制备的硅氧烷树脂、可固化单体、15克3,4-环氧基环己基甲基-3′,4′-环氧基环己烷甲酸酯(CY-179,汽巴化学有限公司(Ciba Chemical Co.,Ltd.))、2克作为起始剂的六氟磷酸二苯基錪(西格玛阿尔德里奇有限公司(SigmaAldrich Co.,Ltd.))以及60克甲基乙基酮来制备用于窗涂层的组合物。

实例9

通过将3毫升在制备实例6中制备的用于背涂层的组合物施加到75微米厚透明聚酰亚胺膜的一个表面上,继而以500转/分钟(rpm)旋转涂布20秒,在烘箱中在80℃下干燥3分钟,并且在氮气氛围下曝露于300毫焦/平方厘米的UV光,使背涂层(厚度:100纳米)形成于75微米厚透明聚酰亚胺膜的一个表面上。使用棒涂施料器将在制备实例11中制备的用于窗涂层的组合物施加到透明聚酰亚胺膜的另一表面上。接着,用于窗涂层的组合物在烘箱中在80℃下干燥3分钟,在氮气氛围下曝露于500毫焦/平方厘米的UV光,并且在120℃下进行后固化24小时,从而制备包含窗涂层(厚度:50微米)、透明聚酰亚胺膜(厚度:75微米)以及背涂层(厚度:100纳米)的窗膜。

实例10

除了使用制备实例7的用于背涂层的组合物代替制备实例6的用于背涂层的组合物以外,以与实例9相同的方式制备窗膜。

实例11

除了使用制备实例8的用于背涂层的组合物代替制备实例6的用于背涂层的组合物以外,以与实例9相同的方式制备窗膜。

实例12

除了使用制备实例9的用于背涂层的组合物代替制备实例6的用于背涂层的组合物以外,以与实例9相同的方式制备窗膜。

实例13

除了使用制备实例10的用于背涂层的组合物代替制备实例6的用于背涂层的组合物以外,以与实例9相同的方式制备窗膜。

比较例2

使用棒涂施料器将在制备实例11中制备的用于窗涂层的组合物施加到透明聚酰亚胺膜(厚度:75微米)的一个表面上。其后,在烘箱中在80℃下干燥组合物3分钟,曝露于500毫焦/平方厘米的UV光,并且在120℃下进行后固化24小时,从而制备具有窗涂层(厚度:50微米)和形成于其上的透明聚酰亚胺膜(厚度:75微米)的窗膜。

评估实例9到13和比较例2的窗膜的表1的特性。

表2

如表2中所示,实例的窗膜具有较低根据本发明的黄色指数和b*值以防止窗膜呈现黄色,并且具有较高总透光率和较低雾度,从而提供良好光学特性。此外,实例的窗膜具有用于可挠性显示器中的较高铅笔硬度和较低曲率半径。

相反地,不包含染料的比较例2的窗膜具有较高本发明的黄色指数和b*值以允许窗膜呈现黄色,并且因此可以不用于可挠性显示器中。

(1)铅笔硬度:将在实例和比较例中制备的每个窗膜切割成大小为50毫米×50毫米(长度×宽度)的样本,并且根据JIS K5400,使用锚笔硬度测试仪(新东-14EW,神东科学株式会社),针对窗膜的窗涂层测量铅笔硬度。使用6B到9H的铅笔(三菱株式会社)。在60毫米/分钟的刮擦速度、19.6牛顿的铅笔按压力、45°的刮擦角度(铝笔与窗涂层之间的角度)、1千克的铝笔负荷以及10.0毫米的铅笔标度的条件下测量铅笔硬度。当在使用某一铅笔测试5次之后窗涂层具有一个或多个刮痕时,再次使用与先前铅笔相比具有低一级铅笔硬度的另一铅笔测量铅笔硬度。在反复测量锚笔硬度五次之后,将所有五次均未在窗涂层上观测到刮痕的铝笔硬度的最大值视为窗涂层的铅笔硬度。

(2)黄色指数:在D65光源下,在2°(窗涂层与光源之间的角度)下,使用色度计(CM-3600d,柯尼卡美能达有限公司),相对于窗膜测量黄色指数1925[重计算]。

(3)总透光率和雾度:通过与表1中相同的方法测量总透光率和雾度。

(4)曲率半径:通过与表1中相同的方法测量曲率半径。

(5)b*值:在D65光源下,在2°(窗涂层与光源之间的角度)下,使用色度计(CM-3600d,柯尼卡美能达有限公司),相对于窗膜测量b*值。

制备实例12;用于背涂层的组合物

将3.6克作为UV可固化丙烯酸树脂的六官能聚氨酯丙烯酸酯(UP118,恩替斯有限公司)、1.2克作为三官能丙烯酰基单体的三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(恩替斯有限公司)、94克甲基乙基酮、0.05克四氮杂卟啉染料(KCF蓝b、最大吸收波长:596纳米,京仁合成公司)以及0.1克作为苯酚类抗氧化剂的艳佳诺克司(Irganox)-1010(巴斯夫)混合并且搅拌30分钟。将0.2克光起始剂(艳佳固184,巴斯夫)添加到混合物中并且搅拌30分钟,从而制备用于背涂层的组合物。

制备实例13到16:用于背涂层的组合物

除了使用表3中列出的抗氧化剂代替0.1克艳佳诺克司-1010以外,以与制备实例12相同的方式制备用于背涂层的组合物。

制备实例17:用于背涂层的组合物

通过使1.5克贝特伦(Baytron)PH-500(拜耳有限公司(Bayer Co.Ltd.),固体含量:1.2重量%)(其为聚乙烯二羟噻吩(PEDOTT:PSS)分散液)分散于17.4克乙醇与17.4克乙氧基乙醇的混合溶液中10分钟来制备第一溶液。将3.6克作为UV可固化丙烯酸树脂的六官能聚氨酯丙烯酸酯(UP118,恩替斯有限公司)、1.2克作为三官能丙烯酰基单体的三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(恩替斯有限公司)、17.4克异丙醇、17.4克乙氧基乙醇以及0.05克四氮杂卟啉染料(KCF蓝b,最大吸收波长:596纳米,京仁合成公司)混合并且搅拌30分钟。将0.2克光起始剂(艳佳固184,巴斯夫)添加到混合物中并且搅拌30分钟,从而制备第二溶液。将第一溶液和第二溶液混合并且搅拌30分钟,从而制备用于背涂层的组合物。

制备实例18:用于背涂层的组合物

将3.6克作为UV可固化丙烯酸树脂的六官能聚氨酯丙烯酸酯(UP118,恩替斯有限公司)、1.2克作为三官能丙烯酰基单体的三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(恩替斯有限公司)、94克甲基乙基酮以及0.05克四氮杂卟啉染料(KCF蓝b,最大吸收波长:596纳米,京仁合成公司)混合并且搅拌30分钟。将0.2克光起始剂(艳佳固184,巴斯夫)和0.45克季铵抗静电剂(I-A2,固体含量:100重量%,光荣株式会社(KOEI Co.,Ltd.))添加到混合物中并且搅拌30分钟,从而制备用于背涂层的组合物。

制备实例19:用于背涂层的组合物

将3.6克作为UV可固化丙烯酸树脂的六官能聚氨酯丙烯酸酯(UP118,恩替斯有限公司)、1.2克作为三官能丙烯酰基单体的三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(恩替斯有限公司)、37.2克甲基乙基酮、55.8克1-甲氧基-2-丙醇以及0.05克四氮杂卟啉染料(KCF蓝b,最大吸收波长:596纳米,京仁合成公司)混合并且搅拌30分钟。将0.2克光起始剂(艳佳固184,巴斯夫)和0.9克ATO溶胶抗静电剂(XJB-0187,固体含量:40重量%,朋诺株式会社(Pelnox Co.,Ltd.))添加到混合物中并且搅拌30分钟,从而制备用于背涂层的组合物。

实例14

通过将3毫升在制备实例12中制备的用于背涂层的组合物施加到75微米厚透明聚酰亚胺膜的一个表面上,继而以500转/分钟旋转涂布20秒,在烘箱中在80℃下干燥3分钟,并且在氮气氛围下曝露于300毫焦/平方厘米的UV光,使背涂层(厚度:100纳米)形成于75微米厚透明聚酰亚胺膜的一个表面上。使用棒涂施料器将在制备实例11中制备的用于窗涂层的组合物施加到透明聚酰亚胺膜的另一表面上。接着,用于窗涂层的组合物在烘箱中在80℃下干燥3分钟,在氮气氛围下曝露于500毫焦/平方厘米的UV光,并且在120℃下进行后固化24小时,从而制备包含窗涂层(厚度:50微米)、透明聚酰亚胺膜(厚度:75微米)以及背涂层(厚度:100纳米)的窗膜。

实例15到实例18

除了使用如表3中列出的用于背涂层的组合物代替制备实例12的用于背涂层的组合物以外,以与实例14相同的方式制备窗膜。

实例19到实例21

除了使用如表4中列出的用于背涂层的组合物代替制备实例12的用于背涂层的组合物以外,以与实例14相同的方式制备窗膜。

评估实例15到18的窗膜的表3和4的特性。

(1)铅笔硬度:将在实例和比较例中制备的每个窗膜切割成大小为50毫米×50毫米(长度×宽度)的样本,并且根据JIS K5400,使用铅笔硬度测试仪(新东-14EW,神东科学株式会社(Shinto Scientific Co.,Ltd.)),针对窗膜的窗涂层测量铅笔硬度。使用6B到9H的铝笔(三菱株式会社)。在60毫米/分钟的刮擦速度、19.6牛顿的铅笔按压力、45°的刮擦角度(铅笔与窗涂层之间的角度)、1千克的铅笔负荷以及10.0毫米的铅笔标度的条件下测量铅笔硬度。当在使用某一铅笔测试5次之后窗涂层具有一个或多个刮痕时,再次使用与先前铅笔相比具有低一级铅笔硬度的另一铅笔测量铅笔硬度。在反复测量铅笔硬度五次之后,将所有五次均未在窗涂层上观测到刮痕的铅笔硬度的最大值视为窗涂层的铅笔硬度。

(2)初始黄色指数:在D65光源下,在2°(窗涂层与光源之间的角度)下,使用色度计(CM-3600d,柯尼卡美能达有限公司),相对于窗膜测量黄色指数1925[重计算]。

(3)黄色指数变化:通过与(2)相同的方法测量每个窗膜的初始黄色指数。窗膜在烘箱中在80℃下静置1,000小时,继而通过与(2)相同的方法测量黄色指数。根据等式1计算黄色指数变化。

(4)雾度和总透光率:使用NDH2000(日本电色株式会社),在400纳米到800纳米的波长下,测量每个窗膜的雾度和总透光率。

(5)曲率半径:将每个窗膜(宽度×长度:3厘米×15厘米)卷绕于用于测试曲率半径的夹具(曼德拉弯曲测试仪,触握科技株式会社)上,保持卷绕5秒或大于5秒,并且接着从夹具退绕。接着,用肉眼观测窗膜以判定窗膜是否开裂。此处,在窗膜的窗涂层接触夹具表面的条件下测量加压方向的曲率半径,并且在窗膜的背涂层或基层接触夹具的条件下测量拉伸方向的曲率半径。进行曲率半径测量,同时使夹具直径从最大直径逐渐减小,并且不会在窗膜上产生裂痕的夹具的最小半径测定为窗膜的曲率半径。

(6)b*值:在D65光源下,在2°(窗涂层与光源之间的角度)下,使用色度计(CM-3600d,柯尼卡美能达有限公司),相对于窗膜测量b*值。

(7)表面电阻:在22℃和55%RH下,使用高欧姆计(MCT-HT450,三菱),针对每个窗膜的背涂层测量表面电阻。

(8)静电:使用静电电压表(SK-H050,基恩士株式会社(KEYENCE Co.,Ltd.)),以1转/分钟的速度,在卷绕状态下,在400毫米宽卷筒上,针对每个窗膜的背涂层测量静电。静电电压表探针与窗膜之间的距离设定为25毫米。进行三次测量并且获得绝对值的平均值。

表3

1:0.05克KCF蓝b(最大吸收波长:596纳米,京仁合成公司)

2:0.1克艳佳诺克司-1010(巴斯夫)

3:0.1克艳佳辅(Irgafos)-168(巴斯夫)

4:0.1克艳佳诺克司-PS800(巴斯夫)

5:0.1克艳佳诺克司-1010(巴斯夫)和0.05克艳佳辅-168(巴斯夫)的混合物

6:0.1克艳佳诺克司-1010(巴斯夫)和0.05克艳佳诺克司-PS800(巴斯夫)的混合物

表4

1:KCF蓝b(最大吸收波长:596纳米,京仁合成公司)

如从表3可见,实例的窗膜具有高耐热性以即使在高温下静置较长时间段之后也展现较低黄色指数变化,并且因此可以用于显示器中。

另外,如从表4可见,实例的窗膜具有良好抗静电耐性以展现良好的卷筒稳定性。

如表1、表2、表3以及表4中所示,本发明提供在玻璃衬底上和在粘合剂层上都具有高铅笔硬度的窗膜。本发明提供具有良好光学特性,如透光度的窗膜。本发明提供具有良好可挠性的窗膜。本发明提供在其相反方向上展现良好可挠性的窗膜。本发明提供具有低黄色指数以防止窗膜呈现黄色的窗膜。本发明提供具有高铅笔硬度的窗膜。本发明提供一种窗膜,其具有高耐热性以即使在高温下静置较长时间段之后也展现较低黄色指数变化,并且因此可以用于显示器中。本发明提供具有良好抗静电特性以展现良好卷筒稳定性的窗膜。

应理解,本领域的技术人员可以在不脱离本发明的精神和范围的情况下进行各种修改、变化、更改以及等效实施例。

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