专利名称：：高感光度光敏热成像材料乳液及其制备方法和用途的制作方法
技术领域：
：本发明属于光敏热成像材料
技术领域：
，特别涉及用四氮茚银与其它有丰几银盐混合作为银源的高感光度光敏热成像材料乳液，及该高感光度光敏热成像材料乳液的制备方法和用途。
背景技术：
：光敏热成像材料(PTG)是在传统卤化银成像材料基础上发展起来的，它是在聚酯片基上涂一层特殊的感光层，它由非光敏性的有机银盐、超细感光卤化银颗粒、调色剂、防灰雾剂、稳定剂、光谱增感剂以及粘合剂等组成。经曝光后，在卤化银颗粒上生成潜影(这点与传统卤化银照相材料相同)，在随后的热显影过程中，潜影中心催化共存的非光敏有机银盐与弱还原剂之间的氧化还原反应，形成可见的黑白影像。PTG材料在最近十年有了迅速的发展，它较传统的卤化银成像材料不仅节约了大量的贵金属银，而且操作简便，经曝光后直接加热就可获得影像，不需要传统的定影步骤，减少了废液的排放，从而减少了环境污染。光敏热成像材料由于其独特的优点，可以应用于医疗诊断，航空拍摄等。有机银盐是PTG材料的主要银源，与卣化银不同，银源在可见光区无光敏性并且必须在热处理后能够与其他组分稳定存在，关于PTG的银源许多专利与文献都有报道，例如USpatent4260677，USpatent0057515，USpatent6573033，USpatent4835272，USpatent4775613等。概括起来有以下三种羧酸银类，主要是含碳原子数1030的羧酸银，其中最常用的有硬脂酸银，山嵛酸银，或者两者的混合物。另一种是乙炔银或乙炔衍生物的银盐。第三种是含有-NH-杂环的有机弱酸配体与银形成的配合物，主要配体有咪唑，苯并咪唑，吡唑，三唑，苯并三唑，四唑等。含-NH-杂环的有机银配合物与羧酸银相比，具有一定的优点。例如苯并三唑银(AgBZT)热稳定性比羧酸银好，在30(TC以内不分解，而据报道羧酸银由于羧酸自由基的存在或晶格缺陷等原因，在15(TC就开始分解，同时由于苯并三唑银对可见光的不敏感性，所以具有较高的光稳定性。美国专利6649332，6790569等报道将AgBZr用于彩色PTG体系，获得了较好的效果。但是苯并三唑银用于PTG体系中也存在一定的缺陷。一方面由于苯并三唑银与还原剂反应生成苯并三唑，降低体系的pH值，从而使显影受到一定的抑制，另一方面苯并三唑银是一种特别稳定的聚合物，作为PTG材料的银源，不利于Ag+的传递，因此需要较高的显影温度，大约15(TC，显影速度慢是常见的问题。因此迫切需要解决这些问题，能够降低显影温度，提高最大密度，提高感光度等。
发明内容本发明的目的之一是克服上述-NH-类银盐显影温度高，密度小，感光度低等缺陷，提供高感光度光敏热成像材料乳液；该高感光度光敏热成像材半斗乳液以氯溴化银、溴碘化银等为光敏剂，一种有机混盐为银源。该光敏热成像材料乳液不加任何防灰雾剂，组分相对简单，感光度高且灰雾较小。本发明的目的之二是提供用于制备高感光度光敏热成像材料乳液的有机本发明的目的之三是提供高感光度光敏热成像材料乳液的制备方法。本发明的目的之四是提供目的之二有机混盐的制备方法。本发明的目的之五是提供高感光度光敏热成像材料乳液的用途。本发明的高感光度光敏热成像材料乳液包括光敏剂，有机混盐，憎水性粘合剂或水溶性粘合剂，显影剂以及表面活性剂；其中乳液中的光敏剂的摩尔数为有机混盐的O.l%40%mol，憎水性粘合剂或水溶性粘合剂的质量为有机混盐的O.12倍，显影剂的摩尔数为有机混盐的l50%mol，表面活性剂的质量为有机混盐的01%。所述的光敏剂为原位或异位合成的卤化银乳剂微晶，所述原位合成的卤化银乳剂微晶包括溴化银、氯化银、碘化银、氯溴化银、溴碘化银或氯溴碘化银等。优选的光敏剂为氯溴化银、溴碘化银或氯溴碘化银等乳剂。所述异位合成的卤化银乳剂微晶包括立方体、八面体、T-颗粒、多层结构颗粒或核壳乳剂等不同形貌结构的微晶颗粒。所述的有机混盐是由第一种有机银盐化合物中的任意一种与第二种有机银盐化合物中的任意一种的混合物；其中第二种有机银盐占有机混盐中总银量的摩尔分数的为1%50%。所述的第一种有机银盐化合物的配体可以选自四唑或四唑的衍生物，三唑或三唑的衍生物，咪唑或咪唑的衍生物中的一种，中心原子皆为银原子。所述的四唑的衍生物具体的示例包括但不限于5-乙基-1H-四唑或5-氨基-1H-四唑等。所述的三唑的衍生物具体的示例包括但不限于苯并三唑、甲基苯并三唑、1H-1，2,4-三唑、3-氨基-1，2，4-三唑、5，6-二甲基-苯并三唑或5-氯-苯并三唑等。所述的咪唑的衍生物具体的示例包括但不限于苯并咪唑、5-甲基-苯并咪唑或2-甲基-5-硝基-苯并咪唑等。第一种有机银盐化合物优选示例包括苯并三唑、甲基苯并三唑、1H-1,2，4-三唑或5-氯-苯并三唑等的银盐。本发明中所述的第二种有机银盐化合物，是以羟基茚为配体，银为中心原子的化合物。具体的配体结构式示例如下<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>其中R为氢原子、甲基、正丁基、苯基或三氟甲基等。第二种有机银盐化合物优选的是4-羟基-6-甲基-1，3，3a，7-四氮茚(TAI)、4-羟基-6-正丁基-1，3，3a，7-四氮茚或4-羟基四氮茚等的银盐。所述的憎水性粘合剂为聚乙烯醇縮丁醛(PVB)、聚乙烯醇缩甲醛、聚甲基丙烯酸酯、聚丙烯酸酯或丁苯橡胶；所述的水溶性粘合剂为明胶、聚乙烯醇(PVA)、改性后的聚乙烯醇、改性丁苯乳液、聚乙二醇、聚乙烯吡咯烷酮、聚甲基丙烯酸、丙烯酸水胶乳或苯乙烯-丁二烯水胶乳(SRB)等，以上各粘合剂物质的重量百分比浓度为1%50%。所述的显影剂为酚类化合物、酚类化合物的衍生物或含酚羟基的有机酸类化合物，其中，所述的酚类化合物具有以下结构<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>或所述的酚类化合物的衍生物具有以下结构:<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>.其中，R为氢原子、dC4的垸基或甲氧基给电子基团；所述的含酚羟基的有机酸类化合物具有以下结构:<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>所述的表面活性剂是重量百分比浓度为1%。10%的异辛基苯酚聚氧乙烯醚、十六醇聚氧乙烯醚、壬基酚乙二醇醚、异辛基苯酚聚氧乙烯醚磺酸二乙醇胺盐、辛基丁二酸甘油酯钾盐、丁烯二酸二异辛酯磺酸钠、十二烷基苯磺酸钠、N，N-二甲基十二胺乙酸盐或季戊四醇聚氧乙烯醚磷酸酯等的水溶液或乙醇溶液。本发明的高感光度光敏热成像材料乳液的制备方法是在暗室避光的条件下，将有机混盐、摩尔数为有机混盐0.1%40%mol的卤化物，质量为有机混盐0.12倍的水溶性粘合剂，经球磨机球磨0.53小时后，形成均一的分散液，然后加入质量为有机混盐01%的表面活性剂和摩尔数为有机混盐l50%mol的显影剂，均匀分散；所述的卤化物为溴化铵，碘化钾，氯化钠等或它们的任意混合物。所述的卤化物经球磨后可得到所述的光敏剂(原位合成的卣化银乳剂微晶)。或在暗室避光的条件下，将有机混盐、质量为有机混盐0.12倍的水溶'性粘合剂，经球磨机球磨0.53小时后，形成均一的分散液，然后加入摩尔数为有机混盐0.l%40%mol的光敏剂、质量为有机混盐01%的表面活性剂和摩尔数为有机混盐l50^mol的显影剂，均匀分散；或在暗室避光的条件下，将有机混盐、质量为有机混盐0.12倍的憎水性粘合剂和摩尔数为有机混盐0.l%40%mol的光敏剂，质量为有机混盐01%的表面活性剂，经超声波超声0.53小时，分散均匀，然后加入摩尔数为有机混盐l50%mol的显影剂，均匀分散。本发明中所述的有机混盐可按照如下方法进行制备将第一种有机银盐化合物(具有配体及中心银原子)中的任意一种与第二种有机银盐化合物(具有羟基茚配体及银中心原子)中的任意一种进行球磨机球磨混合，制得所述的有机混盐，其中第二种有机银盐中的银占有机混盐中总银量的摩尔分数的1%50%;或在一个装有高速搅拌装置的容器中，可预先加入37升水，然后加入0.011千克第二种有机银盐中的任意一种配体，加热至409(TC，恒温搅拌，然后用无机碱调pH值在57之间，将硝酸银溶液在恒定速度下加入反应器内进行反应；然后再加入0.051千克第一种有机银盐中的任意一种配体，继续滴加硝酸银溶液，其中硝酸银溶液的浓度为0.53摩尔/升，用量为13升，抽滤，水洗，干燥，得到白色粉末，有机混盐制备完成。室温干燥备用；或将第一种有机银盐化合物(具有配体及中心银原子)中的任意一种与第二种有机银盐中的任意一种配体直接经球磨机球磨制得；其中第二种有机银盐的任意一种配体占有机混盐中总银量的摩尔分数的1%50%。所述的无机碱是氢氧化钠、氢氧化钾或碳酸钠等；其液体浓度为0.11摩尔/升。本发明的高感光度光敏热成像材料乳液可作为光敏热成像(PTG)材料的感光涂层。即将制得的乳液，以0.30.7kg/m2的用量均匀的涂布于无色透明的聚酯片基上，保证每张聚酯片基涂布的银量相等，然后室温干燥，制得PTG胶片。应用本发明乳液制得的PTG胶片，不仅可以降低显影温度，而且在灰雾增加不大的情况下，增大显影密度提高感光度。经实验发现，本发明中加入第二种有机银盐形成有机混盐的PTG材料，不仅可以降低显影温度，而且在灰雾增加不大的情况下，增大显影密度提高感光度。而以单一的第一种有机银盐为银源的PTG材料，显影温度高，显影密度小，感光度低。同时发现使用不同的光敏剂，感光度不同，单独使用AgBr作光敏剂感光度较低，单独使用AgI较单独的AgBr为高，而使用AgBrI为光敏剂效果最佳，感光度最高。本发明的特点是以上述有机混盐为银源，以溴碘化银为光敏剂，PTG材料的感光度可以达到最佳值。从以下具体的实验结果可以看出，只含有第一种有机银盐的PTG胶片显影温度较高，感光度较低，而以有机混盐为银源的PTG胶片在较低温度下显影就可达到较高的显影密度和较高的感光度，同时灰雾增加不大。以下实施例感光度以灰雾加O.l密度处为标准，以实施例l原位AgBZT(苯并三唑银)-AgBr体系的感光度为IOO，其它皆为相对感光度。表l.样片a，a'与a"的热显影结果比较样片银盐光敏元最大密度灰雾相对感光度aAgBZTAgBr0.920.1100a'AgBZTAgBrI1.740.19600a"AgBZTAgl1.390.23480表2.样片b与样片a的热显影结果的比较样片银盐光敏元最大密度灰雾相对感光度b混盐一AgBr1.910.1600aAgBZTAgBr0.920.1100表3.样片c与样片a的热显影结果的比较_<table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table>表4.样片d与样片b样片c的热显影结果的比较<table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table>表5.样片d'与样片b'样片c'的热显影结果的比较<table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table>表6.样片d"与样片b"样片c"的热显影结果的比较<table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table>具体实施例方式比较例1在一个装有高速搅拌装置的容器中，预先加入5升水，0.21千克苯并三唑，加热至6(TC，恒温搅拌，然后用一定浓度的氢氧化钠溶液调pH值在8.0左右，将0.3千克硝酸银配成溶液1升，在恒定速度下加入反应器内反应，反应结束后，抽滤，水洗3遍，干燥，最后得到白色粉末，苯并三唑银制备完成。室温干燥备用。在一个2升的球磨罐中准确称取0.024千克苯并三唑银，加入0.001千克溴化铵，然后加入50个氧化锆球磨珠，再加入0.48千克浓度为5wt。/。的聚乙烯醇水溶液，球磨2小时。球磨完毕后取出0.3千克的分散液，加入0.4克焦性没食子酸，0.5毫升浓度为5wt。/。的异辛基酚聚氧乙烯基醚乙醇溶液，分散均匀，制得PTG材料乳液。将乳液以O.6kg/m2的用量均匀涂布于无色透明的聚酯片基上，室温干燥，制得样片a，5500K白光曝光120秒，150。C显影30秒，测试密度，计算相对感光度，所得结果如表l所示。比较例2苯并三唑银的制备同比较例l。在一个2升的球磨罐中准确称取0.024千克苯并三唑银，加入0.0018千克碘化钾，然后加入50个氧化锆球磨珠，再加入0.48千克浓度为5wty。的聚乙烯醇水溶液，球磨2小时。球磨完毕后取出0.3千克的分散液，加入0.4克焦性没食子酸，0.5毫升浓度为5讨％的异辛基酚聚氧乙烯基醚乙醇溶液，分散均匀，制得PTG材料乳液。将乳液以0.6kg/m2的用量均匀涂布于无色透明的聚酯片基上，室温干燥，制得样片a'，5500K白光曝光120秒，150'C显影30秒，测试密度，计算相对感光度，所得结果如表l所示。比较例3苯并三唑银的制备同比较例l。在一个2升的球磨罐中准确称取0.024千克苯并三唑银，加入0.0018千克碘化钾，然后加入50个氧化锆球磨珠，再加入0.48千克浓度为5wt7。的聚乙烯醇水溶液，球磨2小时。球磨完毕后取出0.3千克的分散液，加入0.4克焦性没食子酸，0.5毫升浓度为5wt。/o的异辛基酚聚氧乙烯基醚乙醇溶液，分散均匀，制得PTG材料乳液。将乳液以O.6kg/m2的用量均匀涂布于无色透明的聚酯片基上，室温干燥，制得样片a"，5500K白光曝光120秒，15(TC显影30秒，测试密度，计算相对感光度，所得结果如表l所示。实施例1在一个装有高速搅拌装置的容器中，预先加入5升水，0.21千克苯并三唑，加热至60'C,恒温搅拌，然后用一定浓度的氢氧化钠溶液调pH值在8.0左右，将0.3千克硝酸银配成溶液1升，在恒定速度下加入反应器内反应，反应结束后，抽滤，水洗3遍，干燥，最后得到白色粉末，苯并三唑银制备完成。室温干燥备用。在一个装有高速搅拌装置的容器中，预先加入5升水，0.134千克4一羟基一6—甲基一l，3，3a，7—四氮茚钠盐，加热至60。C，恒温搅拌，然后用一定浓度的氢氧化钠溶液调pH值在7.0左右，将0.132千克硝酸银配成溶液1升，在恒定速度下加入反应器内反应，反应结束后，抽滤，水洗3遍，干燥，最后得到白色粉末，4—羟基一6—甲基一l,3，3a，7—四氮茚银制备完成。室温干燥备用。在一个2升的球磨罐中准确称取0.022千克苯并三唑银，0.002千克4-羟基-6-甲基-1，3，3a，7-四氮茚银，形成混盐(记作混盐一)，加入0.001千克溴化铵，然后加入50个氧化锆球磨珠，再加入0.48千克浓度为5wty。的聚乙烯醇水溶液，球磨2小时。球磨完毕后取出0.3千克的分散液，加入0.4克焦性没食子酸，0.5毫升浓度为5wty。的十二烷基苯磺酸钠的水溶液，分散均匀，制得PTG材料乳液。将乳液以O.6kg/m2的用量均匀涂布于无色透明的聚酯片基上，室温干燥，制得样片b,5500K白光曝光120秒，15(TC显影30秒，测试密度，计算相对感光度，所得结果如表2所示。实施例2苯并三唑银与4-羟基-6-甲基-1，3，3a，7-四氮茚银的制备同实施例1。在一个2升的球磨罐中准确称取0.022千克苯并三唑银，0.002千克4-羟基-6-甲基-1,3，3a，7-四氮茚银，形成混盐(记作混盐一)，加入0.001千克溴化铵，0.0012千克碘化钾，然后加入50个氧化锆球磨珠，再加入0.48千克浓度为5机％的聚乙烯醇水溶液，球磨2小时。球磨完毕后取出0.3千克的分散液，加入0.4克焦性没食子酸，0.5毫升浓度为5wt9()的十六醇聚氧乙烯醚乙醇溶液，分散均匀，制得PTG材料乳液。将乳液以O.6kg/m2的用量均匀涂布于无色透明的聚酯片基上，室温干燥，制得样片b，，5500K白光曝光120秒，150。C显影30秒，测试密度，计算相对感光度，所得结果如表5所示。实施例3在一个装有高速搅拌装置的容器中，预先加入5升水，0.0134千克4一羟基一6—甲基一l，3，3a，7—四氮茚钠盐，加热至6(TC，恒温搅拌，然后用一定浓度的氢氧化钠溶液调pH值在7.0左右，将0.15千克硝酸银配成溶液1升，在恒定速度下加入反应器内反应，反应一段时间后，在硝酸银溶液滴加完之前，加入0.0945千克苯并三唑，继续滴加硝酸银溶液，反应结束后，抽滤，水洗3遍，干燥，最后得到白色粉末，苯并三唑银与4一羟基"6—甲基—1，3，3a，7—四氮茚银混盐(记做混盐二)制备完成。室温干燥备用。在一个2升的球磨罐中准确称取0.024千克混盐二，加入0.001千克溴化铵，然后加入50个氧化锆球磨珠，再加入0.48千克浓度为5wtM的聚乙烯醇水溶液，球磨2小时。球磨完毕后取出0.3千克的分散液，加入0.4克焦性没食子酸，0.5毫升浓度为5wty。的异辛基酚聚氧乙烯基醚乙醇溶液，分散均匀，制得PTG材料乳液。将乳液以O.6kg/m2的用量均匀涂布于无色透明的聚酯片基上，室温干燥，制得样片c，5500K白光曝光120秒，15(TC显影30秒，测试密度，计算相对感光度，所得结果如表3所示。实施例4混盐二的制备同实施例3。在一个2升的球磨罐中准确称取0.024千克混盐二，加入0.001千克溴化铵，0.0012千克碘化钾，然后加入50个氧化锆球磨珠，再加入0.48千克浓度为5wty。的聚乙烯醇水溶液，球磨2小时。球磨完毕后取出0.3千克的分散液，加入0.4克焦性没食子酸，0.5毫升浓度为5wt。/。的异辛基酚聚氧乙烯基醚乙醇溶液，分散均匀，制得PTG材料乳液。将乳液以O.6kg/m2的用量均匀涂布于无色透明的聚酯片基上，室温干燥，制得样片c'，5500K白光曝光120秒，15(TC显影30秒，测试密度，计算相对感光度，所得结果如表5所示。实施例5混盐二的制备同实施例3。在一个2升的球磨罐中准确称取0.024千克混盐二，加入0.0018千克碘化钾，然后加入50个氧化锆球磨珠，再加入0.48千克浓度为5wtM的聚乙烯醇水溶液，球磨2小时。球磨完毕后取出0.3千克的分散液，加入0.4克焦性没食子酸，0.5毫升浓度为5wt。/Q的异辛基酚聚氧乙烯基醚乙醇溶液，分散均匀，制得PTG材料乳液。将乳液以O.6kg/m2的用量均匀涂布于无色透明的聚酯片基上，室温干燥，制得样片c"，5500K白光曝光120秒，15(TC显影30秒，测试密度，计算相对感光度，所得结果如表6所示。实施例6苯并三唑银的制备同比较例l。在一个2升的球磨罐中准确称取0.024千克苯并三唑银，0.001千克4—羟基一6—甲基一l，3，3a，7—四氮茚，形成混盐(记作混盐三)，加入0.001千克溴化铵，然后加入50个氧化锆球磨珠，再加入0.48千克浓度为5wty。的聚乙烯醇水溶液，球磨2小时。球磨完毕后取出0.3千克的分散液，加入0.4克焦性没食子酸，0.5毫升浓度为5wt呢的异辛基酚聚氧乙烯基醚乙醇溶液，分散均匀，制得PTG材料乳液。将乳液以0.6kg/m2的用量均匀涂布于无色透明的聚酯片基上，室温干燥，制得样片d，5500K白光曝光120秒，150。C显影30秒，测试密度，计算相对感光度，所得结果如表4所示。实施例7苯并三唑银的制备同比较例l。在一个2升的球磨罐中准确称取0.024千克苯并三唑银，0.001千克4一羟基一6—甲基一1，3，3a，7—四氮茚，形成混盐三，加入0.001千克溴化铵，0.0012千克碘化钾，然后加入50个氧化锆球磨珠，再加入0.48千克浓度为5wt呢的聚乙烯醇水溶液，球磨2小时。球磨完毕后取出0.3千克的分散液，加入0.4克焦性没食子酸，0.5毫升浓度为5wt。/。的异辛基酚聚氧乙烯基醚乙醇溶液，分散均匀，制得PTG材料乳液。将乳液以O.6kg/m2的用量均匀涂布于无色透明的聚酯片基上，室温干燥，制得样片d，，5500K白光曝光120秒，15(TC显影30秒，测试密度，计算相对感光度，所得结果如表5所示。实施例8苯并三唑银的制备同比较例l。在一个2升的球磨罐中准确称取0.024千克苯并三唑银，0.001千克4一羟基~6—甲基一l，3，3a，7—四氮茚，形成混盐三，加入0.0018千克碘化钾，然后加入50个氧化锆球磨珠，再加入0.48千克浓度为5wt。/。的聚乙烯醇水溶液，球磨2小时。球磨完毕后取出0.3千克的分散液，加入0.4克焦性没食子酸，0.5毫升浓度为5wty。的异辛基酚聚氧乙烯基醚乙醇溶液，分散均匀，制得PTG材料乳液。将乳液以O.6kg/m2的用量均匀涂布于无色透明的聚酯片基上，室温干燥，制得样片d"，5500K白光曝光120秒，15(TC显影30秒，测试密度，计算相对感光度，所得结果如表6所示。实施例9在一个装有高速搅拌装置的容器中，预先加入5升水，0.067千克甲基苯并三唑，加热至6(TC，恒温搅拌，然后用一定浓度的氢氧化钠溶液调pH值在8.0左右，将1摩尔/升的硝酸银溶液0.5升在恒定速度下加入反应器内反应，反应结束后，抽滤，水洗3遍，得到白色粉末，甲基苯并三唑银制备完成。室温干燥备用。在一个装有高速搅拌装置的容器中，预先加入5升水，0.134千克4-羟基-6-正丁基-l，3，3a，7-四氮茚钠盐，加热至90'C,恒温搅拌，然后用一定浓度的氢氧化钠溶液调pH值在6.0左右，将0.132千克硝酸银配成溶液1升，在恒定速度下加入反应器内反应，反应结束后，抽滤，水洗3遍，干燥，最后得到白色粉末，4-羟基-6-正丁基-1，3，3a,7-四氮茚银制备完成。室温干燥备用。在一个2升的球磨罐中准确称取0.022千克甲基苯并三唑银，0.Oll千克4-羟基-6-正丁基-1，3,3a，7-四氮茚银，加入50个氧化锆球磨珠，再加入O.96千克浓度为5wty。的聚乙烯醇水溶液，球磨2小时。球磨完毕后取出0.3千克的分散液，加入36克溴化银乳剂，1.6克邻苯二酚，1.0毫升浓度为5^%的季戊四醇聚氧乙烯醚磷酸酯乙醇溶液，分散均匀，制得PTG材料乳液。将乳液以O.7kg/m2的用量均匀涂布于无色透明的聚酯片基上，室温干燥，制得样片，5500K白光曝光10秒，12(TC显影30秒，测试密度，计算相对感光度。实施例IO在一个装有高速搅拌装置的容器中，预先加入5升水，0.5千克1H-1，2，4-三唑，加热至60°C，恒温搅拌，然后用一定浓度的氢氧化钠溶液调pH值在8.0左右，将1.2千克硝酸银配成溶液2.5升，在恒定速度下加入反应器内反应，反应结束后，抽滤，水洗3遍，干燥，最后得到白色粉末，1H-1，2,4-三唑银制备完成。室温干燥备用。在一个2升的球磨罐中准确称取0.024千克1H-1，2，4-三唑银，0.OOl千克4-羟基-6-甲基-l，3，3a,7-四氮茚，形成混盐，再加入O.0005千克溴化铵，0.0006千克碘化钾，加入50个氧化锆球磨珠，然后加入O.48千克浓度为5wt呢的聚乙烯醇水溶液，球磨2小时。球磨完毕后取出O.3千克的分散液，加入O.1克焦性没食子酸，0.l毫升浓度为5wty。的异辛基酚聚氧乙烯基醚乙醇溶液，分散均匀，制得PTG材料乳液。将乳液以O.7kg/m2的用量均匀涂布于无色透明的聚酯片基上，室温干燥，制得样片，5500K白光曝光120秒，15(TC显影30秒，测试密度，计算相对感光度。实施例ll在一个装有高速搅拌装置的容器中，预先加入5升水，0.1千克4-羟基-6-甲基-l，3，3a，7-四氮茚钠盐，加热至4(TC，恒温搅拌，然后用一定浓度的氢氧化钠溶液调pH值为5，将1.3千克硝酸银配成溶液2.5升，在恒定速度下加入反应器内反应，反应一段时间后，在硝酸银溶液滴加完之前，加入0.8千克苯并咪唑，继续滴加硝酸银溶液，待反应完全后，抽滤，水洗3遍，干燥，最后得到白色粉末，苯并咪唑银与4-羟基-6-甲基-l，3，3a，7-四氮茚银的混盐制备完成。室温干燥备用。在一烧杯中准确称取0.0024千克苯并咪唑银与4-羟基-6-甲基-1，3，3a，7-四氮茚银的混盐，再加入0.024千克浓度为5wt呢聚乙烯醇縮丁醛的乙醇溶液，超声分散l小时，超声完毕后取出0.02千克分散液，加入0.9克溴化银乳剂、0.05克没食子酸，分散均匀，制得PTG材料乳液。将乳液以O.3kg/m2的用量均匀涂布于无色透明的聚酯片基上，室温干燥，制得样片，白光曝光10秒，12(TC显影30秒，测试密度，计算相对感光度。权利要求1.一种高感光度光敏热成像材料乳液，其特征是所述的高感光度光敏热成像材料乳液包括光敏剂，有机混盐，憎水性粘合剂或水溶性粘合剂，显影剂以及表面活性剂；其中乳液中的光敏剂的摩尔数为有机混盐的0.1％～40％mol，憎水性粘合剂或水溶性粘合剂的质量为有机混盐的0.1～2倍，显影剂的摩尔数为有机混盐的1～50％mol，表面活性剂的质量为有机混盐的0～1％；所述的有机混盐是由第一种有机银盐化合物中的任意一种与第二种有机银盐化合物中的任意一种的混合物；其中第二种有机银盐中的银占有机混盐中总银量的摩尔分数的1％～50％；所述的第一种有机银盐化合物的配体选自四唑或四唑的衍生物，三唑或三唑的衍生物，咪唑或咪唑的衍生物中的一种，中心原子皆为银原子；所述的第二种有机银盐化合物，是以羟基茚为配体，银为中心原子的化合物。2.根据权利要求l所述的高感光度光敏热成像材料乳液，其特征是所述的光敏剂为原位或异位合成的卤化银乳剂微晶，所述原位合成的卤化银乳剂微晶是溴化银、氯化银、碘化银、氯溴化银、溴碘化银或氯溴碘化银；所述异位合成的卤化银乳剂微晶是立方体、八面体、T-颗粒、多层结构颗粒或核壳乳剂结构的微晶颗粒。3.根据权利要求1所述的高感光度光敏热成像材料乳液，其特征是所述的憎水性粘合剂为聚乙烯醇縮丁醛、聚乙烯醇縮甲醛、聚甲基丙烯酸酯、聚丙烯酸酯或丁苯橡胶；所述的水溶性粘合剂为明胶、聚乙烯醇、改性后的聚乙烯醇、改性丁苯乳液、聚乙二醇、聚乙烯吡咯烷酮、聚甲基丙烯酸、丙烯酸水胶乳或苯乙烯-丁二烯水胶乳。4.根据权利要求l所述的高感光度光敏热成像材料乳液，其特征是所述的显影剂为酚类化合物、酚类化合物的衍生物或含酚羟基的有机酸类化合物，其中，所述的酚类化合物具有以下结构其中，R为氢原子、dC4的垸基或甲氧基给电子基团;所述的含酚羟基的有机酸类化合物具有以下结构<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>5.—种制备权利要求14任一项所述的高感光度光敏热成像材料乳液的有机混盐，其特征是所述的有机混盐是由第一种有机银盐化合物中的任意一种与第二种有机银盐化合物中的任意一种的混合物；其中第二种有机银盐中的银占有机混盐中总银量的摩尔分数的1%50%;所述的第一种有机银盐化合物的配体选自四唑或四唑的衍生物，三唑或三唑的衍生物，咪唑或咪唑的衍生物中的一种，中心原子皆为银原子；所述的第二种有机银盐化合物，是以羟基茚为配体，银为中心原子的化合物。6.根据权利要求5所述的有机混盐，其特征是所述的四唑的衍生物是5-乙基-lH-四唑或5-氨基-lH-四唑；所述的三唑的衍生物是苯并三唑、甲基苯并三唑、1H-1，2，4-三唑、3-氨基-1，2，4-三唑、5，6-二甲基-苯并三唑或5-氯-苯并三唑；所述的咪唑的衍生物是苯并咪唑、5-甲基-苯并咪唑或2-甲基-5-硝基-苯并咪唑。7.根据权利要求5所述的有机混盐，其特征是所述的第二种有机银盐化合物的配体结构式是<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>或oh其中R为氢原子、甲基、正丁基、苯基或三氟甲基。8.—种根据权利要求14任一项所述的高感光度光敏热成像材料乳液的制备方法，其特征是在暗室避光的条件下，将有机混盐、摩尔数为有机混盐O.1%40%11101的卤化物，质量为有机混盐O.12倍的水溶性粘合剂，经球磨机球磨后，形成均一的分散液，然后加入质量为有机混盐01%的表面活性剂和摩尔数为有机混盐l50Xmo1的显影剂，均匀分散；或在暗室避光的条件下，将有机混盐、质量为有机混盐0.12倍的水溶性粘合剂，经球磨机球磨后，形成均一的分散液，然后加入摩尔数为有机混盐0.1%40%mol的光敏剂、质量为有机混盐01%的表面活性剂和摩尔数为有机混盐l50^mol的显影剂，均匀分散；或在暗室避光的条件下，将有机混盐、质量为有机混盐O.12倍的憎水性粘合剂和摩尔数为有机混盐0.1%40%mol的光敏剂，质量为有机混盐01%的表面活性剂，经超声波超声，分散均匀，然后加入摩尔数为有机混盐150Xmol的显影剂，均匀分散。9.根据权利要求8所述的方法，其特征是，所述的有机混盐是通过以下方法制备得到的将第一种有机银盐化合物中的任意一种与第二种有机银盐化合物中的任意一种进行球磨机球磨混合，制得所述的有机混盐，其中第二种有机银盐中的银占有机混盐中总银量的摩尔分数的1%50%;或在一个装有搅拌装置的容器中，预先加入水，然后加入0.011千克第二种有机银盐中的任意一种配体，加热至4090。C，恒温搅拌，然后用无机碱调pH值在57之间，将硝酸银溶液在恒定速度下加入反应器内进行反应；然后再加入0.051千克第一种有机银盐中的任意一种配体，继续滴加硝酸银溶液，其中硝酸银溶液的浓度为0.53摩尔/升，用量为13升，抽滤，水洗，干燥，得到白色粉末，有机混盐制备完成；或将第一种有机银盐化合物中的任意一种与第二种有机银盐中的任意一种配体直接经球磨机球磨制得；其中第二种有机银盐的任意一种配体占有机混盐中总银量的摩尔分数的1%50%。10.—种根据权利要求14任一项所述的高感光度光敏热成像材料乳液的用途，其特征是本所述的高感光度光敏热成像材料乳液作为光敏热成像材料胶片的感光涂层材料。全文摘要本发明属于光敏热成像材料
技术领域：
。本发明的高感光度光敏热成像材料乳液是用四氮茚银与其它有机银盐混合作为银源，以氯溴化银、溴碘化银等为光敏剂，并含有粘合剂，显影剂以及表面活性剂。该高感光度光敏热成像材料乳液不加任何防灰雾剂，组分相对简单，感光度高且灰雾较小，可作为光敏热成像(PTG)材料的感光涂层。文档编号G03C1/498GK101419394SQ20071017617公开日2009年4月29日申请日期2007年10月22日优先权日2007年10月22日发明者李秋艳,李金培申请人:中国科学院理化技术研究所