提高了显示性能的双色粒子的制作方法

专利名称：提高了显示性能的双色粒子的制作方法
技术领域：
本发明涉及双色粒子及图像显示装置。更详细而言，本发明涉及适合用作粒子旋转型图像显示装置的显示元件的双色粒子以及包含该粒子作为显示元件的粒子旋转型图像显示装置。
背景技术：
图像的显示方法多种多样。例如有CRT (布劳恩管)、PDP (等离子体显示面板)、 LCD (液晶显示器)、FED (场致发射显示器)。CRT是通过使由电子会聚而成的电子射线对荧光物质进行扫描而使荧光物质发光的显示装置。PDP是在夹在两个电极间的具有荧光体层的区域内封入高压的稀有气体，对该稀有气体施加电压而使其产生紫外线来发光的显示装置。IXD是使来自背光源的光透过液晶，藉此使光的偏振状态根据液晶的取向而改变来进行显示的装置。FED是将电子释放至真空中，使电子与荧光体碰撞而使其发光的显示装置。除上述显示装置外，还有将分为两种颜色的粒子配置在绝缘树脂中并使该双色粒子旋转的粒子旋转型显示这一显示方法。该显示方法中，使具有两种以上的颜色区域的粒子以自由旋转的方式分散于硅橡胶等透光性支承体，用电极夹住该透光性支承体并施加电压，藉此使所有粒子的特定的颜色区域朝向同一方向。实现上述方法的原因是粒子的各颜色区域的带电特性不同。此外，如果使粒子的各颜色区域的比重一致，则粒子的旋转性能提高。此外，通过使比重一致，一度施加电压后粒子的朝向固定为该朝向，即使切断用于施加电压的装置的电源，该状态也会持续下去(将其称为记忆特性)。因此，粒子旋转型显示是省电性优良的显示方法。另一方面，该方法中，因为粒子的旋转需要时间，所以旋转型显示不适合于例如显示动态画面的显示装置等显示的图像快速变化的显示装置。但是，由于上述记忆特性，粒子旋转型显示适合于显示文字、图片等静止画面，可期待其在所谓的电子纸张等中的应用。作为该粒子旋转型显示中使用的粒子，已开发出各种粒子。例如，专利文献1(日本专利特开昭64-似683号公报)中揭示了使用蜡状物质作为主要材料的由该材料和颜料、 染料形成的粒子。专利文献2 (日本专利特开平11-35M21号公报)中揭示了用玻璃、氧化钛、氧化锌、氧化锆、氧化铝等作为材料形成白色的微小球的半球，用TiC等通过溅射法等使该半球着色而得的粒子。专利文献3 (日本专利特开2000-122103号公报)中揭示了在填充有二氧化钛的玻璃球上涂覆黑色材料而得的双色球。专利文献1 日本专利特开昭64-似683号公报专利文献2 日本专利特开平11-35M21号公报专利文献3 日本专利特开2000-122103号公报发明的揭示
但是，这些专利文献中揭示的粒子主要是白/黑双色粒子，对于除此之外的颜色组合的粒子，施加电压时粒子的旋转性能(旋转速度)不足，但其原因不明。本发明的目的在于提供施加电压时粒子的旋转性能优良的双色粒子，特别是在白 /黑颜色组合以外的颜色组合的粒子中实现施加电压时的高旋转性能。本发明人发现，通过使双色粒子的构成一种颜色(底色)的半球部分含有导电性白色颜料，即使在白/黑颜色组合以外的颜色组合的粒子中也能实现施加电压时的高旋转性能，从而完成了本发明。即，本发明的双色粒子是各球状粒子在外观上大致被划分为两种不同颜色的树脂制的双色粒子，其特征在于，所述双色粒子的近似半球含有导电性白色颜料，从而构成底色，所述双色粒子的其余近似半球着色成除所述底色外的任意颜色。导电性白色颜料例如可通过用选自氧化锑/ 二氧化锡、氧化铟/ 二氧化锡的导电性材料对白色颜料进行处理而赋予导电性的方法来制造。构成所述双色粒子的底色的近似半球中掺入的导电性白色颜料的粉体电阻率通常在1 100 Ω cm的范围内。像这样底色近似半球的介电常数高且半球之间的介电常数存在差异的双色粒子的施加电压时的旋转性能高。着色成除所述底色外的任意颜色的近似半球例如被有彩色染料或有彩色颜料着色，此时，着色成除所述底色外的任意颜色的近似半球部分含有有彩色染料或有彩色颜料。考虑到粒子的旋转效率，所述双色粒子的平均粒径以体积基准表示通常在30 200 μ m的范围内。此外，本发明的双色粒子适合作为粒子旋转型图像显示装置的显示元件。本发明的粒子旋转型显示装置是由在一对电极间以自由转动的方式含有双色粒子的绝缘树脂形成的粒子旋转型图像显示装置，其特征在于，所述双色粒子是各球状粒子在外观上大致被划分为两种不同颜色的树脂制的双色粒子，所述双色粒子的近似半球含有导电性白色颜料，从而构成底色，所述双色粒子的其余近似半球着色成除所述底色外的任意颜色，通过施加在所述电极间的电压，所述双色粒子在所述绝缘树脂内转动。所述粒子旋转型图像显示装置中，较好是所述双色粒子以自由转动的方式漂浮在浸含于所述绝缘树脂中的绝缘性液体中。所述粒子旋转型图像显示装置中，施加在所述一对电极间的电压较好是在50 300V的范围内。通过本发明，可提供施加电压时的粒子的旋转性能优良的双色粒子、特别是旋转性能优良的白/黑颜色组合以外的颜色组合的双色粒子，以及包含该双色粒子作为显示元件的粒子旋转型图像显示装置。附图的简单说明

图1是表示日本专利特开2004-197083号公报中记载的双色粒子的制造方法中用于移送着色连续相的第一微通道和用于制造双色粒子的第二微通道的示意图以及表示双色粒子的形成的图。图2是表示日本专利特开2004-197083号公报中记载的双色粒子的制造方法中形成着色连续相的一种方式的例子的示意图。
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图3是表示日本专利特开2004-197083号公报中记载的双色粒子的制造方法的一种方式的图。实施发明的最佳方式下面对本发明的双色粒子和包含该双色粒子作为显示元件的粒子旋转型图像显示装置进行详细说明。[本发明的双色粒子]本发明的双色粒子是各球状粒子在外观上大致被划分为两种不同颜色的树脂制的双色粒子。该双色粒子的近似半球含有导电性白色颜料，以该导电性白色颜料为主体成分的白色颜料构成底色。而且，该双色粒子的其余近似半球着色成除所述底色外的任意颜色。S卩，本发明的双色粒子由感应性区域和着色区域构成，所述感应性区域是一个粒子中的约一半的区域，含有导电性白色颜料，所述着色区域是剩余的约一半的区域，不含导电性成分，而是含有着色材料。形成本发明的双色粒子的一个粒子的约一半的感应性区域由树脂形成，该树脂含有粉体电阻率通常在1 100 Ω Cm、较好是在1 30 Ω cm的范围内的导电性白色颜料。该感应性区域中较好是形成有交联结构。该感应性区域中，导电性白色颜料的含量相对于导电性白色颜料和树脂的总重量 100重量份通常在1 10重量份、较好是在2 5重量份的范围内。通过以该量含有导电性白色颜料，占双色粒子的约一半的区域显示出导电性，并且显示出高介电常数。该双色粒子中的感应性区域和含有着色材料的着色区域之间的电位差成为使置于一对电极间的本发明的双色粒子与施加于电极的电压相对应地旋转的驱动力。含有导电性白色颜料的感应性区域通常反映出导电性白色颜料的颜色而呈白色， 但也可在不损害该感应性区域的特性的范围内使其着色。例如，如果将感应性区域着色成黄色，则本发明的双色粒子的底色为黄色。即，本发明的双色粒子中，决定占约一半的感应性区域的特性的成分是导电性白色颜料，由于该导电性白色颜料本身为白色，因此本发明的双色粒子原有的底色为白色。因此，也可将该双色粒子的底色调整为白色或浅色到深色或黑色的任意颜色。上述特性是可通过在感应性区域中使用导电性白色颜料来实现的本发明的双色粒子的特性，而在使用黑色的导电性炭黑等作为导电性材料的情况下，无法通过上述颜色的叠加来进行底色的调整。上述本发明的双色粒子中，可自由地对感应性区域进行着色，因此构成双色粒子的剩余的约一半的着色区域可根据感应性区域的颜色适当选择。一般来说，通过用感应性区域的颜色的相反色或与之近似的颜色来着色，形成图像变得更加鲜明。关于着色区域中的树脂与着色材料的比例，只要着色材料的用量能使感应性区域的颜色无法透过着色区域而透出即可，相对于树脂和着色材料的总量100重量份，着色材料的用量通常在1 70重量份的范围内，较好是在2 50重量份的范围内。该着色区域由树脂和分散或溶解在该树脂中的着色材料形成。较好是该着色区域也与感应性区域同样地形成有交联结构。具有上述结构的本发明的双色粒子可通过各种方法制造，本发明的双色粒子的制造方法通常可大致分为三种类型。具体而言，可大致分为微通道法(例如参照日本专利特开2004-197083号公报)、滴下法(例如参照日本专利特开2004-199022号公报)及粉碎法 (例如参照日本专利特开2004-2946 号公报)。下面对这些方法进行说明。〔微通道法〕该微通道法如图1所示，在第一微通道1内移送分相成两种颜色的着色连续相6， 使其连续或间歇地依次吐出至有流动性介质流动的第二微通道2内。所述着色连续相和所述流动性介质之间存在0/W或W/0的不溶的关系，因此吐出的着色连续相在第二微通道内流动的同时因表面张力而成为球状粒子12’。而且，该着色连续相含有树脂或其单体，树脂或其单体通过在着色连续相被吐出并球状化时进行UV照射和/或加热而聚合固化，藉此， 可制成各球状粒子在外观上大致被划分为两种不同颜色的树脂制的双色粒子。<着色连续相>所述着色连续相分相成两种颜色，这两相均含有树脂或其单体、染料或颜料等着色材料以及其它任意成分。本发明的双色粒子中，构成底色的呈近似半球的相(底色相) 含有着色材料和导电性白色颜料，该导电性白色颜料用于赋予构成底色的近似半球以导电性。着色成除底色外的任意颜色的呈近似半球的相(底色以外的任意着色相)含有除底色外的任意着色材料。所述底色相和底色以外的任意着色相可通过将它们的含有成分混合而得到。(树脂或其单体)作为所述树脂，可例举丙烯酸类树脂、苯乙烯类树脂、乙烯类树脂、氯乙烯类树脂、 乙酸乙烯酯类树脂等，作为所述单体，可例举能形成所述树脂的单体。所述单体的具体示例如下所述。作为本发明中所用的主要单体，可例举(甲基)丙烯酸类单体、苯乙烯类单体和乙烯基类单体。作为所述(甲基)丙烯酸类单体的例子，可例举(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸辛酯等丙烯酸烷基酯，(甲基)丙烯酸环己酯等(甲基)丙烯酸环烷基酯，丙烯酸异冰片酯等(甲基)丙烯酸与双环醇的酯，(甲基) 丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸苄酯等(甲基)丙烯酸芳基酯类。作为所述苯乙烯类单体的例子，可例举苯乙烯、甲基苯乙烯、二甲基苯乙烯、三甲基苯乙烯、乙基苯乙烯、二乙基苯乙烯、三乙基苯乙烯、丙基苯乙烯、丁基苯乙烯、己基苯乙烯、庚基苯乙烯、辛基苯乙烯、氟苯乙烯、氯苯乙烯、溴苯乙烯、二溴苯乙烯、氯甲基苯乙烯、 硝基苯乙烯、乙酰基苯乙烯、甲氧基苯乙烯、α -甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、对苯乙烯磺酸钠。作为所述乙烯基类单体的例子，可例举乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、正丁酸乙烯酯、 异丁酸乙烯酯、三甲基乙酸乙烯酯、己酸乙烯酯、叔碳酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯、硬脂酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯、对叔丁基苯甲酸乙烯酯、水杨酸乙烯酯。作为本发明中所用的其它单体的例子，可例举偏氯乙烯、氯己烷羧酸乙烯酯、 β -甲基丙烯酰氧基乙基氢邻苯二甲酸酯、全氟乙烯、全氟丙烯、偏氟乙烯、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷。此外，为了改善着色材料在单体中的分散性，或者为了调整构成双色粒子的各半球的介电常数，可并用分子内具有至少一种官能团的单体，所述官能团例如为羧基、酰胺
基、氨基、羟基、环氧基、腈基。
作为分子内具有羧基的单体的例子，可例举作为不饱和羧酸的丙烯酸、甲基丙烯酸、四氢邻苯二甲酸、衣康酸、柠康酸、巴豆酸、马来酸、富马酸、异巴豆酸、降冰片烯二羧酸、 双环[2，2，1]庚-2-烯-5，6-二羧酸等。此外，作为它们的衍生物，可例举马来酸酐、衣康酸酐、柠康酸酐、四氢邻苯二甲酸酐、双环[2，2，1]庚-2-烯-5，6- 二羧酸酐、酰卤，这些化合物也可例举为分子内具有羧基的单体的例子。作为分子内具有酰胺基的单体的例子，可例举作为含酰胺基的乙烯基单体的丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N-羟甲基甲基丙烯酰胺、N-甲氧基乙基甲基丙烯酰胺、N- 丁氧基甲基甲基丙烯酰胺、N，N- 二甲基丙烯酰胺、N，N- 二甲基氨基丙基丙烯酰胺、N-甲基丙烯酰胺等丙烯酰胺类衍生物以及N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺和双丙酮丙烯酰胺等(甲基)丙烯酰胺类、6-氨基己基琥珀酰亚胺、2-氨基乙基琥珀酰亚胺。作为分子内具有氨基的单体的例子，可例举作为含氨基的乙烯基单体的(甲基) 丙烯酸氨基乙酯、(甲基)丙烯酸丙基氨基乙酯、甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸氨基丙酯、甲基丙烯酸苯基氨基乙酯、甲基丙烯酸环己基氨基乙酯等丙烯酸或甲基丙烯酸的烷基酯类衍生物，N-乙烯基二乙胺、N-乙酰基乙烯胺等乙烯胺类衍生物，烯丙胺、甲基丙烯胺、N-甲基丙烯胺等烯丙胺类衍生物，对氨基苯乙烯等氨基苯乙烯类。作为分子内具有羟基的单体的例子，可例举(甲基)丙烯酸-2-羟基乙酯、(甲基) 丙烯酸-2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸与聚丙二醇或聚乙二醇的单酯、内酯类与(甲基)丙烯酸-2-羟基乙酯的加成物。作为分子内具有环氧基的单体的例子，可例举(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、马来酸的单缩水甘油酯和二缩水甘油酯、富马酸的单缩水甘油酯和二缩水甘油酯、巴豆酸的单缩水甘油酯和二缩水甘油酯、四氢邻苯二甲酸的单缩水甘油酯和二缩水甘油酯、衣康酸的单缩水甘油酯和二缩水甘油酯、丁烯三羧酸的单缩水甘油酯和二缩水甘油酯、柠康酸的单缩水甘油酯和二缩水甘油酯、烯丙基琥珀酸的单缩水甘油酯和二缩水甘油酯等二羧酸的单缩水甘油酯和烷基缩水甘油酯、对苯乙烯羧酸的烷基缩水甘油酯。作为分子内具有腈基的单体的例子，可例举丙烯腈、甲基丙烯腈。本发明中，可单独使用1种上述单体，或者也可将2种以上的多种上述单体组合使用。上述树脂可通过使对应的单体聚合而得到。例如通过在所述着色连续相被吐出并球状化时进行UV照射和/或加热，单体或树脂因表面张力而成为球状的同时固化，成为具有球状形态的树脂固化物。(导电性白色颜料)所述导电性白色颜料例如通过用选自氧化锑/ 二氧化锡、氧化铟/ 二氧化锡的任一种导电性材料对白色颜料进行处理而赋予导电性的方法而得到，用于赋予构成底色的近似半球以导电性。作为所述白色颜料，可例举例如氧化钛、氧化锌。这里，处理具体是指以球状的白色颜料(例如氧化钛)作为核、用所述导电性材料进行被覆或浸渍的操作。白色颜料是氧化钛的情况下，氧化钛既可以是金红石型也可以是锐钛矿型。此外，所述被覆或浸渍通过将白色颜料和导电性材料以湿法或干法混合来进行。 如上所述得到的导电性白色颜料也在市场上销售。例如也可使用以商品名ET-500W(石原产业(石原産業)株式会社制)等市售的导电性白色颜料。
本发明中，构成导电性白色颜料的白色颜料和被覆材料或浸渍材料的量可适当设定，白色颜料和被覆材料或浸渍材料的重量比(白色颜料被覆材料或浸渍材料)通常设定在95 5 70 30的范围内，较好是设定在90 10 80 20的范围内。通过在上述范围内使用被覆材料或浸渍材料，可赋予白色颜料以良好的导电性。导电性白色颜料的粒径通常为0. 10 5 μ m，较好为0. 10 0. 5 μ m。导电性白色颜料的粉体电阻率通常为1 100 Ω cm，较好为1 30 Ω cm。本发明中，也可将上述导电性白色颜料与未经导电性处理的白色颜料混合使用。(着色材料)作为所述着色材料，可例举无彩色染料、无彩色颜料、有彩色染料、有彩色颜料。具体而言可例举黑色…OlesololFast Black、BONJET BLACK Cff-U Solvent Black 27 含 5% 的 Cr(3 价)、颜料黑(Pigment Black) 7 ；水色、红色…VALIFASTRED 3306、Olesolol Fast RED BL、Solvent RED 8 含 5. 8% 的 Cr (3 价)、Permanent Carmain FBB02-JP ；蓝色…Kayaset Blue、Solvent Blue 35、菁蓝(Cyanine Blue)；黄色…VALIFASTYELLOW 4120、Oil Yellow 129、Solvent Yellow 16、Solvent Yellow 33、Disperse Yellow 54、PV Fast Yellow H2G ；柠檬色…PiastYellow 8005 ；绿色...Oil Green 502、Opias Green 502、Solvent Green 3、品红色…VALIFAST PINK 2310N、Plast RED D-54、Plast RED 8355、Plast RED 8360、Plast Vioiet 8850、Disperse Violet 28、Solvent RED 149、Solvent RED 49、 Solvent RED 52、Solvent RED 218 含 4% 的 Cr (3 价)；青色…VALIFASTBLUE 2610、VALIFAST BLUE 2606、Oil BLUE 650、Plast BLUE 8580、Plast BLUE 8540、Oil BLUE 5511、Solvent Blue 70 含 4% Cu;橙色…OilOrange 201、VALIFAST ORANGE 3210、Solvent Orange 70、Kayaset Orange G ；褐色…VALIFASTBROWN 2402、Solvent Yellow 116、Kayaset Flavine FG 等。此外，作为着色材料的例子，也可例举例如溶剂蓝、溶剂红、溶剂橙、溶剂绿、 Lumogen F Orange 等。此外，作为所述着色材料，也可例举例如箭毒碱类、茈类、二氰基乙烯基类、偶氮类、喹酞酮类、氨基吡唑类、次甲基类、二氰基咪唑类、靛苯胺类、酞菁类等笔记记录液中常用的染料，用作热敏记录纸或温敏着色材料的隐色染料，以及若丹明B硬脂酸酯(红色215 号)、四氯四溴荧光素(红色218号)、四溴荧光素(红色223号)、苏丹III (红色225号)、 二溴荧光素(橙色201号)、二碘荧光素(橙色206号)、荧光素(黄色201号)、喹啉黄 SS (黄色204号)、醌茜绿SS (绿色202号)、天青精紫SS (紫色201号)、药用猩红(红色 501号)、油红M)(红色505号)、橙SS (橙色403号)、黄AB (黄色404号)、黄OB (黄色405 号)、苏丹蓝B(蓝色403号)等在化妆品中使用的焦油类染料。这些染料可单独使用或2种以上混合使用；作为着色材料的例子，还可根据需要例举各种直接染料、酸性染料、碱性染料、偶氮染料、反应性染料、荧光染料和荧光增白剂， 它们还可以分散在所述(甲基)丙烯酸类单体中。
还可使用例如作为黄色颜料的永久黄DHG、Lionol Yellow 1212B、斯姆勒坚牢黄 (Symuler Fast Yellow)4400、颜料黄 12 ；作为品红颜料的颜料红57:1、Lionol Red 6B-4290G、Irgalite Rubine 4BL、 Fastogen SuperMagenta RH ；作为青色颜料的 Lionol Blue 7027,Fastogen Blue BBXromophtal Blue 4GNP ；作为黑色颜料的炭黑、Black Pearls 430、氧化铁红、群青；作为白色颜料的不具有导电性的钛白、硫化锌、氧化锌、矾土白、碳酸钙等各种无机颜料和有机颜料等。本发明中，构成底色的呈近似半球的相(底色相)和着色成除底色外的任意颜色的呈近似半球的相(底色以外的任意着色相)中所含的着色材料的总量相对于各相中的所述树脂及其单体的总量100重量份通常为0. 1 50重量份，较好为2 40重量份。以体积分数表示时，较好为1 20%。(聚合引发剂)本发明中，较好是使底色相和底色以外的任意着色相含有聚合弓I发剂。具体而言，所述聚合引发剂用于使将要聚合而成为树脂的所述单体更容易开始聚合反应，本发明中较好是使着色连续相含有聚合弓I发剂。作为聚合引发剂，可例举例如过硫酸钾、过硫酸铵等过硫酸盐，过氧化苯甲酰、过氧化月桂酰等过氧化物，偶氮二异丁腈等偶氮化合物等。作为着色或聚合时优选使用的聚合引发剂，可例举例如作为偶氮类聚合引发剂的2，2’ -偶氮双甲基丙腈)、2，2’ -偶氮双(2-甲基丁腈)、2，2’ -偶氮双(2，4_ 二甲基戊腈)、2，2’ -偶氮双(2-环丙基丙腈)、1， 1’ -偶氮双(环己烷-1-甲腈)、2，2’ -偶氮双甲基丙酸)二甲酯。这些聚合引发剂的用量通常为相对于每100重量份所述单体为0. 01 5重量份， 较好是0.5 2重量份。作为其它聚合引发剂，可例举例如作为光聚合引发剂的现有公知的乙酰苯类， 例如乙酰苯、2，2-二乙氧基乙酰苯、对二甲基氨基乙酰苯、甲氧基乙酰苯、2，2-二甲氧基-2-苯基乙酰苯、2-羟基-2-环己基乙酰苯；酮类，例如二苯酮、2-氯二苯酮、ρ，ρ，- 二氯二苯酮、ρ，ρ，-双(二乙基氨基)二苯酮、N，N’ -四甲基_4，4’ - 二氨基二苯酮(米蚩酮)、4-(2_羟基乙氧基)苯基(2-羟基-2-丙基)酮；苯偶姻醚类，例如苯偶姻、苯偶姻甲醚、苯偶姻乙醚、苯偶姻异丙醚、苯偶姻异丁醚、苯偶酰二甲基缩酮、苯甲酰苯甲酸酯、α-酰基肟酯、噻吨酮类。作为热分解型聚合引发剂，可例举例如过氧化酯类、有机过氧化物类、有机氢过氧化物类、有机过氧化缩酮类和偶氮化合物类。作为所述过氧化酯类，可例举例如过氧新戊酸叔己酯、过氧新癸酸叔丁酯、过氧苯甲酸叔丁酯、过氧化-2-乙基己酸叔己酯、过氧新癸酸己酯、过氧新癸酸枯基酯、过氧化-2-乙基己酸_1，1，3，3-四甲基丁酯。作为所述有机过氧化物类，可例举例如过氧化二枯基、过氧化二叔丁基、过氧化叔丁基枯基、过氧化二月桂酰、过氧化二苯甲酰、过氧化二乙酰、过氧化二癸酰、过氧化二异壬酰、过氧化-2-甲基戊酰。
作为所述有机氢过氧化物类，可例举例如过氧化氢叔丁基、枯基过氧氢、2，5-二甲基-2，5-二氢过氧基己烷、对甲烷过氧化氢、过氧化氢二异丙苯。作为所述有机过氧化缩酮类，可例举例如1，1_双(叔己基过氧基)_3，3，5-三甲基环己烷、1，1_双(叔己基过氧基)环己烷、1，1-双(叔丁基过氧基)-3，3，5-三甲基环己焼。作为所述偶氮化合物类，可例举例如2，2’ -偶氮二异丁腈、2，2’ -偶氮双-(2， 4-二甲基戊腈)、2，2’ -偶氮双(环己腈)、1，1’ -偶氮双(环己烷-1-甲腈)、2_苯基偶氮-4-甲氧基-2，4-二甲基戊腈、2，2’ -偶氮二异丁酸二甲酯。这些聚合引发剂即可单独使用1种，也可2种以上组合使用。(多官能性单体)本发明中，可以在底色相和底色以外的任意着色相中掺入二官能以上的多官能性单体，使其与上述本发明中所用的主要单体或其它单体反应。作为所述二官能以上的多官能性单体的例子，可例举(聚)亚烷基二醇的二丙烯酸酯类、三丙烯酸酯类、四丙烯酸酯类，或者(聚)亚烷基二醇的二甲基丙烯酸酯类、三甲基丙烯酸酯类、四甲基丙烯酸酯类。作为它们的例子，可例举乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基) 丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三 (甲基)丙烯酸酯、1，1，1-三羟基甲基乙烷二丙烯酸酯、1，1，1-三羟基甲基乙烷三丙烯酸酯、1，1，1_三羟基甲基丙烷三丙烯酸酯、N-羟甲基丙烯酰胺、1，9_壬二醇二丙烯酸酯、2-丁基-2-乙基-1，3-丙二醇二丙烯酸酯。所述二官能以上的多官能性单体用于在所述树脂中引入交联结构。交联结构并不是必需的，但通过双色粒子具有交联结构，下述本发明的粒子旋转型图像显示装置中，即使硅油之类的绝缘性液体与本发明的双色粒子接触，本发明的双色粒子也不会因绝缘性液体而溶胀，可使双色粒子稳定地漂浮在绝缘性树脂中的绝缘性液体中。该多官能性单体的用量在将要成为所述树脂的单体100重量份中通常为10 90 重量份。另外，关于多官能性单体，也可仅使用多官能性单体，使其聚合并形成交联结构，将多官能性单体的聚合物作为本发明的双色粒子中的树脂。(其它任意成分)作为所述着色连续相(即底色相和底色以外的任意着色相)中所含的其它任意成分，可例举UV敏化剂、带电控制剂、颜料分散剂、热稳定剂、导电剂、防腐剂、表面张力调整剂、消泡剂、防锈剂、抗氧化剂、近红外吸収剂、紫外线吸収剂、荧光剂、荧光增白剂等。所述UV敏化剂是为了更好地发挥出所述光聚合引发剂的效果而使用的成分，作为其例子，可例举正丁胺、三乙胺、三正丁基膦等。所述带电控制剂的用途如下通过使所述底色相和/或底色以外的任意着色相含有该带电控制剂，可调节所得双色粒子的各近似半球的带电特性，提高施加电压时的双色粒子的旋转性能。这里，作为带电控制剂的例子，可例举苯乙烯丙烯酸类聚合物、杯芳烃衍生物、受阻胺、吖嗪化合物、水杨酸类金属络合物、酚类缩合物、卵磷脂、副品红、苯胺黑类染料、烷氧基化胺、烷基酰胺、磷和钨的单质及化合物、钼酸螯合物颜料、氟类活化剂、疏水性二氧化硅、单偶氮染料的金属盐、铜酞菁磺酰胺、石油炭黑、环烷酸金属盐、4-羟基萘-1-磺酸苄基三丁基铵等季铵盐等。带电控制剂也可兼作着色材料，着色材料也可兼作带电控制剂。带电控制剂的用量相对于将要成为所述树脂的单体100重量份通常为0. 05 5 重量份，较好为0. 5 2重量份。〈流动性介质〉微通道法中所用的流动性介质如上所述，是与所述着色连续相之间存在0/W或W/ 0的关系的介质。换言之，流动性介质是如下所述的介质其本身不溶解着色连续相，且着色连续相呈球状，因此着色连续相可在该流动性介质中自由地变形。作为流动性介质，可例举例如使聚乙烯醇溶解于离子交换水而得的聚乙烯醇水溶液、羧甲基纤维素水溶液、羟甲基纤维素水溶液。因为着色连续相大多为油性的相(0相)， 所以作为流动性介质，优选水性的相(W相)。〈双色粒子的制造方法〉作为形成本发明的双色粒子的方法的一例的微通道法中，如图1所示，在第一微通道1内移送分相成两种颜色的着色连续相6，使其连续或间歇地依次吐出至有流动性介质流动的第二微通道2内。所述着色连续相和所述流动性介质之间存在不溶的关系，即形成0/W或W/0状态而存在。因此，吐出的着色连续相在第二微通道内流动的同时因表面张力而成为球状粒子12’。而且，该着色连续相含有树脂或其单体，树脂或其单体通过在着色连续相被吐出并球状化时进行UV照射和/或加热而聚合固化，藉此，通常可形成树脂的固化物，从而生成各球状粒子在外观上大致被划分为两种不同颜色的双色粒子。该方法中，微通道极细、其流路宽度为数百微米左右的情况下，在其中流动的流体 (着色连续相)的粘性占主导地位，因此有在雷诺数约在1000以下的条件下成为层流状态的倾向。即使着色连续相分相成两种颜色也同样，分相成两种颜色的着色连续相有以近似层流状态移送的倾向，因此，可作为两种颜色不会混杂的连续相在第一微通道内容易地移送。将着色连续相在第一微通道内移送时的速度取决于着色连续相的粘度、表面张力、密度、液性(极性基团)等，通常能以流量Fl =0.01 10ml/hr的流速、较好是0.01 5ml/hr的流速适当移送或吐出至第二微通道内。此外，在第二微通道内流动的流动性介质的流量F2 ml/hr只要在吐出的着色连续相流动的同时球状化的范围内即可，无特别限定，通常为流量F2 = 1 lOOml/hr的流速、 较好是1 50ml/hr的流速。以F2/F1表示的流量比可考虑欲制造的双色粒子的生成量、平均粒径和粒子单分散性、着色连续相和流动性介质的流体粘度、密度、表面张力等液性而适当设定。吐出至第二微通道内的着色连续相在分相成两种颜色的状态下在吐出、分散、移送过程中发生球状粒子化，该吐出着色连续相中的树脂或其单体通过UV照射和/或加热而聚合固化。因为球状化后的吐出着色连续相的球状形状稳定，所以该聚合固化中，即使着色连续相并未在该第二微通道内流动的过程中完全聚合固化，也可在设置于第二微通道体系外的作为双色粒子回收槽的其它容器内在UV照射下和/或加热下适当进行聚合固化。照射UV时的照射量通常为300 1500mJ/cm2，加热时的加热温度通常为60 100°C的温度，加热时间为20 120分钟。为了在第一微通道1内移送双色相Wa/6b]的着色连续相6，例如以图2(a)所示的方式将双色相[6a/6b]供给至第一微通道的液体流入端口。如图2(a)所示，在第一微通道1的液体流入端口处，使第三微通道3和第四微通道4以形成V字形的方式接合。由该第三微通道和第四微通道向第一微通道1内供给底色相和底色以外的任意着色相6a和6b，在第一微通道1内形成双色相Wa/6b]的着色连续相6。该图2(a)所示的方式中，形成V字形的第三微通道3和第四微通道4较好是设置成与第一微通道1处于同一平面上。此外， 该接合部位处的形成V字形的夹角Θ5 = 90 士 80°，较好是夹角Θ5 = 90 士 60°。此外，也能以图2(b)所示的方式将分相成两种颜色的着色连续相供给至第一微通道。图2(b)所示的方式中，例如在移送色相6b的第一微通道1的中途部位接合第三微通道8，使得与色相6b的移送方向的夹角(或开口角)Θ6在锐角的范围内。而且，通过由该第三微通道8供给色相6a，可在第一微通道1内形成双色相Wa/6b]的着色连续相6。本发明的双色粒子还能以图3所示的方式制造。第一微通道1的液体流出端口和筒状的第二微通道2的液体流入端口彼此沿同轴直线方向接合，所述第二微通道2中，流动性介质7以用单位ml/hr表示的规定的流量F流动。在该连接部位附近的同一平面上的两侧，两个侧方微通道5ajb沿第一微通道内的着色连续相6的移送方向与第二微通道2接合，其夹角θ 3和θ 4分别在45士5 40° 的范围内。由图3可知，在第一微通道1内移送的双色相Wa/6b]的着色连续相6在该作为接合部位(或连接部位)的第一微通道1的前端口(液体流出端口)处被由两个侧方微通道5ajb供给的流动性介质7掐断取出并吐出至第二微通道2内，从而形成着色连续相6 的球状化物12’。两个侧方微通道与第一微通道所成的夹角θ 3和θ 4较好是θ 3 = θ 4，此外，在上述图3中，该夹角Θ3和Θ4是45士5 40°的范围内的锐角。虽未图示，但也可将该夹角θ 3和θ 4设为90°以上的直角或钝角。作为上述第一微通道 第三微通道及侧方微通道的垂直切口的形状，可例举例如圆形、椭圆形和四边形(正方形、矩形、梯形)。从用例如玻璃板、塑料板等原材料形成上述形状的微通道时的微细加工的角度来看，作为微通道的垂直切口的形状，优选四边形(正方形、矩形)。这些微通道的切口为矩形(或长方形)的情况下，较好是该切口的长边在 0. 5 500 μ m的范围内，该切口的短边在0. 5 500 μ m的范围内。更好是各边的长度的下限值为1 μ m。〔液滴法〕液滴法中，使呈底色的第一液滴和具有底色以外的任意色相的第二液滴在空气中或液体中接触而形成一个液滴，使其与反应液接触而瞬间凝固，从而制成本发明的双色粒子。作为使所述第一液滴和第二液滴着色的着色材料，可使用与所述微通道法中所用的着色材料相同的着色材料。液滴法中，除了微通道法中所用的成分外，还可使用1，6_己二胺等胺化合物、褐藻酸钠、羧甲基纤维素钠、聚乙烯醇作为所述第一液滴和第二液滴的含有成分，它们会与所述反应液反应。此外，第一液滴含有导电性白色颜料。作为所述第一液滴和第二液滴的任意含有成分，还可掺入电荷控制剂或带电控制剂。〈在空气中或液体中形成液滴的方法〉首先，对在空气中形成液滴的方法进行说明。所述第一液滴和第二液滴可通过将由各自的含有成分形成的液体(第一液体和第二液体)用例如喷雾喷嘴、喷墨喷嘴喷出而形成。接着，对在液体中形成液滴的方法进行说明。所述第一液滴和第二液滴可通过将第一液体和第二液体吐出至不溶解第一液体和第二液体的液体中而形成。例如，第一液体和第二液体为亲水性液体的情况下，可将它们吐出至例如油等非亲水性溶剂中。〈反应液〉作为所述反应液，可例举例如癸二酰氯等酰氯、TDI等异氰酸酯、氯化钙等多价阳离子、硼砂、盐酸等酸。它们可根据所形成的第一液滴和第二液滴的成分适当选择。〈双色粒子的制造方法〉如上所述，例如通过用喷墨喷嘴喷出而制成的第一液滴和第二液滴在空气中接触而形成一个液滴。只要在该液滴下落的位置准备所述反应液，液滴就可与反应液接触而瞬间固化。由此制成本发明的双色粒子。〔粉碎法〕粉碎法中，将由热塑性树脂底色组合物(A)形成的层和由着色成底色以外的任意颜色的热塑性树脂着色组合物(B)形成为层叠体(C)，通过与层叠面大致垂直的方向上的点状的冲击将该层叠体(C)粉碎而得到粉碎片，对该粉碎片加热，从而制成本发明的双色粒子。粉碎法中，因为所述粉碎片需要通过加热变形成球形，所以作为构成双色粒子的树脂的树脂必须是热塑性树脂。作为所述热塑性树脂底色组合物(A)和所述热塑性树脂着色组合物(B)中使用的热塑性树脂，可使用公知的热塑性的天然树脂或合成树脂。具体而言，可使用例如松香、松香的季戊四醇酯、达马树脂(dammar)等天然树脂， 可在所述微通道法中使用的丙烯酸类单体聚合或共聚而得的丙烯酸类树脂、苯乙烯一(甲基)丙烯酸酯共聚物、苯乙烯一(甲基)丙烯酸共聚物、聚苯乙烯、马来酸树脂、聚氯乙烯、 聚酯、热塑性聚氨酯等合成树脂。上述树脂类可单独使用或2种以上混合使用。但是，粉碎法中，制造由所述热塑性树脂形成的层叠体后进行粉碎使其小片化，然后通过加热使其粒子化，因此优选具有适应于粉碎力的柔性且玻璃化温度在60°C以上的树脂。〈层叠体(C)的制造方法〉作为制造层叠体(C)的方法，可例举例如以下方法。(1)在基体上涂布含有热塑性树脂底色组合物(A)的涂料(Al)并使其干燥后，层叠涂布含有热塑性树脂着色组合物(B)的涂料(Bi)，干燥后从基体剥离的层叠涂布法。(2)将涂料(Al)喷雾在基体上并使其干燥后，喷雾涂料(Bi)，干燥后从基体剥离的方法。(3)将由热塑性树脂底色组合物(A)和热塑性树脂着色组合物(B)重叠而成的板状物或锭用加热辊等延展的方法。这些方法中需要溶剂，作为溶剂，可例举醇类、酯类、酮类、二元醇醚类、二元醇酯类和二元醇醚酯类等。〈双色粒子的制造方法〉粉碎法中，通过与层叠面大致垂直的方向上的点状的冲击将所述层叠体(C)粉碎而得到粉碎片，对该粉碎片加热。所述点状的冲击用冲击子施加，该冲击子具有例如针状或锥状等可对点状的狭小面积施加撞击的形状，由例如钢或不锈钢等可施加层叠体(C)的破坏强度以上的大小的撞击的材料制成。所述大致垂直方向具体而言为垂直方向士 15°。利用所述冲击子对层叠体(C)施加与层叠面大致垂直的方向上的点状的冲击而将其粉碎，对所得的粉碎片加热。更具体而言，利用热风等将粉碎片加热至热塑性树脂底色组合物(A)或热塑性树脂着色组合物(B)中所含的热塑性树脂中熔化起始温度较高的热塑性树脂的熔化起始温度以上而使其熔融。粉碎片因热塑性树脂的表面张力而球形化成正球状，对球状化后的粉碎片进行冷却，从而得到双色粒子。〔本发明的双色粒子〕通过例如上述方法制成的本发明的双色粒子由树脂形成，各球状粒子在外观上大致被划分为两种不同颜色，该双色粒子的近似半球含有导电性白色颜料，从而构成底色，该双色粒子的其余近似半球着色成除所述底色外的任意颜色。如上所述，本发明的双色粒子中，其底色近似半球的介电常数和着色成除底色外的任意颜色的近似半球的介电常数有很大差异，因此上述各近似半球的带电特性有很大差异。因此，本发明的双色粒子的施加电压时的粒子的旋转性能优良，特别是对于现有的旋转性能不足的白/黑颜色组合以外的颜色组合的双色粒子也能实现高旋转性能。本发明的双色粒子的平均粒径以体积基准表示通常在30 200 μ m的范围内，较好是在70 150 μ m的范围内。平均粒径在该范围内的双色粒子在施加电压时容易旋转。 粒径的偏差以均勻度Cv值表示，通常在20%以下，较好是在5%以下，更好是在3%以下。所述平均粒径可如下所述调整。采用微通道法的情况下，通过吐出量的限制、喷嘴的限制、树脂粘度的限制等，所得双色粒子的平均粒径减小。采用液滴法的情况下，例如用喷雾喷嘴等喷出而制成第一液滴和第二液滴的情况下，通过减小喷嘴的孔径，两种液滴的粒径减小，因此其结果是，双色粒子的粒径也减小。液滴法中，与反应液反应的褐藻酸钠等以溶解于溶剂而得的溶液的形式使用，因此所述第一液滴和第二液滴也包含溶剂。如果制成双色粒子并干燥，则所述溶剂蒸发，粒径比溶剂蒸发前更小。因此，通过调节第一液滴和第二液滴的溶剂以外的成分的浓度，可调整双色粒子的平均粒径。采用粉碎法的情况下，通过将施加点状的冲击的冲击子制成由针捆扎而成的束状物并调整针的密度，可控制所得双色粒子的尺寸。即，改变针的密度而得到双色粒子后，测定其粒径，藉此可确定能高效地得到所需粒径的针的密度。粒径与针的密度的关系受到利用冲击子产生裂纹的粉碎片的尺寸的影响。[粒子旋转型图像显示装置]如上所述，本发明的双色粒子的施加电压时的旋转性能优良，因此适合用作粒子旋转型图像显示装置的显示元件。包含本发明的双色粒子作为显示元件的粒子旋转型显示装置是由在一对电极间以自由转动的方式含有双色粒子的绝缘树脂形成的粒子旋转型图像显示装置，其构成为 所述双色粒子是各球状粒子在外观上大致被划分为两种不同颜色的树脂制的双色粒子，所述双色粒子的近似半球含有导电性白色颜料，从而构成底色，所述双色粒子的其余近似半球着色成除所述底色外的任意颜色，通过施加在所述电极间的电压，所述双色粒子在所述绝缘树脂内转动。本发明的粒子旋转型图像显示装置通常为薄片形状，可经由下述工序制造。(1)制备分散有本发明的双色粒子的热固性树脂组合物的工序；(2)将该热固性树脂组合物涂布于基材后使其热固化，从而制成分散有所述双色粒子的绝缘性透明树脂片材的工序；(3)通过将该绝缘透明树脂片材浸渍于绝缘性液体中而使该片材溶胀，以将分散在内部的双色粒子包住的方式形成绝缘性液体的液泡，从而制成形成有所述液泡的显示构件的工序；(4)在该显示构件的两面层叠电极构件的工序。作为工序(1)中的热固性树脂组合物中使用的热固性树脂，只要是绝缘性和透明性均优良的树脂即可，无特别限定，可优选使用制成显示片材时具有柔软性的二液固化型有机硅树脂。下面，对使用二液固化型有机硅树脂作为热固性树脂的粒子旋转型图像显示装置进行说明。热固性树脂组合物如下所述获得按照本发明的双色粒子的含有率为40 60体积％的条件将其掺入二液固化型有机硅树脂，然后用搅拌机混合。如果该双色粒子的含有率少于40体积％，则所得的显示片材的遮蔽性不足，图像显示装置的显示特性有时会恶化。另一方面，如果多于60体积％，则树脂量不足，因而在制作片材时有时会难以将热固性树脂组合物均勻地涂布于基材。所述热固性树脂组合物可通过公知惯用的方法涂布于基材。该热固性树脂组合物的粘度通常高达5000 IOOOOmPa ·8，作为适合于该组合物的涂布方法，可例举例如环棒涂布(7 4 ^ 〃一塗工)、涂布器涂布、旋转涂布等平版涂布机，除此之外还可例举刮刀涂布机、逗号刮涂机、模涂机、唇形涂布机等连续式涂布机等。关于此时所用的基材，只要能在作为后续工序的热固性树脂的固化时的温度下正常使用即可，无特别限定，优选强度和尺寸稳定性优良的聚对苯二甲酸乙二酯(PET)。热固性树脂组合物的涂膜厚度较好是本发明的双色粒子的以体积基准表示的平均粒径的2 4倍。如果小于2倍，则不仅在涂布于基板时会因粗大粒子等原因而容易产生涂布不均，而且所得的显示片材的遮蔽性可能会不足。反之，如果大于4倍，则双色粒子沿厚度方向排列成多层，因而显示片材的反射率下降，显示品质可能会恶化。对所述热固性树脂组合物的涂膜加热而使其固化。固化较好是在不超过双色粒子中所用的热塑性树脂的玻璃化温度的范围内在尽可能高的温度下进行。将所述热固性树脂组合物的热固性涂膜从基材剥离，得到分散有本发明的双色粒子的绝缘性透明树脂片材。分散在该绝缘性透明树脂片材中的双色粒子与固化后的基体树脂密合，因此即使施加电场也不会旋转。于是，将该绝缘性透明树脂片材浸渍于绝缘性液体中，使所述热固性树脂组合物的固化物溶胀，藉此可形成双色粒子周围充满着该绝缘性液体的液泡。所使用的绝缘性液体必须能使固化后的热固性树脂溶胀，且不会使本发明的双色粒子的感应区域和着色区域中使用的树脂中的任一种溶解或溶胀。作为这样的绝缘性液体，可例举硅油、高级脂肪酸酯、聚烯烃醚、异链烷烃、氟化聚醚作为例子。热固性树脂是所述有机硅树脂的情况下，可优选用作绝缘性液体的是硅油。因为硅油与有机硅树脂的亲和性好，所以虽然会使有机硅树脂固化物溶胀，但不会使所述感应性区域和着色区域中使用的任何树脂溶解或溶胀。作为硅油，可使用例如甲基苯基聚硅氧烷、二甲基聚硅氧烷等。硅油在25°C下的粘度较好是在IOOmPa · s以下。如果粘度高于IOOmPa · s，则液泡中的双色粒子的旋转困难， 显示的响应速度可能会下降。如果为了弥补该不足而提高电场强度，则有产生图像切换等时所需的耗电量增大等问题的倾向。硅油的比重优选与双色粒子的比重相近的比重。将分散有双色粒子的绝缘性透明树脂片材浸渍于绝缘性液体中时的条件取决于所使用的热固性树脂和绝缘性液体的种类、热固性树脂的固化程度。上述热固性树脂是二液固化型有机硅树脂，绝缘性液体是硅油的情况下，在室温下通常通过10 M小时的浸渍而形成液泡。该时间可通过尽可能多地提高将绝缘性透明树脂片材浸渍于绝缘性液体中的温度来缩短，但必须在不高于双色粒子中使用的树脂的玻璃化温度的范围内。接着，在通过上述方法得到的片状显示构件的两面层叠电极层，从而得到本发明的粒子旋转型图像显示装置。为此，只要在该片状显示构件的两面层叠作为基板的在基材的一面设有电极层的片状电极构件即可，例如一面设有电极层的塑料薄膜。此时，未必一定要使该基板的电极面和片状显示构件的面密合，也可使该基板的电极面的相反侧的面与该片状显示构件密合。为了防止该片状显示构件与该基板之间等处出现绝缘性液体的漏出， 并且阻断外界气体，还可使具有气体阻隔性的单层或多层塑料薄膜夹在其中。作为用于层叠所述电极层的基材，可使用偏氯乙烯、氯乙烯、聚乙烯、聚丙烯、聚对苯二甲酸乙二酯等塑料的薄膜或片材以及玻璃板等。电极层可使用铝、铜、镍等电阻值低的金属的箔或者通过蒸镀或溅射而形成的薄膜，或者也可使用氧化铟锡(ITO)、氧化锑锡 (ATO)、氧化锡等的透明电极薄膜等。通过将该电极层层叠于所述片状显示构件的两面而得的本发明的粒子旋转型图像显示装置中，至少装置的观测侧的电极层、用于层叠电极层的基材以及根据需要使用的塑料薄膜等均必须是透明的。这是因为如果不透明，则无法看见装置显示的图像。在片状显示构件的两面层叠基板时可使用粘接剂或双面粘合片等。此时，也必须按照不会影响显示片材的观测侧的透明性的条件选择材料。通过上述方法得到的本发明的粒子旋转型图像显示装置中，通过对该基板的电极间施加通常为50 500V、较好为50 300V的范围内的电压，可使漂浮在热固性树脂组合物的固化物中的绝缘性液体中的双色粒子旋转。而且，本发明的粒子旋转型图像显示装置中，所述热固性树脂(绝缘性和透明性优良)以自由转动的方式含有本发明的双色粒子，因此施加电压时的双色粒子的旋转性能优良，因而可实现迅速的显示。此外，如果双色粒子的底色近似半球的比重和着色成除底色外的任意颜色的近似半球(下称任意着色近似半球)的比重大致相同，则双色粒子的中心为球的中心或靠近中心，双色粒子容易旋转。而且，施加电压使双色粒子旋转后，双色粒子也不会因重力发生旋转而导致显示装置的显示发生变化，可发挥出记忆特性。虽然比重有一定程度的差异，但由于硅油等绝缘性液体的粘度对双色粒子产生约束力，因此双色粒子的无序转动被抑制，本发明的粒子旋转型图像显示装置通常具有记忆特性。如上所述进行比重匹配的情况下，底色近似半球和任意着色近似半球的比重匹配例如可如下所述进行。本发明的底色近似半球含有导电性白色颜料。因此，有底色近似半球部分的比重比任意着色近似半球更重的倾向。因此，通过减少底色近似半球中所含的导电性白色颜料的含量或增加底色近似半球中所含的其它比重较轻的成分的含量，可减轻底色近似半球的比重。另一方面，对于任意着色近似半球，通过增加比重较重的着色材料的含量或者在不会对任意着色近似半球的颜色造成影响的情况下含有比重较重的比重调整剂，可加重任意着色近似半球的比重。作为所述比重调整剂，例如在任意着色近似半球为黑色的情况下， 可例举磁铁矿等。通过如上所述来匹配底色近似半球和任意着色近似半球的比重，可得到施加电压时的旋转性能优良且能作为具有记忆特性的粒子旋转型图像显示装置的显示元件的双色粒子。上述本发明的粒子旋转型图像显示装置中，作为其显示元件的双色粒子即使是白 /黑颜色组合以外的颜色组合的双色粒子，旋转性能也优良，而且通过一定的调整，还具有记忆特性，因此可期待在电子纸张等中的应用。
实施例以下通过实施例对本发明进行更详细的说明，但本发明并不局限于此。[反应性溶液A-I的制备]用球磨机使作为着色材料的30重量份的钛白(石原产业株式会社制CR-50_2) 和5重量份的导电性钛(石原产业株式会社制ET-500W)分散在作为形成树脂的单体的20 重量份的甲基丙烯酸甲酯(MMA)和80重量份的三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPTA)中。在所得混合液中溶解作为带电控制剂的0. 5重量份的季铵盐(4-羟基萘-1-磺酸苄基三丁基铵)，再溶解作为热聚合引发剂的5重量份的过氧新癸酸己酯，得到着色连续相用反应性溶液 A-1。所述导电性钛ET-500W是以金红石型的球状的氧化钛为核且被二氧化锡和五氧化锑被覆的材料，导电性白色颜料中，二氧化钛的重量为83 %，二氧化锡的重量为10 %，五氧化锑的重量为4%，导电性白色颜料的粒径为0. 2 0. 3 μ m，9. SMPa的压力下的粉体电阻率为2 5Qcm。粉体电阻率如下所述算出以9. SMPa的条件对导电性白色颜料的粉末进行加压成形而制成试样片，在加压状态下测定试样片的上下之间的电阻值，同时测定试验片的厚度，根据测得的电阻值以及试验片的厚度和截面积算出体积电阻值。[反应性溶液A-2的制备]用球磨机使作为着色材料的6重量份菁蓝(大日精华工业(大日精化工業)株式会社制)分散在作为形成树脂的单体的20重量份MMA和80重量份TMPTA中。在所得混合液中溶解作为带电控制剂的1重量份的水杨酸类金属络合物(东方化学工业(才U - >卜化学工業)株式会社制B0NTR0N E-84)，再溶解作为热聚合引发剂的5重量份的过氧新癸酸己酯，得到着色连续相用反应性溶液A-2。[实施例1]接着，在100重量份离子交换水中溶解1重量份的88%皂化聚乙烯醇，将其作为水性的流动性介质B。用图2 (a)所示的微通道装置(θ 5 = 90° )使所述溶液A_1和A_2汇合，将其移送至图3所示的微通道装置(θ 3 = 45°，θ 4 = 45° )的第一微通道，接着，从侧方微通道fejb和第一微通道这三条流路交叉而成的微通道的正中的第一微通道以总计lml/hr 的量将所述溶液A-I和A-2吐出至在其两侧的侧方微通道中以20ml/hr的量流动的流动性介质B中，然后使其流至管内径Imm的PTFE管中并同时通过70°C温水浴中，从而进行聚合固化。通过以上操作，得到白色/蓝色的粒径一致的双色粒子。该双色粒子的以体积基准表示的平均粒径为100 μ m, CV值为2%。所得双色粒子的显示性能的确认如下所述进行。使6g上述双色粒子充分分散在二液固化型有机硅树脂中，将其涂布在PET基材上，使其在固化结束后成为长200mmX宽200mmX高0. 3mm,于80°C用10小时的时间完成固化，得到含粒子的树脂片材。接着，将所得树脂片材从PET基材剥离，在硅油(粘度2mI^*S)中浸渍15小时， 从而得到双色粒子被硅油包住并且能在有机硅树脂中自由地转动的液泡。用表面经被覆处理而具有ITO电极的玻璃板隔着多层塑料将该包含液泡的有机硅树脂夹住，从而制成电子纸张。<粒子旋转性能的评价>按照电极间产生100V的电位差的条件对所述电子纸张施加电压，使双色粒子的取向统一。通过使电极间的电压的施加方法正负反转，从而使双色粒子反转。确认此时的双色粒子的反转情况，计数发生了反转的粒子数O00个中)。有150个以上发生了反转的记作〇，反转的个数少于150个的记作X，示于下表1。确认范围的大小为约Imm见方的范围内。以N = 5的平均值进行评价。<粒子响应性能的评价>按照电极间产生100V的电位差的条件对所述电子纸张施加电压，使双色粒子的取向统一。通过使电极间的电压的施加方法正负反转，从而使双色粒子反转。此时，计测直至无法确认到发生了旋转的粒子为止的时间。确认范围的大小为约Imm见方的范围内，以 N=5的平均值进行评价。〈色差的评价〉按照电极间产生100V的电位差的条件对所述电子纸张施加电压，使电极间的电压的施加方法正负反转，从而使双色粒子反转。测定双色粒子藉此排列成朝向单一方向时的色差。测定使用东京电色株式会社((有)東京電色)制TC-8600A。结果示于下表1。[实施例2 6、比较例1 2]
除了如表1所示改变着色连续相用反应性溶液A-I和A-2的组成以外，与实施例 1同样地制成双色粒子和电子纸张，与实施例1同样地进行粒子旋转性能和粒子响应性能的评价以及色差的评价。结果示于表1。粒子响应性能的评价仅对实施例1和比较例1进行。其结果是，实施例1的双色粒子的反转所需的时间是比较例1的双色粒子反转所需的时间的三分之一。即，实施例1的双色粒子的反转速度是比较例1的双色粒子的反转速度的3倍。下表1中，“份”表示重量份。
权利要求
1.一种双色粒子，该双色粒子是各球状粒子在外观上大致被划分为两种不同颜色的树脂制的双色粒子，其特征在于，所述双色粒子的近似半球含有导电性白色颜料，从而构成底色， 所述双色粒子的其余近似半球着色成除所述底色外的任意颜色。
2.如权利要求1所述的双色粒子，其特征在于，构成所述双色粒子的底色的近似半球中所含的导电性白色颜料是通过用选自氧化锑/ 二氧化锡、氧化铟/ 二氧化锡的导电性材料对白色颜料进行处理而赋予导电性而制成的颜料。
3.如权利要求1所述的双色粒子，其特征在于，构成所述双色粒子的底色的近似半球中掺入的导电性白色颜料的粉体电阻率在1 IOOQcm的范围内。
4.如权利要求1所述的双色粒子，其特征在于，着色成除所述底色外的任意颜色的近似半球含有有彩色染料或有彩色颜料。
5.如权利要求1所述的双色粒子，其特征在于，所述双色粒子的平均粒径以体积基准表示在30 200 μ m的范围内。
6.一种粒子旋转型图像显示装置，该装置由在一对电极间以自由转动的方式含有双色粒子的绝缘树脂形成，其特征在于，所述双色粒子是各球状粒子在外观上大致被划分为两种不同颜色的树脂制的双色粒子，所述双色粒子的近似半球含有导电性白色颜料，从而构成底色， 所述双色粒子的其余近似半球着色成除所述底色外的任意颜色， 通过施加在所述电极间的电压，所述双色粒子在所述绝缘树脂内转动。
7.如权利要求6所述的粒子旋转型图像显示装置，其特征在于，所述双色粒子以自由转动的方式漂浮在浸含于所述绝缘树脂中的绝缘性液体中。
8.如权利要求6所述的粒子旋转型图像显示装置，其特征在于，施加在所述一对电极间的电压在50 300V的范围内。
全文摘要
本发明的目的在于提供施加电压时粒子的旋转性能优良的双色粒子，特别是在白/黑颜色组合以外的颜色组合的粒子中实现施加电压时的高旋转性能。本发明的双色粒子是各球状粒子在外观上大致被划分为两种不同颜色的树脂制的双色粒子，其特征在于，所述双色粒子的近似半球含有导电性白色颜料，从而构成底色，所述双色粒子的其余近似半球着色成除所述底色外的任意颜色。
文档编号G02F1/17GK102246094SQ200980151628
公开日2011年11月16日 申请日期2009年11月18日 优先权日2008年12月17日
发明者泷泽容一, 高桥孝德 申请人:综研化学株式会社