专利名称：：无铜银镜镜背保护涂料的制作方法
技术领域：
：本发明涉及一种镜背涂料，尤其涉及一种无铜银镜镜背保护用涂料，包括底漆和面漆。
背景技术：
：镜子的制造方法是先在玻璃底材上用湿法化学镀覆工艺或真空蒸镀等方法镀上各种金属，常见的是80-150nm的银膜或铝膜，以起到反射光线作用，根据反射层的不同分别称为银镜和铝镜，其中银镜由于成像清晰因而广泛地应用于这种高档场所。在银镜中，为了保护银层还需运用铜镜化学反应的方法镀一层金属铜，为使金属层不受化学腐蚀及物理损伤，金属镀层上还需涂覆底漆和面漆来加以保护，其中铜镜化学反应会产生对环境有害的亚铁化合物，而无铜层银镜不需再镀覆铜层，不产生亚铁化合物，属于环境友好型产品。中国发明专利ZL200410064986.5公开了一种镜背金属镀层保护涂料用改性干性油醇酸树脂及其幕淋涂料。该涂料包括55-70%重量的中油度干性油醇酸树脂，以及20-30%重量的丙烯酸酯单体和10-15%重量的环氧树脂的改性剂，中油度干性油醇酸树脂与丙烯酸酯单体共聚形成的树脂。这种由改性干性油醇酸制备的幕淋涂料用于有铜银镜的保护可以起到很好的保护作用，但是用于无铜层银镜时，一方面和金属层没有很好的附着力，另一方面会使无铜层银镜边缘发黑，且在后期的磨边加工过程中的高温及水煮等条件而使保护银层变暗或变色。中国发明专利申请200610147655.7公开了一种单涂型无铜层玻璃银镜镜背漆的制备方法，由组成为金属氧化物7.0-8.Owt%，超细滑石粉9.0-11.Owt%，超细硫酸钡15.0-37.Owt%，短油醇酸树脂20.0-30.Owt%，着色颜料3.0-10.Owt%，防结皮剂0.05-0.15wt^，催干剂0.01-0.08wt^，增光剂0-3.5wt^和有机溶剂制备而成。该方法制得的涂料具有一次性单涂施工的优点，但是由于只用到短油醇酸树脂一种有机组分，其对银层的保护性能比较单一，无法满足无铜层银镜更高耐腐蚀性和耐氨水等性能要求，并且颜料中含有铅化合物，对环境具有潜在的危害。常规的有铜银镜镜背保护涂料无法用于环保型无铜层银镜，这些涂料无法对银层形成更好的附着力，也无法提供优良的耐腐蚀性、耐CASS和盐雾试验和耐氨水等性能。
发明内容本发明的一个目的在于提供一种无铜银镜镜背保护涂料，涂料的底漆和面漆均有改性醇酸树脂、丙烯酸酯树脂、酚醛环氧树脂和交联树脂，能和无铜层银镜的金属层形成优异的附着力，在经高温固化后，涂层能具有适度的硬脆性和柔韧性，优良的耐腐蚀性、耐CASS及盐雾试验和耐氨水等性能。本发明提供的无铜银镜镜背保护涂料，包括底漆和面漆，底漆和面漆均包括改性醇酸树脂、丙烯酸酯树脂、酚醛环氧树脂和交联树脂。改性醇酸树脂是由脱水蓖麻油、亚麻仁油、桐油、梓油、甘油、桐油酸、亚麻油酸中的一种或几种改性的醇酸树脂。丙烯酸酯树脂是由丙烯酸丁酯(BA)、甲基丙烯酸甲酯(MMA)、丙烯酸羟乙酯(HEA)、甲基丙烯酸(MAA)、丙烯酸(AA)、丙烯酸_2_乙基己酯(2-EHA)、甲基丙烯酸异冰片酯(IB0MA)、甲基丙烯酸丁酯(BMA)之一种单体或多种单体按任意比例聚合而成，或由几种单一的单体聚合后的混合物，或由几种多个单体聚合后再组合而得的混合物。酚醛环氧树脂选自于线性酚醛环氧树脂、甲基酚醛环氧树脂和双酚A型酚醛环氧树脂之一种或几种按任意比例的混合。交联树脂选自于尿醛树脂、三聚氰胺树脂或其组合。尿醛树脂选自于正丁醇醚化尿醛树脂、异丁醇醚化氨基树脂和甲醚化尿醛树脂之一种或几种按任意比例的组合。三聚氰胺树脂选自于正丁醇醚化三聚氰胺甲醛树脂、正丁醇醚化苯代三聚氰胺甲醛树脂、单体型高烷基化三聚氰胺树脂、聚合型部分甲醚化三聚氰胺树脂、聚合型高亚氨基高甲醚化三聚氰胺树脂和甲醚化苯代三聚氰胺甲醛树脂之一种或几种按任意比例的组合。本发明中，无铜银镜镜背保护涂料还包括颜料、填料、助剂和溶剂。本领域普通技术人员可以根据教科书(如《涂料工艺(第三版)》，化学工业出版社，1997年)的指导选择需要的颜料、填料，以及所需的助剂和溶剂。—种本发明所述的无铜银镜镜背保护涂料，包括底漆和面漆，底漆和面漆均包括固含量50%改性醇酸树脂、固含量50%丙烯酸酯树脂、固含量50%酚醛环氧树脂、交联树脂、颜料、填料、助剂和溶剂。颜料选自于铁系颜料、含锌颜料、钛菁颜料、钛白颜料和炭黑颜料中的两种以上的混合。填料选自于硫酸钡、滑石粉、硫酸镁、硅酸镁或陶土之一种或几种按任意比例的混合。助剂包括防结皮剂、催干剂、硅烷偶联剂和/或钛酸酯偶联剂的组合物。其中，防结皮剂如；但不仅限于，甲乙酮肟、丁醛肟和双戊烯。硅烷偶联剂如但不见限于，3-氨丙基三乙氧基硅烷、3-縮水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅、3-巯丙基三乙氧基硅烷、N-l3(氨乙基)-3-巯丙基三甲氧基硅烷和N-I3(氨乙基)-3-氨丙基甲基二甲氧基硅烷。钛酸酯偶联剂如但不仅限于，异丙基二油酸酰氧基(二辛基磷酸酰氧基)钛酸酯、异丙基三(二辛基焦磷酸酰氧基)钛酸酯、异丙基三(二辛基磷酸酰氧基)钛酸酯、四异丙基二(二辛基亚磷酸酰氧基)钛酸酯和异丙基三油酸酰氧基钛酸酯。催干剂如但不仅限于，异辛酸钴和环烷酸钴。溶剂选自于甲苯、二甲苯、l，2，4-三甲苯；l，3，5-三甲苯、乙苯、丙苯、正丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇、醋酸乙酯、醋酸丁酯和醋酸异丁酯之一种或几种任意比例的混合。另一种本发明所述的无铜银镜镜背保护涂料，包括底漆和面漆。其中，底漆组分如下组分％，重量百分比固含量50%改性醇酸树脂15-20固含量50%丙烯酸酯树脂10-12固含量50%酚醛环氧树脂8-15交联树脂6-10颜料10-20填料15-25助剂1_3溶剂10-15;面漆的组分如下组分%，重量百分比固含量50%改性醇酸树脂18-25固含量50%丙烯酸酯树脂12-15固含量50%酚醛环氧树脂5-10交联树脂4-8颜料15-25填料10-20助剂1_3溶剂10-15。本发明技术方案实现的有益效果:本发明提供的无铜银镜镜:背保护涂料，包括底漆和面漆，在底漆和面漆中均包括改性醇酸树脂、丙烯酸酯树脂、酚醛环氧树脂和交联树脂。酚醛环氧树脂和交联树脂高温固化反应后形成刚性的网状致密结构，极大地提高了涂层的耐腐蚀性能，从而实现了对银层的长期有效保护，并且赋予涂层合适的硬度和耐刮擦性能。本发明涂料中含有大量的环氧、醚键和羟基等基团，大大提高了涂层的附着力。本发明涂料未采用具有防腐蚀性能的含铅化合物，避免对环境的污染。本发明涂料可采用大规模幕淋成型工艺，并且可实现快速烘干，在120-15(TC烘烤条件下5-8min即可完全固化，并且具有优良的理化性能，有利于大规模工业化生产。本发明所涉及的术语与其一般概念相同。所述的"固含量"即指树脂中所含树脂固体的重量百分数。所述的"颜料"、"体质颜料"、"助齐U"和"溶齐U"均为涂料领域中常用的材料。具体实施例方式以下详细描述本发明的技术方案。本发明实施例仅用以说明本发明的技术方案而非限制，尽管参照较佳实施例对本发明进行了详细说明，本领域的普通技术人员应当理解，可以对发明的技术方案进行修改或者等同替换，而不脱离本发明技术方案的精神和范围，其均应涵盖在本发明的权利要求范围中。本发明所用的试剂若未明确指明，则均购自西格玛_奥德里奇(Sigma-Aldrich)。实施例1底漆的制备按照表1所述配方将改性醇酸树脂、丙烯酸酯树脂、酚醛树脂、交联树脂、颜料、填料、溶剂按重量比投入至不锈钢缸中搅拌均匀，然后投入至砂磨机中砂磨至细度小于25ym，再加入按表中重量百分比的各种成膜助剂，如防结皮剂、硅烷偶联剂和/或钛酸酯偶联剂、催干剂，搅拌均匀并过滤。表1底漆配料表(重量百分比)6原材料名称1#2#3#4#5#改性醇酸树脂丙烯酸酯树脂181216.510209.5151117.512酚醛环氧树I甲基双酚A型10.5——154104.85.27.53.21交联树飛尿醛树脂三聚氰胺树脂104284210苯类溶剂566—5溶剂醇类溶剂7—885酯类溶剂36—65实施例2面漆的制备按照表2所述配方将改性醇酸树脂、丙烯酸酯树脂、酚醛树脂、交联树脂、颜料、填料、溶剂按重量比投入至不锈钢缸中搅拌均匀，然后投入至砂磨机中砂磨至细度小于25ym，再加入按表中重量百分比的各种成膜助剂，如防结皮剂、硅烷偶联剂和/或钛酸酯偶联剂、催干剂，搅拌均匀并过滤。表2面漆配料表(重量百分比)防结皮剂0.5硅烷偶联剂0.3钛酸酯偶联剂一催干剂0.80.30.40.80.2—0.5—0.40.20.10.8_0.51.51.41.284418586o434256284526002324226214o4fe-fc-争争争颜颜颜颜颜系锌菁白黑铁含钛钛炭钡粉镁镁t酸石酸酸sl硫滑硫硅r料料填7<table>tableseeoriginaldocumentpage8</column></row><table>实施例3涂料的成型及检测指标本发明的底漆、面漆在施工时用二甲苯稀释到施工粘度2535s(涂-4杯，25°C)，充分搅拌均匀，然后倒入淋漆槽中，调整好淋漆刀的宽度使干膜达到规定要求。先对无铜镜背银层幕淋底漆再幕淋面漆，经约120-15(TC、5-8min烘干后检测，涂层的漆膜性能达到表3的性能指标。表3无铜层银镜镜背保护涂料性能指标项目名称(底漆+面漆)指标1附着力(划格法lmm)，级，《12铅笔硬度(漆膜划破)>3HCASS试验，50g/LNaCl，0.26g/LCuCl2混合液，反射层无变化3pH=3.1~3.3，50°C，120h边缘腐蚀《lmm4中性盐雾试验，5。/。NaCl溶液，480h反射层无变化边缘腐蚀《0.5mm中性盐雾试验，20n/。NaCl溶液，300h反射层无变化边缘腐蚀《0.5mm6耐温变试验，(80±2°C)，4h;室温，lh，反射层无变化(-30±3°C)，4h，循环4次涂层无变化7耐湿热试验，6(TC水8h，室温16h，循环10次反射层无变化涂层无变化8耐FeCl3试验，5。/。FeCl3水溶液，6(TC，6h反射层无变化涂层无变化9耐氨水试验，10%氨水溶液，200h反射层无变化涂层无变化10切割脱落和磨边脱落，mm，《0.29权利要求一种无铜银镜镜背保护涂料，包括底漆和面漆，其特征在于底漆和面漆均包括改性醇酸树脂、丙烯酸酯树脂、酚醛环氧树脂和交联树脂；所述底漆包括重量百分比15-20的固含量50％改性醇酸树脂、10-12的固含量50％丙烯酸酯树脂、8-15的固含量50％酚醛环氧树脂和6-10交联树脂；所述面漆包括重量百分比18-25的固含量50％改性醇酸树脂、12-15的固含量50％丙烯酸酯树脂、5-10的固含量50％酚醛环氧树脂和4-8交联树脂。2.根据权利要求1所述的无铜银镜镜背保护涂料，其特征在于所述的底漆和所述的面漆还包括颜料、填料、助剂和溶剂。3.根据权利要求2所述的无铜银镜镜背保护涂料，其特征在于所述底漆的组分配比为组分固含固含固含交联树脂颜料填料助剂溶剂50%改性醇酸树脂50%丙烯酸酯树脂50%酚醛环氧树脂%，重|15-2010-128-156-1010-2015-251-310-15。:百分比4.根据权利要求2所述的无铜银镜镜背保护涂料，其特征在于所述面漆的组分配比为组分固含固含固含交联树脂颜料填料助剂溶剂50%改性醇酸树脂50%丙烯酸酯树脂50%酚醛环氧树脂%，重量百分比18-2512-155-104-815-2510-201_310-15。5.根据权利要求2所述的无铜银镜镜背保护涂料，其特征在于所述的改性醇酸树脂是由脱水蓖麻油、亚麻仁油、桐油、梓油、甘油、桐油酸、亚麻油酸之一种或几种改性的醇酸树脂。6.根据权利要求2所述的无铜银镜镜背保护涂料，其特征在于所述的丙烯酸酯树脂是由丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸、丙烯酸、丙烯酸_2-乙基己酯、甲基丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸丁酯中的一种单体或多种单体按任意比例聚合而成，或由几种单一的单体聚合后的混合物，或由几种多个单体聚合后再组合而得的混合物。7.根据权利要求2所述的无铜银镜镜背保护涂料，其特征在于所述的酚醛环氧树脂选自于线性酚醛环氧树脂、甲基酚醛环氧树脂和双酚A型酚醛环氧树脂之一种或几种按任意比例的混合。8.根据权利要求2所述的无铜银镜镜背保护涂料，其特征在于所述的交联树脂选自于尿醛树脂、三聚氰胺树脂或其组合。9.根据权利要求8所述的无铜银镜镜背保护涂料，其特征在于所述的尿醛树脂选自于正丁醇醚化尿醛树脂、异丁醇醚化氨基树脂和甲醚化尿醛树脂之一种或几种按任意比例的组合。10.根据权利要求8所述的无铜银镜镜背保护涂料，其特征在于所述的三聚氰胺树脂选自于正丁醇醚化三聚氰胺甲醛树脂、正丁醇醚化苯代三聚氰胺甲醛树脂、单体型高烷基化三聚氰胺树脂、聚合型部分甲醚化三聚氰胺树脂、聚合型高亚氨基高甲醚化三聚氰胺树脂和甲醚化苯代三聚氰胺甲醛树脂之一种或几种按任意比例的组合。全文摘要一种无铜银镜镜背保护涂料，包括底漆和面漆。在底漆和面漆中均包括改性醇酸树脂、丙烯酸酯树脂、酚醛环氧树脂和交联树脂。酚醛环氧树脂和交联树脂高温固化反应后形成刚性的网状致密结构，极大地提高了涂层的耐腐蚀性能，从而实现了对银层的长期有效保护，并且赋予涂层合适的硬度和耐刮擦性能。本发明涂料中含有大量的环氧、醚键和羟基等基团，大大提高了涂层的附着力。本发明涂料未采用具有防腐蚀性能的含铅化合物，避免对环境的污染。本发明涂料可采用大规模幕淋成型工艺，并且可实现快速烘干，在120-150℃烘烤条件下5-8min即可完全固化，并且具有优良的理化性能，有利于大规模工业化生产。文档编号G02B1/10GK101781514SQ20101010513公开日2010年7月21日申请日期2010年2月3日优先权日2010年2月3日发明者包柏青,童朝健申请人:江苏柏鹤涂料有限公司;江苏柏鹤化工集团