专利名称：电子照相光电导体和包含其的图像形成装置的制作方法
技术领域：
本发明涉及有机光电导材料以及使用所述材料的电子照相光电导体和图像形成
直O
背景技术：
近年来，已经广泛研究并开发了有机光电导材料以用于静电记录元件如光电导体。此外，开始将有机光电导材料用于传感元件、有机电致发光(缩写为EL)元件等。已经逐渐将使用有机光电导材料的有机光电导体开发为光电导体的主力，因为其在感光层的成膜能力、柔性、亮度和透明度方面优异，因此有利地使得可以容易地设计通过适当敏化而对更宽的波长区域显示良好感光度的光电导体。所述有机光电导体最初在感光度和耐久性方面具有劣势，但通过开发功能分离型光电导体已经显著克服了这些劣势，在所述功能分离型光电导体中将电荷产生功能和电荷输送功能独立地分配给单独的材料。此外，除了有机光电导体的优势之外，所述功能分离型光电导体的优势还在于，对于形成其感光层的材料选择范围宽，且能够相对容易地制造具有任选特性的光电导体。关于有机光电导体，已经提出了各种结构如其中将电荷产生材料和电荷输送材料 (也称作“电荷转移材料”)两者都分散在载体上的粘合剂树脂中的单层结构；和其中将通过将电荷产生材料分散在粘合剂树脂中而得到的电荷产生层和通过将电荷输送材料分散在粘合剂树脂中而得到的电荷输送层以这种顺序或以相反的顺序形成在载体上的多层结构或相反的双层结构。其中，已经将具有电荷产生层和堆叠在其上的电荷输送层作为感光层的功能分离型光电导体用于广泛的实际使用中，因为它们的电子照相特性和耐久性优异且具有更高的材料选择自由度而使得可以对光电导体的特性进行各种设计。作为可用于功能分离型光电导体的电荷产生材料，已经考虑了多种物质并已经提出了具有强耐光性和高电荷产生能力的各种材料如酞菁颜料、方酸鐺(squarylium)染料、 含氮颜料、二萘嵌苯颜料、多环醌颜料、花青染料、方酸染料和吡喃鐺染料。作为电荷输送材料，已知各种化合物如吡唑啉化合物、腙化合物、三苯胺化合物、 均二苯代乙烯化合物和烯胺化合物。要求具有如上所述提出或考虑的结构的光电导体应具有各种能力如更高的速度、 耐久性和感光稳定性。特别地，要求光电导体应实现用于处理更高速度的更高感光度以及通过提高耐磨性和感光稳定性而获得的更高耐久性即更长的寿命两者，以作为光电导体与反向显影型电子照相装置如近来的数字复印机和激光打印机相容的特性。另外，要求用于激光打印机等的光电导体应具有更高的图像可靠性和重复稳定性。其中，例如，最近通过开发日本特开2000-112157号公报和日本特开2004_3；34125 号公报中所公开的具有更高迁移率的烯胺基电荷输送材料，已经实现了更高的感光度。然而，这些光电导体通常具有比无机光电导体更低的耐久性，认为这是一个主要缺点。耐久性大体上分为在感光度、残余电位、带电性和图像模糊方面的电子照相物理耐久性；和因摩擦而在光电导体表面上造成的磨耗或损伤方面的机械耐久性。已知的是，电子照相物理耐久性的下降主要由因电晕放电而产生的臭氧和NOx (氮氧化物)、以及因暴露于光而造成的光电导体的表面层中包含的电荷输送材料的劣化造成。迄今为止提出的具有各种骨架的许多电荷输送材料已经大大提高了耐久性，但耐久性仍然不足。另外，光电导体在系统中重复使用，在此期间，要求其恒定地提供特定水平的稳定的电子照相特性。然而，事实上，迄今为止没有一种结构提供了充分的稳定性或耐久性。S卩，光电导体随重复使用而经历电位下降、残余电位升高且感光度变化，从而导致复印品质下降且变得不可用。关于这种劣化的所有原因还不清楚，但存在几种可能的因素。例如，已经显示，从电晕带电器中排放的氧化性气体如臭氧和氮氧化物会大大损伤感光层。这些氧化性气体将感光层中的材料化学变化而导致各种特性改变。例如，带电电位下降，残余电位升高且表面电阻下降而造成分辨率下降。结果，在输出的图像上产生诸如白点和黑条的图像模糊，从而大大降低图像品质并缩短光电导体的寿命。为了应对这种现象，已经提出了采取通过有效排放并置换电晕带电器周围的气体而避免气体对光电导体的直接影响的措施或提出了通过向感光层中添加抗氧化剂和稳定剂来防止劣化。例如，日本特开昭62-105151号公报公开了向感光层中添加在分子中具有三嗪环和位阻酚骨架的抗氧化剂，且日本特开昭63-18355号公报公开了向感光层中添加特定的位阻胺。另外，日本特开昭63-4238号公报、日本特开昭63-216055号公报和日本特开平 3-172852号公报公开了，向感光层中添加三烷基胺或芳族胺，且日本特开平5-158258号公报公开了向感光层中添加胺二聚体。然而，在添加诸如上述抗氧化剂的添加剂的大部分情况中，光电导体的电特性劣化。即，常规技术仍未实现充分的耐气体性效果且在实际使用中因添加这种抗氧化剂而残留了负面效应如包括感光度和残余电位的电子照相特性的劣化。因此，期待提出能够提高耐气体性并在电子照相特性方面不具有负面效应的新型材料。
发明内容
因此，本发明的目的是提供具有更高感光度、充分的光响应性和提高的耐气体性的光电导体、以及包含所述光电导体的图像形成装置。本发明的发明人进行了细致的研究和努力，结果发现，在输出的图像上产生的白点，是由于从电晕带电器中排出的气体如NOx与感光层中的电荷输送材料相互作用而粘附至表层造成的表面电阻下降所引起，还发现，白点的程度受电荷输送材料的结构大大影响。 因此，本发明的发明人考虑了与NOx的相互作用较小的结构，结果发现，对于遮蔽电荷输送材料的结构中的N原子即对于向N-苯基中的苯基的邻位上引入烷基是有效的。向该位置引入烷基减少了共轭体系，从而显著降低了迁移率并劣化了响应性。然而，本发明的发明人发现，具有两个均二苯代乙烯或丁二烯单元的本发明的化合物具有高感光度和充分的光响应性，同时保持了优异的耐气体性。此外，本发明的发明人最新发现，向邻位引入烷基提高了耐磨性，并发现，这种特性在光电导体中和包含所述光电导体的图像形成装置中非常有用，从而完成了本发明。根据本发明的一方面，提供了一种电子照相光电导体，其包含导电载体；和设置在所述导电载体上并包含电荷产生材料和电荷输送材料的感光层，所述感光层包含由通式(I)表示的化合物作为电荷输送材料
权利要求
1. 一种电子照相光电导体，其包含 导电载体；和设置在所述导电载体上并包含电荷产生材料和电荷输送材料的感光层， 所述感光层包含由如下通式(I)表示的化合物作为电荷输送材料
2.如权利要求1所述的电子照相光电导体，其中在通式(I)中，Ar1表示选自如下的亚芳基各自可以被直链或支化的Cy烷基、烷氧基或亚烷基或者苯氧基或苯硫基取代的亚苯基、亚萘基、亚联苯基、亚芴基和亚均二苯代乙烯基，所述直链或支化的CV4烷基、烷氧基或亚烷基或者苯氧基或苯硫基各自可被一个以上卤素原子或者直链或支化的Cy烷基或烷氧基取代；或者选自如下的二价杂环基团各自可以被直链或支化的CV4烷基、烷氧基或亚烷基或者苯氧基或苯硫基取代的亚呋喃基、亚噻吩基、亚噻唑基、亚苯并呋喃基、苯基亚苯并呋喃基，所述直链或支化的Cy烷基、烷氧基或亚烷基或者苯氧基或苯硫基各自可被一个以上卤素原子或者直链或支化的Cy烷基或烷氧基取代，Ar2可相同或不同，且各自表示氢原子；选自如下的烷基各自可以被直链或支化的CV4 烷基或烷氧基、或者苯基、苯氧基、苯硫基或萘基取代的甲基、乙基、正丙基、异丙基、叔丁基、环己基和环戊基，所述直链或支化的Ch烷基或烷氧基、或者苯基、苯氧基、苯硫基或萘基各自可被一个以上卤素原子或者直链或支化的CV4烷基或烷氧基取代；选自如下的芳烷基各自可以被直链或支化的Cy烷基或烷氧基、或者苯基、苯氧基、苯硫基或萘基取代的苯甲基和苯乙基，所述直链或支化的C"烷基或烷氧基、或者苯基、苯氧基、苯硫基或萘基各自可被一个以上卤素原子或者直链或支化的Cl_4烷基或烷氧基取代；或选自呋喃基、噻吩基、噻唑基、苯并呋喃基、苯并噻吩基和苯并噻唑基中的一价杂环基团，R1表示选自各自可被卤素原子取代的甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基和叔丁基中的烷基，R2可相同或不同，且各自表示氢原子或者选自各自可被卤素原子取代的甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基和叔丁基中的烷基，R3表示氢原子；或选自各自可被卤素原子取代的甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基和叔丁基中的烷基，且R4各自表示氢原子；选自各自可被卤素原子取代的甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基和叔丁基中的烷基；或选自各自可被卤素原子取代的甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、 正丁氧基和叔丁氧基中的烷氧基。
3.如权利要求1所述的电子照相光电导体，其中在通式⑴中，Ar1表示选自如下的亚芳基各自可被一个以上卤素原子或者直链或支化的Cy烷基、烷氧基或亚烷基取代的亚苯基和亚萘基；或选自如下的二价杂环基团各自可被一个以上卤素原子或者直链或支化的Ch烷基、烷氧基或亚烷基取代的亚呋喃基、亚噻吩基和亚噻唑基，Ar2可相同或不同，且各自表示氢原子；或选自如下的烷基各自可被一个以上卤素原子、直链或支化的C"烷基或烷氧基、或者苯基、苯氧基或萘基取代的甲基、乙基、正丙基、异丙基和叔丁基；或选自如下的一价杂环基团各自可被一个以上卤素原子、直链或支化的 C1^4烷基或烷氧基、或者苯基、苯氧基或萘基取代的呋喃基、噻吩基和噻唑基， R1表示选自甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基和叔丁基中的烷基， R2可相同或不同，且各自表示氢原子或者选自甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基和叔丁基中的烷基，R3表示氢原子或者选自甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基和叔丁基中的烷基，且 R4各自表示氢原子或者选自甲基、乙基、甲氧基和乙氧基中的基团。
4.如权利要求1所述的电子照相光电导体，其中在通式(I)中，Ar1表示选自1，4_亚苯基、2-甲基-1，4-亚苯基、5，6，7，8_四氢-1，4-亚萘基和1，4_亚萘基中的基团，Ar2可相同或不同，且各自表示氢原子；或选自异丙基、苯基、苯甲基和噻吩基中的基团，R1表示选自甲基、乙基和异丙基中的基团，R2可相同或不同，且各自表示氢原子、或者甲基或乙基，R3表示氢原子或甲基，且R4各自表示氢原子或者邻甲基、对甲基或对甲氧基。
5.如权利要求1所述的电子照相光电导体，其中所述感光层包含酞菁氧钛作为电荷产生材料，所述酞菁氧钛在利用Cu-Ka特性X射线(波长1.54人)的衍射光谱中至少在 27.2°的布拉格角O θ 士0. 2° )处具有衍射峰。
6.如权利要求1所述的电子照相光电导体，其中所述感光层为多层感光层，所述多层感光层包含含有所述电荷产生材料的电荷产生层和含有所述电荷输送材料的电荷输送层。
7.如权利要求1所述的电子照相光电导体，其中所述感光层为单层感光层，所述单层感光层包含所述电荷产生材料和所述电荷输送材料。
8.如权利要求1所述的电子照相光电导体，还包含在所述导电载体与所述感光层之间的中间层。
9.一种图像形成装置，包含权利要求1所述的电子照相光电导体；使所述电子照相光电导体带电的带电单元；对所述电子照相光电导体进行曝光以形成静电潜像的曝光单元；将所述静电潜像显影成调色剂图像的显影单元；将所述调色剂图像转印到介质上的转印单元；和将所述调色剂图像定影到所述介质上的定影单元。
10.如权利要求9所述的图像形成装置，其中通过使用反向显影法形成图像。
全文摘要
本发明涉及电子照相光电导体和包含其的图像形成装置，所述电子照相光电导体包含导电载体；和设置在所述导电载体上并包含电荷产生材料和电荷输送材料的感光层，所述感光层包含由如下通式(I)表示的化合物作为电荷输送材料其中Ar1表示各自任选被取代的亚芳基或二价杂环基团；Ar2可相同或不同，且各自表示氢原子或各自任选被取代的烷基、芳烷基、芳基或一价杂环基团；R1表示任选被取代的烷基；R2各自表示氢原子或任选被取代的烷基；R3和R4可相同或不同，且各自表示氢原子或各自任选被取代的烷基或烷氧基；且n为0或1。
文档编号G03G5/06GK102566341SQ20111042332
公开日2012年7月11日 申请日期2011年12月16日 优先权日2010年12月17日
发明者小幡孝嗣, 近藤晃弘 申请人:夏普株式会社