感光覆盖膜组合物的制作方法

文档序号:21405604发布日期:2020-07-07 14:39阅读:194来源:国知局
本发明涉及印刷线路板
技术领域
,具体而言,涉及一种感光覆盖膜组合物。
背景技术
:随着信息通讯技术的发展,带动了微电子领域的高速发展,印刷电路板应运而生在移动手机、电脑、显示屏等组多领域得到了广泛的应用。印刷电路板主要有软板印刷电路、硬板印刷电路、软硬结合板印刷电路,传统的印刷电路板往往是采用阻焊油墨,它可以起到保护电路板不受尘埃、潮气、化学药品的侵蚀,但是由于阻焊油墨不耐折,不能使用在软板和软硬结合板中,所以感光覆盖膜应运而生。感光覆盖膜作为感光油墨和覆盖膜的替代物,具有双重优势,不但可以满足软板的印刷电路制作,也可以满足硬板的印刷电路制作,同时还可以应用到软硬结合板中,用途更加广泛。由于led灯带具有节能、环保、寿命长等三大特点,其应用的领域也不断扩大,应用产品的种类和数量不断增大,目前市场上对led产业的投资力度不断加大,需求也越来越旺盛。然而,现如今多利用白色油墨来制备led灯带用于增加产品的发光效果,存在诸多缺点,首先,利用网版印刷的过程中,白色油墨厚度不均,表面缺陷多,影响产品质量;其次,涂覆白色油墨需要经过两次低温烘烤,增加了工序,耗费工时,并且油墨的耐折性、耐挠曲性及耐候性等诸多性能有很大的不足,在一定程度上限制了led灯带的拓展应用。因此,有必要开发出一种高反射率的白色感光覆盖膜组合物,以更好地替代白色油墨应用于灯带。技术实现要素:本发明的主要目的在于提供一种感光覆盖膜组合物,使其涂覆在绝缘基膜上后膜厚均匀表面缺陷少,并具有更好的白度和更高的反射率,并具有良好的柔韧性和耐高温性,以更好地替代白色油墨应用于led灯带。为了实现上述目的,根据本发明的一个方面,提供了一种感光覆盖膜组合物,按重量份计,感光覆盖膜组合物包括100份的碱溶性环氧丙烯酸树脂、1~40份的环氧树脂、1~40份的丙烯酸酯类单体、0.1~10份的光引发剂、10~40份的金红石型钛白粉以及0.5~2的助剂。进一步地,钛白粉的重量份为10~20份;优选地,金红石型钛白粉为r907、r900、r920、r931、r960、r102、r103、r104、r105中的一种或多种。进一步地,碱溶性环氧丙烯酸树脂的酸值为60~150mgkoh/g,优选为80~120mgkoh/g。进一步地,碱溶性环氧丙烯酸树脂为羧酸改性双酚a型环氧树脂、羧酸改性双酚f型环氧树脂、羧酸改性酚醛环氧树脂中的一种或多种。进一步地,环氧树脂的环氧当量为160~500g/eq,且至少含有两个环氧基;优选地,环氧树脂为双酚型环氧树脂、联苯型环氧树脂、酚醛环氧树脂、含有萘环的环氧树脂、脂环式环氧树脂中的一种或多种;更优选环氧树脂为双酚型环氧树脂。进一步地,环氧树脂的重量份为10~30份。进一步地,丙烯酸酯类单体为单官能团(甲基)丙烯酸酯、二官能团(甲基)丙烯酸酯、三官能团(甲基)丙烯酸酯、多官能团(甲基)丙烯酸酯中的一种或多种;优选地,单官能团(甲基)丙烯酸酯为(乙氧基)苯酚(甲基)丙烯酸酯、硬脂酸丙烯酸酯、乙氧基(丙氧基)壬基苯酚(甲基)丙烯酸酯、乙氧基(丙氧基)四氢糠基(甲基)丙烯酸酯中的一种或多种;优选地,二官能团(甲基)丙烯酸酯为1,6-己二醇二丙烯酸酯、三环葵烷二甲醇二丙烯酸酯、二氧杂环己烷二醇二丙烯酸酯、乙氧化(丙氧化)双酚a二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇(400)二丙烯酸酯、聚丙二醇(600)二丙烯酸酯中的一种或多种;优选地,三官能团(甲基)丙烯酸酯为乙氧基(丙氧基)三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、三(2-羟乙基)异氰尿酸三丙烯酸酯中的一种或多种;优选地,多官能团(甲基)丙烯酸酯为六丙烯酸二季戊四醇酯、乙氧基化季戊四醇四丙烯酸酯、双季戊四醇六丙烯酸酯中的一种或多种。进一步地,丙烯酸酯类单体的重均分子量为200~1000,玻璃化转变温度为-30~60℃;优选地,丙烯酸酯类单体的重量份为5~30份。进一步地,光引发剂包括光聚合引发剂和光敏剂,优选光聚合引发剂和光敏剂的重量比为(150~200):1。进一步地,光聚合引发剂为1-羟基环己基苯基甲酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮、1-[4-(2-羟基)-苯基]-3-羟基-2-甲基-1-丙酮-1-酮、2,4,6-三甲基苯甲酰-二苯基氧化磷、双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦、2,4,6-三甲基苯甲酰基苯基膦酸乙酯、2-甲基-1-(4-甲硫基苯基)-2-吗啡基-1-丙酮、2-羟基-2-甲基-1-[4-(2-羟基乙氧基)苯基]-1-丙酮中的一种或多种;优选地,光敏剂为2,4-乙二酸二乙酯、2-异丙基硫杂蒽酮、2,4-二乙基硫杂蒽酮、二苯甲酮中的一种或多种。进一步地,光引发剂的重量份为1~5份。进一步地,助剂包括流平剂、消泡剂、分散剂和附着力促进剂中的一种或多种;优选地,流平剂为byk333、byk358、byk306、byk394、byk322中的一种或多种,消泡剂为byk066n、byk175、byk015、byk1730中的一种或多种,分散剂为bky110、byk111、byk9077中的一种或多种,附着力促进剂为byk4510。进一步地,助剂的重量份为1~1.5份。本发明提供的感光覆盖膜组合物按重量份计包括100份的碱溶性环氧丙烯酸树脂、1~40份的环氧树脂、1~40份的丙烯酸酯类单体、0.1~10份的光引发剂、1~40份的金红石型钛白粉以及0.5~2的助剂。本发明的感光覆盖膜组合物通过引入金红石型钛白粉可以有效的提高产品的反射率,且配合其他组分和用量比例,该感光覆盖膜组合物,可实现连续涂覆,且厚度均匀性好。同时,该组合物可以在碱溶液中显影并负性成像(工序短)、固化后挠曲性好并具有优异耐热性。总之,本发明提供的高反射白色感光性覆盖膜组合物具有成膜均匀、表面缺陷少、成膜工序短、白度及反射性高且柔韧性好、耐高温等优势,完全能够替代传统的白色油墨应用于led灯带。且与阻焊油墨相比,本发明提供的白色感光覆盖膜采用单组份形式,且能够在金红石钛白粉含量(相对于碱溶性环氧丙烯酸树脂的占比≤40%)远低于阻焊油墨中的钛白粉含量的基础上达到成膜性、耐高温性、柔韧性、白度、光反射率等俱佳的有益效果。具体实施方式需要说明的是,在不冲突的情况下,本申请中的实施例及实施例中的特征可以相互组合。下面将结合实施例来详细说明本发明。正如本发明
背景技术
部分所描述的,利用白色油墨来制备led灯带用于增加产品的发光效果,存在诸多缺点,如油墨厚度不均、表面缺陷多、成膜工序长,以及折射率不够,耐折性、耐挠曲性及耐热性不足,在一定程度上限制了led灯带的拓展应用。为了解决上述问题,本发明提供了一种感光覆盖膜组合物,按重量份计,该感光覆盖膜组合物包括100份的碱溶性环氧丙烯酸树脂、1~40份的环氧树脂、1~40份的丙烯酸酯类单体、0.1~10份的光引发剂、10~40份的金红石型钛白粉以及0.5~2的助剂。本发明的感光覆盖膜组合物通过引入金红石型钛白粉可以有效的提高产品的反射率,且配合其他组分和用量比例,该感光覆盖膜组合物,可实现连续涂覆,且厚度均匀性好。同时,该组合物可以在碱溶液中显影并负性成像、固化后挠曲性好并具有优异耐热性。总之,本发明提供的高反射白色感光性覆盖膜组合物具有成膜均匀、表面缺陷少、成膜工序短(可实现连续涂覆和快速固化)、白度及反射性高且柔韧性好、耐高温等优势,完全能够替代传统的白色油墨应用于led灯带。对于金红石型钛白粉,相对于其他白色无机填料如滑石粉、硫酸钡、白色色浆等填料而言,金红石型钛白粉具有许多优点,比如:(1)折射率更高;(2)消色力更佳;(3)遮盖力更佳;(4)吸油量较好。因此,本发明在白色感光覆盖膜组合物中引入金红石型钛白粉,在配合其他组分的选择和用量关系设定,能够达到前文所述的有益效果。为提高钛白粉的润湿性、分散性及涂膜性,在一种优选的实施方式中,上述助剂包括流平剂、消泡剂、分散剂和附着力促进剂中的一种或多种。这样,基于特定含量的金红石型钛白粉的引入,配合这些助剂的选择,能够进一步提高感光覆盖膜组合物的性能,更有利于形成一种兼具高耐热和低模量、低翘曲的负性感光覆盖膜。所述流平剂为byk333、byk358、byk306、byk394、byk322中的一种或多种,所述消泡剂为byk066n、byk175、byk015、byk1730中的一种或多种,所述分散剂为bky110、byk111、byk9077中的一种或多种,所述附着力促进剂为byk4510等。更优选地,助剂的重量份为1~1.5份。在一种优选的实施方式中,金红石型钛白粉的重量份为10~20份。将金红石型钛白粉的重量份控制在上述范围内,更有利于提高感光覆盖膜组合物的白度和反射性,同时还能够兼顾其他方面诸如成膜性、柔韧性、耐高温性等方面。优选地,钛白粉包括但不限于r907、r900、r920、r931、r960、r102、r103、r104、r105中的一种或多种。在一种优选的实施方式中,碱溶性环氧丙烯酸树脂的酸值为60~150mgkoh/g,优选为80~120mgkoh/g,该范围内的酸值其树脂曝光显影性能佳,且提高与其他组分相容性,并提高成膜性、固化性等的目的,在一种优选的实施方式中,碱溶性环氧丙烯酸树脂包括但不限于羧酸改性双酚a型环氧树脂、羧酸改性双酚f型环氧树脂、羧酸改性酚醛环氧树脂中的一种或多种。从锡焊耐热性、显影性、粘附性出发,在一种优选的实施方式中,上述环氧树脂的环氧当量为160~500g/eq,且至少含有两个环氧基;优选地,环氧树脂包括但不限于双酚型环氧树脂(包括双酚a型、双酚f型、双酚s型等)、联苯型环氧树脂、酚醛环氧树脂(包括苯酚酚醛型、酚醛型等)、含有萘环的环氧树脂、脂环式环氧树脂中的一种或多种;更优选环氧树脂为双酚型环氧树脂。更优选地,环氧树脂的重量份为10~30份。将环氧树脂的重量份控制在上述范围内,组合物的成膜性、固化后的耐热性能够进一步提高。在一种优选的实施方式中,丙烯酸酯类单体包括但不限于单官能团(甲基)丙烯酸酯、二官能团(甲基)丙烯酸酯、三官能团(甲基)丙烯酸酯、多官能团(甲基)丙烯酸酯中的一种或多种。需说明的是,上述“多官能团”指的是官能团数目大于3。上述几种丙烯酸酯类单体综合性能优良,更适宜应用于感光覆盖膜组合物中。优选地,单官能团(甲基)丙烯酸酯包括但不限于(乙氧基)苯酚(甲基)丙烯酸酯、硬脂酸丙烯酸酯、乙氧基(丙氧基)壬基苯酚(甲基)丙烯酸酯、乙氧基(丙氧基)四氢糠基(甲基)丙烯酸酯中的一种或多种;优选地,二官能团(甲基)丙烯酸酯包括但不限于1,6-己二醇二丙烯酸酯、三环葵烷二甲醇二丙烯酸酯、二氧杂环己烷二醇二丙烯酸酯、乙氧化(丙氧化)双酚a二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇(400)二丙烯酸酯、聚丙二醇(600)二丙烯酸酯中的一种或多种;优选地,三官能团(甲基)丙烯酸酯包括但不限于乙氧基(丙氧基)三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、三(2-羟乙基)异氰尿酸三丙烯酸酯中的一种或多种;优选地,多官能团(甲基)丙烯酸酯包括但不限于六丙烯酸二季戊四醇酯、乙氧基化季戊四醇四丙烯酸酯、双季戊四醇六丙烯酸酯中的一种或多种。更优选地,丙烯酸酯类单体的重均分子量为200~1000,玻璃化转变温度为-30~60℃。这样更有利于提高组合物成膜性和成膜厚的耐高温性能。进一步优选地,丙烯酸酯类单体的重量份为5~30份。在一种优选的实施方式中,光引发剂包括光聚合引发剂和光敏剂,优选光聚合引发剂和光敏剂的重量比为(150~200):1。感光覆盖膜中添加金红石型钛白粉能够明显改善膜的反射率,而为了在提高反射率的同时尽量避免其引起的固化程度不足、不耐黄变等问题,优选地,光聚合引发剂为1-羟基环己基苯基甲酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮、1-[4-(2-羟基)-苯基]-3-羟基-2-甲基-1-丙酮-1-酮、2,4,6-三甲基苯甲酰-二苯基氧化磷、双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦、2,4,6-三甲基苯甲酰基苯基膦酸乙酯、2-甲基-1-(4-甲硫基苯基)-2-吗啡基-1-丙酮、2-羟基-2-甲基-1-[4-(2-羟基乙氧基)苯基]-1-丙酮中的一种或多种;优选地,光敏剂为2,4-乙二酸二乙酯、2-异丙基硫杂蒽酮、2,4-二乙基硫杂蒽酮、二苯甲酮中的一种或多种。尤其是采用2-甲基-1-(4-甲硫基苯基)-2-吗啡基-1-丙酮和/或2-羟基-2-甲基-1-[4-(2-羟基乙氧基)苯基]-1-丙酮配合上述光敏剂形成的引发体系,使用少量的钛白粉可以达到更高的反射率,对于覆盖膜附着力、耐黄变等性能的改善具有更明显的效果。更有甚者,利用该引发体系与前文所述的助剂进行配合,对于覆盖膜附着力、耐黄变等性能具有更进一步的促进作用,使得本发明提供的感光覆盖膜具有更突出的综合性能。出于提高固化效率,同时减少资源消耗的目的,在一种优选的实施方式中,光引发剂的重量份为1~5份。本发明提供的上述感光覆盖膜组合物的制备方法可以采用本领域常用的方法,为了是各组分更充分地混合分散,在一种优选的实施方式中,制备过程如下:将上述感光覆盖膜组合物的各组分按比例称量好放置于烧杯中,在高速分散搅拌机的高速搅拌下搅拌均匀,转速优选1000~3000r/min,搅拌至少2h,经过涂膜、贴膜、曝光、显影及固化等过程。具体步骤如下:首先利用线棒法涂膜,80℃预烘15~30min,预烘完毕进行热辊贴膜,随后曝光(能量100~300mj.cm-2),然后显影(显影液为1.0wt%na2co3溶液,显影时间为60~90s,显影温度29±1℃、喷淋压力0.2~0.4mpa),最后对显影的样品热固化处理(150~200℃、1h)。以下结合具体实施例对本申请作进一步详细描述,这些实施例不能理解为限制本申请所要求保护的范围。实施例1高反射率的白色感光覆盖膜组合物的制备:20g碱溶性光敏环氧丙烯酸树脂(酸值100mgkoh/g)中先后加入2.0g丙烯酸单体(其中0.5g乙氧基双酚a二丙烯酸酯、1.5g30乙氧基双酚a二甲基丙烯酸酯),0.603g光聚合引发剂(其中0.3g2959(2-羟基-2-甲基-1-[4-(2-羟基乙氧基)苯基]-1-丙酮))、0.3g907(2-甲基-1-(4-甲硫基苯基)-2-吗啡基-1-丙酮))、0.003g光敏剂itx(2-异丙基硫杂蒽酮)),5g金红石型钛白粉(r907),6.0g环氧树脂(其中3.0g双酚a环氧树脂,3.0g增韧环氧树脂),0.1g消泡剂byk066n,0.2g分散剂byk110,0.1g流平剂byk333,0.1g附着力促进剂byk4510,高速搅拌溶解、分散,最后过滤制得清漆,暗光保存备用。实施例2高反射率的白色感光覆盖膜组合物的制备:20g碱溶性光敏环氧丙烯酸树脂(酸值100mgkoh/g)中先后加入2.0g丙烯酸单体(其中0.5g乙氧基双酚a二丙烯酸酯、1.5g30乙氧基双酚a二甲基丙烯酸酯),0.603g光聚合引发剂(其中0.3g2959(2-羟基-2-甲基-1-[4-(2-羟基乙氧基)苯基]-1-丙酮)、0.3g907(2-甲基-1-(4-甲硫基苯基)-2-吗啡基-1-丙酮))、0.003g光敏剂itx(2-异丙基硫杂蒽酮)),5g钛白粉(r960),6.0g环氧树脂(其中3.0双酚a环氧树脂g、3.0g增韧环氧树脂),0.1g消泡剂byk066n,0.2g分散剂byk110,0.1g流平剂byk333,0.1g附着力促进剂byk4510,高速搅拌溶解、分散,最后过滤制得清漆,暗光保存备用。实施例3高反射率的白色感光覆盖膜组合物的制备:20g碱溶性光敏环氧丙烯酸树脂(酸值100mgkoh/g)中先后加入2.0g丙烯酸单体(其中0.5g乙氧基双酚a二丙烯酸酯、1.5g30乙氧基双酚a二甲基丙烯酸酯),0.603g光聚合引发剂(其中0.3g2959(2-羟基-2-甲基-1-[4-(2-羟基乙氧基)苯基]-1-丙酮)、0.3g907(2-甲基-1-(4-甲硫基苯基)-2-吗啡基-1-丙酮))、0.003g光敏剂itx(2-异丙基硫杂蒽酮)),5g钛白粉(r105),6.0g环氧树脂(其中3.0双酚a环氧树脂g、3.0g增韧环氧树脂),0.1g消泡剂byk066n,0.2g分散剂byk110,0.1g流平剂byk333,0.1g附着力促进剂byk4510,高速搅拌溶解、分散,最后过滤制得清漆,暗光保存备用。实施例4高反射率的白色感光覆盖膜组合物的制备:20g碱溶性光敏环氧丙烯酸树脂(酸值100mgkoh/g)中先后加入2.0g丙烯酸单体(其中0.5g乙氧基双酚a二丙烯酸酯、1.5g30乙氧基双酚a二甲基丙烯酸酯),0.603g光聚合引发剂(其中0.3g2959(2-羟基-2-甲基-1-[4-(2-羟基乙氧基)苯基]-1-丙酮)、0.3g907(2-甲基-1-(4-甲硫基苯基)-2-吗啡基-1-丙酮))、0.003g光敏剂itx(2-异丙基硫杂蒽酮)),3g钛白粉(r960),6.0g环氧树脂(其中3.0双酚a环氧树脂g、3.0g增韧环氧树脂),0.1g消泡剂byk066n,0.2g分散剂byk110,0.1g流平剂byk333,0.1g附着力促进剂byk4510,高速搅拌溶解、分散,最后过滤制得清漆,暗光保存备用。实施例5高反射率的白色感光覆盖膜组合物的制备:20g碱溶性光敏环氧丙烯酸树脂(酸值100mgkoh/g)中先后加入2.0g丙烯酸单体(其中0.5g乙氧基双酚a二丙烯酸酯、1.5g30乙氧基双酚a二甲基丙烯酸酯),0.603g光聚合引发剂(其中0.3g2959(2-羟基-2-甲基-1-[4-(2-羟基乙氧基)苯基]-1-丙酮)、0.3g907(2-甲基-1-(4-甲硫基苯基)-2-吗啡基-1-丙酮))、0.003g光敏剂itx(2-异丙基硫杂蒽酮)),4g钛白粉(r960),6.0g环氧树脂(其中3.0双酚a环氧树脂g、3.0g增韧环氧树脂),0.1g消泡剂byk066n,0.2g分散剂byk110,0.1g流平剂byk333,0.1g附着力促进剂byk4510,高速搅拌溶解、分散,最后过滤制得清漆,暗光保存备用。实施例6高反射率的白色感光覆盖膜组合物的制备:20g碱溶性光敏环氧丙烯酸树脂(酸值100mgkoh/g)中先后加入2.0g丙烯酸单体(其中0.5g乙氧基双酚a二丙烯酸酯、1.5g30乙氧基双酚a二甲基丙烯酸酯),0.603g光聚合引发剂(其中0.3g2959(2-羟基-2-甲基-1-[4-(2-羟基乙氧基)苯基]-1-丙酮)、0.3g907(2-甲基-1-(4-甲硫基苯基)-2-吗啡基-1-丙酮))、0.003g光敏剂itx(2-异丙基硫杂蒽酮)),4g金红石型钛白粉(r907),6.0g环氧树脂(其中3.0双酚a环氧树脂g、3.0g增韧环氧树脂),0.1g消泡剂byk066n,0.2g分散剂byk110,0.1g流平剂byk333,0.1g附着力促进剂byk4510,高速搅拌溶解、分散,最后过滤制得清漆,暗光保存备用。实施例7高反射率的白色感光覆盖膜组合物的制备:20g碱溶性光敏环氧丙烯酸树脂(酸值80mgkoh/g)中先后加入2.8g丙烯酸单体(其中0.5g乙氧基双酚a二丙烯酸酯、2.2g30乙氧基双酚a二甲基丙烯酸酯),0.603g光聚合引发剂(其中0.3g2959(2-羟基-2-甲基-1-[4-(2-羟基乙氧基)苯基]-1-丙酮))、0.3g907(2-甲基-1-(4-甲硫基苯基)-2-吗啡基-1-丙酮))、0.003g光敏剂itx(2-异丙基硫杂蒽酮)),8g金红石型钛白粉(r907),8g环氧树脂(其中3.0g双酚a环氧树脂,3.0g增韧环氧树脂),0.1g消泡剂byk066n,0.2g分散剂byk110,0.1g流平剂byk333,0.1g附着力促进剂byk4510,高速搅拌溶解、分散,最后过滤制得清漆,暗光保存备用。实施例8高反射率的白色感光覆盖膜组合物的制备:20g碱溶性光敏环氧丙烯酸树脂(酸值120mgkoh/g)中先后加入8g丙烯酸单体(其中0.5g乙氧基双酚a二丙烯酸酯、13.2g30乙氧基双酚a二甲基丙烯酸酯),3g光聚合引发剂(其中1g2959(2-羟基-2-甲基-1-[4-(2-羟基乙氧基)苯基]-1-丙酮))、1.5g907(2-甲基-1-(4-甲硫基苯基)-2-吗啡基-1-丙酮))、0.5g光敏剂itx(2-异丙基硫杂蒽酮)),2g金红石型钛白粉(r907),0.2g环氧树脂(其中3.0g双酚a环氧树脂,3.0g增韧环氧树脂),0.1g消泡剂byk066n,0.2g分散剂byk110,0.1g流平剂byk333,0.1g附着力促进剂byk4510,高速搅拌溶解、分散,最后过滤制得清漆,暗光保存备用。实施例9高反射率的白色感光覆盖膜组合物的制备:100g碱溶性光敏环氧丙烯酸树脂(酸值80mgkoh/g)中先后加入1g丙烯酸单体(其中0.5g乙氧基双酚a二丙烯酸酯、0.5g30乙氧基双酚a二甲基丙烯酸酯),3g光聚合引发剂(其中1.5g2959(2-羟基-2-甲基-1-[4-(2-羟基乙氧基)苯基]-1-丙酮))、1.5g907(2-甲基-1-(4-甲硫基苯基)-2-吗啡基-1-丙酮))、0.0015g光敏剂itx(2-异丙基硫杂蒽酮)),10g金红石型钛白粉(r907),1g环氧树脂(其中3.0g双酚a环氧树脂,3.0g增韧环氧树脂),0.4g消泡剂byk066n,0.8g分散剂byk110,0.4g流平剂byk333,0.4g附着力促进剂byk4510,高速搅拌溶解、分散,最后过滤制得清漆,暗光保存备用。实施例10高反射率的白色感光覆盖膜组合物的制备:100g碱溶性光敏环氧丙烯酸树脂(酸值80mgkoh/g)中先后加入16.8g丙烯酸单体(其中3.6g乙氧基双酚a二丙烯酸酯、13.2g30乙氧基双酚a二甲基丙烯酸酯),6.03g光聚合引发剂(其中0.3g2959(2-羟基-2-甲基-1-[4-(2-羟基乙氧基)苯基]-1-丙酮))、3g907(2-甲基-1-(4-甲硫基苯基)-2-吗啡基-1-丙酮))、0.03g光敏剂itx(2-异丙基硫杂蒽酮)),40g金红石型钛白粉(r907),30g环氧树脂(其中15g双酚a环氧树脂,15g增韧环氧树脂),0.5g消泡剂byk066n,0.5g分散剂byk110,0.5g流平剂byk333,0.5g附着力促进剂byk4510,高速搅拌溶解、分散,最后过滤制得清漆,暗光保存备用。实施例11高反射率的白色感光覆盖膜组合物的制备:20g碱溶性光敏环氧丙烯酸树脂(酸值100mgkoh/g)中先后加入2.0g丙烯酸单体(其中0.5g乙氧基双酚a二丙烯酸酯、1.5g30乙氧基双酚a二甲基丙烯酸酯),0.6g光聚合引发剂(其中0.3g2959(2-羟基-2-甲基-1-[4-(2-羟基乙氧基)苯基]-1-丙酮))、0.3g907(2-甲基-1-(4-甲硫基苯基)-2-吗啡基-1-丙酮))、0.003g光敏剂itx(2-异丙基硫杂蒽酮)),5g金红石型钛白粉(r960),6.0g环氧树脂(其中3.0g双酚a环氧树脂,3.0g增韧环氧树脂),0.1g消泡剂byk066n,0.2g分散剂byk110,0.1g流平剂byk333,0.1g附着力促进剂byk4510,高速搅拌溶解、分散,最后过滤制得清漆,暗光保存备用。实施例12高反射率的白色感光覆盖膜组合物的制备:20g碱溶性光敏环氧丙烯酸树脂(酸值100mgkoh/g)中先后加入2.0g丙烯酸单体(其中0.5g乙氧基双酚a二丙烯酸酯、1.5g30乙氧基双酚a二甲基丙烯酸酯),0.6g光聚合引发剂(其中0.3g2959(2-羟基-2-甲基-1-[4-(2-羟基乙氧基)苯基]-1-丙酮))、0.3g907(2-甲基-1-(4-甲硫基苯基)-2-吗啡基-1-丙酮))、0.003g光敏剂itx(2-异丙基硫杂蒽酮)),5g金红石型钛白粉(r900),6.0g环氧树脂(其中3.0g双酚a环氧树脂,3.0g增韧环氧树脂),0.1g消泡剂byk066n,0.2g分散剂byk110,0.1g流平剂byk333,0.1g附着力促进剂byk4510,高速搅拌溶解、分散,最后过滤制得清漆,暗光保存备用。对比例1高反射率的白色感光覆盖膜组合物的制备:20g碱溶性光敏环氧丙烯酸树脂(酸值100mgkoh/g)中先后加入2.0g丙烯酸单体(其中0.5g乙氧基双酚a二丙烯酸酯、1.5g30乙氧基双酚a二甲基丙烯酸酯),0.6g光聚合引发剂(其中0.3g2959(2-羟基-2-甲基-1-[4-(2-羟基乙氧基)苯基]-1-丙酮)、0.3g907(2-甲基-1-(4-甲硫基苯基)-2-吗啡基-1-丙酮))、0.003g光敏剂itx(2-异丙基硫杂蒽酮)),2g钛白粉(r902,锐钛型钛白粉),6.0g环氧树脂(其中3.0双酚a环氧树脂g、3.0g增韧环氧树脂),0.1g消泡剂byk066n,0.1g分散剂byk110,0.1g流平剂byk333,0.1g附着力促进剂byk4510,高速搅拌溶解、分散,最后过滤制得清漆,暗光保存备用。对比例2高反射率的白色感光覆盖膜组合物的制备:20g碱溶性光敏环氧丙烯酸树脂(酸值100mgkoh/g)中先后加入2.0g丙烯酸单体(其中0.5g乙氧基双酚a二丙烯酸酯、1.5g30乙氧基双酚a二甲基丙烯酸酯),0.6g光聚合引发剂(其中0.3g2959(2-羟基-2-甲基-1-[4-(2-羟基乙氧基)苯基]-1-丙酮)、0.3g907(2-甲基-1-(4-甲硫基苯基)-2-吗啡基-1-丙酮))、0.003g光敏剂itx(2-异丙基硫杂蒽酮)),10g钛白粉(r960),6.0g环氧树脂(其中3.0双酚a环氧树脂g、3.0g增韧环氧树脂),0.1g消泡剂byk066n,0.2g分散剂byk110,0.1g流平剂byk333,0.1g附着力促进剂byk4510,高速搅拌溶解、分散,最后过滤制得清漆,暗光保存备用。对比例3高反射率的白色感光覆盖膜组合物的制备:20g碱溶性光敏环氧丙烯酸树脂(酸值100mgkoh/g)中先后加入2.0g丙烯酸单体(其中0.5g乙氧基双酚a二丙烯酸酯、1.5g30乙氧基双酚a二甲基丙烯酸酯),0.6g光聚合引发剂(其中0.3g2959(2-羟基-2-甲基-1-[4-(2-羟基乙氧基)苯基]-1-丙酮)、0.3g907(2-甲基-1-(4-甲硫基苯基)-2-吗啡基-1-丙酮))、0.003g光敏剂itx(2-异丙基硫杂蒽酮)),2g滑石粉,6.0g环氧树脂(其中3.0双酚a环氧树脂g、3.0g增韧环氧树脂),0.1g消泡剂byk066n,0.2g分散剂byk110,0.1g流平剂byk333,0.1g附着力促进剂byk4510,高速搅拌溶解、分散,最后过滤制得清漆,暗光保存备用。对比例4高反射率的双组分阻焊油墨组合物的制备:a组分为20g碱溶性光敏环氧丙烯酸树脂(酸值100mgkoh/g)中先后加入2.0g丙烯酸单体(其中0.5g乙氧基双酚a二丙烯酸酯、1.5g30乙氧基双酚a二甲基丙烯酸酯),0.6g光聚合引发剂(其中0.3g2959(2-羟基-2-甲基-1-[4-(2-羟基乙氧基)苯基]-1-丙酮))、0.3g907(2-甲基-1-(4-甲硫基苯基)-2-吗啡基-1-丙酮))、0.003g光敏剂itx(2-异丙基硫杂蒽酮)),10g金红石型钛白粉(r900),0.1g消泡剂byk066n,0.2g分散剂byk110,0.1g流平剂byk333,0.1g附着力促进剂byk4510,b组分为6.0g环氧树脂(其中3.0g双酚a环氧树脂,3.0g增韧环氧树脂),5g金红石型钛白粉(r900),6.0g丙烯酸单体,溶剂5g,高速搅拌溶解、分散,最后过滤制得清漆,暗光保存备用。使用时其中a:b=3:1混合且在24小时内使用完毕,不然曝光显影会固化掉。对所得的实施例1~12及对比例1~4光敏环氧丙烯酸树脂清漆涂膜进行以下评价:1、固化膜耐弯折性测试参照jis-c-5-016标准8.7,并以下述基准进行评估。◎:固化膜上无龟裂者。○:固化膜上有若干龟裂者。×:固化膜上有龟裂者2、锡焊耐热性的比较参照ipc-tm650.2.6.8标准。固化膜垂直浸入温度300℃的锡炉30s,观察表面是否起泡、变色、浮起和剥离等,以下述基准评估外观的变化。◎:外观无变化○:固化膜表面有变色×:固化膜有浮起、薄离、锡焊深入3、耐酸碱性比较制备的感光覆盖膜放置在质量分数为10%的盐酸和质量分数为10%的氢氧化钠水溶液中进行浸泡30min,观察表面是否起泡、变色、浮起和剥离等,以下述基准评估外观的变化。◎:外观无变化○:固化膜表面有变色×:固化膜有浮起、薄离、锡焊深入4、反射率的比较利用分光光度计进行反射率的测试,波长范围在380-780nm,测试样品的反射率大小。5、白度的比较利用白度计测量样品的白度大小。6、曝光能量的比较利用曝光机对样品进行曝光,热固化之后产品不起皱不发黄,测试样品的曝光能量大小。7、涂膜性涂膜表面是否平整,无颗粒。固化膜性能测试具体结果见表1:表1弯折性锡焊耐热耐酸碱性反射率白度曝光能量涂膜性实施例1◎◎◎9194250平整实施例2◎◎◎9294150平整实施例3◎◎◎9094300平整实施例4◎◎◎9094100平整实施例5◎◎◎9394200平整实施例6◎◎◎9594500平整实施例7◎◎◎9094500平整实施例8◎◎◎9094200平整实施例9◎◎◎9094500平整实施例10◎◎◎9094100平整实施例11◎◎◎9094200平整实施例12◎◎◎9294200平整对比例1◎◎◎7090100平整对比例2◎◎◎9094500不平整对比例3◎◎◎5050100平整对比例4◎◎◎8594200平整最后对比上述实例和对比例,本发明通过选用金红石型钛白粉,并将各成分用量进行优化,得到了膜厚均匀表面缺陷少,并具有更好的白度和更高的反射率,并具有良好的柔韧性和耐高温性的感光覆盖膜组合物。尤其是与阻焊油墨相比,本发明提供的白色感光覆盖膜采用单组份形式,且能够在金红石钛白粉含量(相对于碱溶性环氧丙烯酸树脂的占比≤40%)远低于阻焊油墨中的钛白粉含量的基础上达到成膜性、耐高温性、柔韧性、白度、光反射率等俱佳的有益效果。以上所述仅为本发明的优选实施例而已,并不用于限制本发明,对于本领域的技术人员来说,本发明可以有各种更改和变化。凡在本发明的精神和原则之内,所作的任何修改、等同替换、改进等,均应包含在本发明的保护范围之内。当前第1页12
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