聚乙烯醇膜、偏振膜和偏振板的制作方法

1.本发明涉及聚乙烯醇膜、偏振膜和偏振板。


背景技术：

2.具有透光和遮光功能的偏振板与变更光的偏振状态的液晶同为液晶显示器（lcd）的基本构成要素。多种偏振板具有在偏振膜的表面贴合有三乙酰纤维素（tac）膜等保护膜的结构。作为构成偏振板的偏振膜，在将聚乙烯醇膜（以下有时将“聚乙烯醇”简写为“pva”）单轴拉伸使其取向而得的拉伸膜上吸附有碘系色素（i3‑
、i5‑
等）、二色性有机染料之类的二色性色素的偏振膜成为主流。这种偏振膜通过将预先含有二色性色素的pva膜进行单轴拉伸、或者在pva膜的单轴拉伸的同时使其吸附二色性色素、或者在将pva膜单轴拉伸后使其吸附二色性色素等来制造。
3.lcd逐渐在计算器和手表等小型设备、笔记本型个人电脑、液晶电视机、手机、平板终端等中广泛使用。近年来，lcd也被用作汽车导航装置、倒车监测器等车载用图像显示装置。与此相伴，对lcd要求比以往更严苛的环境下的高耐久性。
4.已知的是：将通过在图像显示单元与前面板、触摸面板等透明板之间借助粘合剂层贴合偏振板而构成的图像显示装置供于对于车载用显示器而言必需的长时间的高温耐久性试验时，偏振板的光透射率会降低。其一个原因是构成偏振膜的pva的多烯化，越处于高温条件下，则偏振板的光透射率的降低越显著。
5.关于这种偏振板的多烯化问题，专利文献1中记载了：通过采用在偏振膜的表面具备高透湿度的保护膜的偏振板，从而能够抑制多烯化。专利文献2中记载了：通过调整为了将偏振板与图像显示单元、透明板进行粘贴而使用的粘合剂的厚度、偏振膜的吸光度，从而能够抑制多烯化。
6.现有技术文献专利文献专利文献1：日本特开2014
‑
102353号公报专利文献2：日本特开2018
‑
25764号公报。


技术实现要素：

7.发明要解决的问题然而，根据发明人等的研究，专利文献1~2中记载的方法虽然存在偏振板的光透射率的降低受到抑制的倾向，但在近年来必需的105℃以上的高温环境下的耐久试验中，确认不到充分的多烯化抑制效果。
8.本发明是基于上述那样的情况而进行的，其目的在于，提供能够制造偏振膜的pva膜、使用这种pva膜而得到的偏振膜、以及使用该偏振膜而得到的偏振板，所述偏振膜能够在高温耐久试验中充分抑制偏振板的光透射率的降低。
9.用于解决问题的方法
本发明人等为了实现上述目的而反复进行了深入研究，结果发现：偏振板所具备的偏振膜中的pva的多烯化因保护膜所产生的酸而得以促进，并且，通过对偏振膜或作为偏振膜原材膜的pva膜赋予捕获酸的功能，从而多烯化受到抑制，基于这些见解进一步反复研究，从而完成了本发明。
10.即，本发明涉及如下内容：[1] 聚乙烯醇膜，其包含聚乙烯醇，所述聚乙烯醇膜在波长210nm处的吸光度a1与平均厚度d1（mm）满足下述式（1）；a1/d1≥9
ꢀ・・・
（1）[2] 根据[1]的聚乙烯醇膜，其中，上述吸光度a1与上述平均厚度d1（mm）满足下述式（2）；9≤a1/d1≤80
ꢀ・・・
（2）[3] 根据[1]或[2]的聚乙烯醇膜，其包含酸捕捉剂；[4] 聚乙烯醇膜，其包含聚乙烯醇和酸捕捉剂，上述酸捕捉剂的含量相对于上述聚乙烯醇100质量份为0.1质量份以上；[5] 根据[3]或[4]的聚乙烯醇膜，其中，上述酸捕捉剂为有机化合物；[6] 根据[5]的聚乙烯醇膜，其中，上述酸捕捉剂为具有至少1个碳二亚胺基的碳二亚胺化合物。[7] 根据[3]~[6]中任一项的聚乙烯醇膜，其中，上述酸捕捉剂为水溶性；[8] 根据[7]的聚乙烯醇膜，其中，上述酸捕捉剂为高分子；[9] 根据[1]~[8]中任一项的聚乙烯醇膜，其中，上述聚乙烯醇的皂化度为90摩尔%以上；[10] 根据[1]~[9]中任一项的聚乙烯醇膜，其用于制造偏振板；[11] 一种偏振膜，其由[1]~[10]中任一项的聚乙烯醇膜形成；[12] 偏振膜，其包含聚乙烯醇，所述偏振膜在60℃、90%rh气氛下静置100小时后的波长210nm处的吸光度a2与平均厚度d2（mm）满足下述式（3）；a2/d2≥9
ꢀ・・・
（3）[13] 偏振板，其具有[11]或[12]的偏振膜、以及包含纤维素酯系树脂的保护膜。
[0011]
发明的效果根据本发明，可提供能够制造偏振膜的pva膜、使用这种pva膜而得到的偏振膜、以及使用该偏振膜而得到的偏振板，所述偏振膜能够在高温耐久试验中充分抑制偏振板的光透射率的降低。
附图说明
[0012]
图1为实施例1~3和比较例1的pva膜的吸收光谱。
具体实施方式
[0013]
以下，针对本发明的实施方式进行详细说明。
[0014]
<pva膜>本发明的一个实施方式所述的pva膜是包含pva，且波长210nm处的吸光度a1与平
均厚度d1（mm）满足下述式（1）的pva膜。
[0015]
a1/d1≥9
ꢀ・・・
（1）。
[0016]
此处，pva膜的平均厚度d1是指在任意10处测得的值的平均值。以下，针对膜的平均厚度也相同。此外，a1/d1的单位为mm
‑1。
[0017]
波长210nm处的吸收是源自能够捕获酸的基团的吸收。如后述比较例1所示那样，未添加具有能够捕获酸的基团的成分的pva膜在波长210nm附近也存在某种程度的吸收，a1/d1的值达到8mm
‑1左右（参照表1、图1）。与此相对，通过添加具有能够捕获酸的基团的成分，波长210nm附近的吸收会变大（参照图1的实施例1~3等）。在pva膜中大量存在能够捕获酸的基团、a1/d1的值达到9mm
‑1以上时，即pva膜满足上述式（1）时，pva膜能够充分捕获酸。另一方面，具备偏振膜和包含纤维素酯的保护膜的偏振板在高温下长期暴露时，构成保护膜的纤维素酯因水解等而产生酸，所述偏振膜是经拉伸的pva膜。可推测：该酸成为pva的脱水反应的催化剂，pva发生多烯化。与此相对，在具备使用满足式（1）的pva膜而得到的偏振膜的偏振板中，由保护膜产生的酸会被偏振膜中存在的能够捕获酸的基团捕获，能够抑制偏振板中的偏振膜中的pva的多烯化。即，根据该pva膜，可制造能够在高温耐久试验中充分抑制偏振板的光透射率降低的偏振膜。
[0018]
作为能够捕获酸且在波长210nm处具有吸收的基团，可列举出碳二亚胺基（
‑
n＝c＝n
‑
）。本发明的一个实施方式所述的pva膜可以包含具有碳二亚胺基的化合物（酸捕捉剂），也可以使用具有碳二亚胺基的pva，优选包含酸捕捉剂。具有碳二亚胺基的化合物（酸捕捉剂）通常在波长210nm附近具有极大吸收。本发明的一个实施方式所述的pva膜可以显示出源自酸捕捉剂的波长210nm处的吸收。本发明的一个实施方式所述的pva膜可以具有在波长210nm附近具有吸收极大的酸捕捉剂。此外，本发明的一个实施方式所述的pva膜可以为实质透明的膜。针对酸捕捉剂的具体形态等详见后述。作为实质透明的膜，波长360nm~780nm的全部范围内的吸光度优选为0.2以下，更优选为0.1以下。
[0019]
对于上述吸光度a1与上述平均厚度d1的关系而言，a1/d1的下限优选为10mm
‑1、更优选为12mm
‑1、进一步优选为14mm
‑1、更进一步优选为20mm
‑1、特别优选为25mm
‑1。通过将a1/d1设为上述下限以上，从而能够进一步提高酸捕获能力，在高温耐久试验中发挥出充分的多烯化抑制功能，可制造能够更充分地抑制偏振板的光透射率降低的偏振膜。另一方面，a1/d1的上限例如可以为100mm
‑1，优选为80mm
‑1、更优选为50mm
‑1。通过将a1/d1设为上述上限以下，从而膜面变得良好，能够提高所得偏振膜的偏振性能。本发明的一个实施方式所述的pva膜中，上述吸光度a1与上述平均厚度d1（mm）优选满足下述式（2）。
[0020]
9≤a1/d1≤80
ꢀ・・・
（2）。
[0021]
上述a1/d1取决于在波长210nm处具有吸收的基团的存在量。例如，可通过具有在波长210nm处具有吸收的基团、即碳二亚胺基的化合物的添加量来调整a1/d1的值。
[0022]
（pva）pva是具有乙烯醇单元（
‑
ch2‑
ch（oh）
‑
）作为主要结构单元的聚合物。pva除了具有乙烯醇单元之外，还可以具有乙烯基酯单元、其它单元。
[0023]
作为pva，可以使用通过对将1种或2种以上的乙烯基酯聚合而得到的聚乙烯基酯进行皂化而得到的pva。作为乙烯基酯，可列举出乙酸乙烯酯、甲酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、特戊酸乙烯酯、叔碳酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯、硬脂酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯、乙
酸异丙烯酯等。乙烯基酯之中，从制造容易性、获取容易性、成本等观点出发，优选为分子中具有乙烯氧基羰基（h2c＝ch
‑
o
‑
co
‑
）的化合物，更优选为乙酸乙烯酯。
[0024]
聚乙烯基酯优选为仅使用1种或2种以上的乙烯基酯作为单体而得到的酯，更优选为仅使用1种乙烯基酯作为单体而得到的聚乙烯基酯。如果在不明显损害本发明效果的范围内，则可以为1种或2种以上的乙烯基酯与能够与其共聚的其它单体形成的共聚树脂。
[0025]
源自可共聚的其它单体的结构单元的比例上限基于构成pva的全部结构单元的摩尔数，优选为15摩尔%、更优选为10摩尔%、进一步优选为5摩尔%、更进一步优选为1摩尔%。
[0026]
作为能够与乙烯基酯共聚的其它单体，可列举出例如乙烯、丙烯、1
‑
丁烯、异丁烯等碳原子数2~30的α
‑
烯烃；（甲基）丙烯酸或其盐；（甲基）丙烯酸甲酯、（甲基）丙烯酸乙酯、（甲基）丙烯酸正丙酯、（甲基）丙烯酸异丙酯、（甲基）丙烯酸正丁酯、（甲基）丙烯酸异丁酯、（甲基）丙烯酸叔丁酯、（甲基）丙烯酸2
‑
乙基己酯、（甲基）丙烯酸十二烷基酯、（甲基）丙烯酸十八烷基酯等（甲基）丙烯酸酯；（甲基）丙烯酰胺；n
‑
甲基（甲基）丙烯酰胺、n
‑
乙基（甲基）丙烯酰胺、n,n
‑
二甲基（甲基）丙烯酰胺、二丙酮（甲基）丙烯酰胺、（甲基）丙烯酰胺丙磺酸或其盐、（甲基）丙烯酰胺丙基二甲胺或其盐、n
‑
羟甲基（甲基）丙烯酰胺或其衍生物等（甲基）丙烯酰胺衍生物；n
‑
乙烯基甲酰胺、n
‑
乙烯基乙酰胺、n
‑
乙烯基吡咯烷酮等n
‑
乙烯基酰胺；甲基乙烯基醚、乙基乙烯基醚、正丙基乙烯基醚、异丙基乙烯基醚、正丁基乙烯基醚、异丁基乙烯基醚、叔丁基乙烯基醚、十二烷基乙烯基醚、硬脂基乙烯基醚等乙烯基醚；（甲基）丙烯腈等氰化乙烯；氯乙烯、偏二氯乙烯、氟乙烯、偏二氟乙烯等卤代乙烯；乙酸烯丙酯、烯丙基氯等烯丙基化合物；马来酸或其盐、酯或酸酐；衣康酸或其盐、酯或酸酐；乙烯基三甲氧基硅烷等乙烯基甲硅烷基化合物；不饱和磺酸或其盐等。
[0027]
聚乙烯基酯可以具有源自1种或2种以上的上述单体的结构单元。
[0028]
作为pva，可优选使用未经接枝共聚的pva。其中，pva可利用1种或2种以上的可接枝共聚的单体进行改性。可以对聚乙烯基酯和通过将其皂化而得到的pva中的至少一者进行接枝共聚。作为可接枝共聚的单体，可列举出例如不饱和羧酸或其衍生物；不饱和磺酸或其衍生物；碳原子数2~30的α
‑
烯烃等。聚乙烯基酯或pva中的源自可接枝共聚的单体的结构单元的比例基于构成聚乙烯基酯或pva的全部结构单元的摩尔数，优选为5摩尔%以下。
[0029]
pva中的一部分羟基可以进行交联，也可以未经交联。此外pva中的一部分羟基可以与乙醛、丁醛等醛化合物等发生反应而形成缩醛结构。
[0030]
作为pva的聚合度下限，优选为1,000、更优选为1,500、进一步优选为1,700。通过使pva的聚合度为上述下限以上，从而能够提高pva膜的柔软性。另一方面，作为该聚合度的上限，优选为10,000、更优选为8,000、进一步优选为5,000。通过使pva的聚合度为上述上限以下，从而能够抑制pva的制造成本上升、制膜时的不良发生。需要说明的是，pva的聚合度是指按照jis k6726
‑
1994的记载而测得的平均聚合度。
[0031]
从所得偏振膜的耐湿热性良好等的方面出发，pva的皂化度优选为90摩尔%以上、更优选为95摩尔%以上、进一步优选为99摩尔%以上、特别优选为99.5摩尔%以上。该皂化度的上限没有特别限定，可以为100摩尔%，也可以为99.99摩尔%。pva的皂化度是指：乙烯醇单元的摩尔数相对于通过皂化而能够转化为乙烯醇单元的结构单元（典型而言是乙烯基酯单元）与乙烯醇单元的总摩尔数的比例（摩尔%）。皂化度可按照jis k6726
‑
1994的记载进行测定。
[0032]
作为本发明的一个实施方式所述的pva膜中的pva的含有率下限，优选为50质量%、更优选为80质量%、进一步优选为85质量%。通过将pva的含有率设为上述下限以上，从而能够获得良好的偏振膜。另一方面，作为该pva的含有率上限，优选为99质量%、更优选为95质量%。
[0033]
（酸捕捉剂）本发明的一个实施方式所述的pva膜的适合成分、即酸捕捉剂是与酸发生反应而使酸失活化的化合物。作为酸捕捉剂，可列举出例如具有碳二亚胺基的化合物、具有环氧基的化合物、具有噁唑啉基的化合物、烷基磷酸金属盐、强碱性氨基化合物、萜烯系化合物、噁嗪化合物等有机系化合物；以及水滑石石类等无机化合物等。有机化合物是指含碳的化合物，无机化合物是指除有机化合物之外的化合物。需要说明的是，酸捕捉剂有时也被称为除酸剂、酸捕获剂、捕酸剂等，但本发明中，这些称呼没有差异均可使用。酸捕捉剂可以单独使用1种，也可以组合使用2种以上。
[0034]
酸捕捉剂优选为有机化合物。通过使用有机化合物作为酸捕捉剂，从而在偏振膜制造工序中拉伸pva膜时，酸捕捉剂容易与pva一同沿着拉伸方向发生变形。因此，所得偏振膜中难以产生空孔等缺陷，所得偏振膜的偏振性能提高。
[0035]
酸捕捉剂之中，更优选为具有至少1个碳二亚胺基的碳二亚胺化合物。从抑制多烯化的效果明显且处理性、安全性的观点出发，也优选为碳二亚胺化合物。
[0036]
作为酸捕捉剂中的每1mol能够捕获酸的基团的质量（分子式量），例如，优选为200g/mol以上且1,000g/mol以下。酸捕捉剂为碳二亚胺化合物时，每1mol能够捕获酸的基团的质量（分子式量）也被称为碳二亚胺基当量，是每1mol碳二亚胺基的质量。
[0037]
酸捕捉剂优选为水溶性。通过使用容易与pva相容的水溶性酸捕捉剂，从而能够得到光透射率高、雾度低、膜面良好的pva膜、偏振性能良好的偏振膜。需要说明的是，“水溶性”是指相对于水的溶解度为1g/水100g以上。相对于水的溶解度是指在20℃的100g水中发生溶解的极限量（质量）。作为酸捕捉剂相对于水的溶解度下限，优选为2g/水100g、更优选为3g/水100g。通过将相对于水的溶解度设为上述下限以上，从而使酸捕捉剂与pva更容易相容，使所得pva膜和偏振膜的膜面良好，能够提高偏振膜的偏振性能。另一方面，作为该溶解度的上限，例如可以为200g/水100g，有时优选为100g/水100g、更优选为50g/水100g、20g/水100g、进一步优选为8g/水100g。通过将相对于水的溶解度设为上述上限以下，从而将pva膜在处理液中进行拉伸而制造偏振膜时，能够抑制酸捕捉剂发生溶出。
[0038]
作为酸捕捉剂的分子量，没有特别限定，例如可以使用具有100以上或200以上的分子量的酸捕捉剂，酸捕捉剂优选为高分子。将pva膜在处理液中进行溶胀处理、染色处理、拉伸处理等来制造偏振膜时，优选pva膜中的酸捕捉剂难以溶出至处理液中。酸捕捉剂为高分子时，因pva的分子链与酸捕捉剂的分子链的缠绕等而抑制处理液中的酸捕捉剂溶出，可获得能够在高温耐久试验中更充分地抑制偏振板的光透射率降低的偏振膜。如上所述，从所得偏振膜的偏振性能的观点出发，优选使用具有能够与pva相容的水溶性的酸捕捉剂。但是，具有水溶性的酸捕捉剂尤其是分子量低时，容易在作为水溶液的处理液中溶出。因而，通过使用具有水溶性且属于高分子的酸捕捉剂，从而可制造偏振性能良好、且能够在高温耐久试验中更充分地抑制偏振板的光透射率降低的偏振膜。
[0039]
需要说明的是，“高分子”是指重均分子量为300以上的分子，该重均分子量优选为
1,000以上、进一步优选为3,000以上。另一方面，作为属于高分子的酸捕捉剂的重均分子量的上限，例如可以为100,000，也可以为10,000。作为属于高分子的酸捕捉剂的市售品，可列举出例如日本触媒公司制的
エポクロス
系列、作为水溶性聚碳二亚胺树脂的日清纺化学公司制的
カルボジライト
系列等。
[0040]
作为该pva膜中的酸捕捉剂的含量下限，相对于pva 100质量份，优选为0.1质量份、更优选为0.5质量份、进一步优选为2质量份、更进一步优选为5质量份。通过将酸捕捉剂的含量设为上述下限以上，从而可制造能够提高酸捕获能力、在高温耐久试验中发挥出充分的多烯化抑制功能、更充分地抑制偏振板的光透射率降低的偏振膜。另一方面，作为该含量的上限，优选为40质量份、更优选为20质量份、进一步优选为15质量份。通过将酸捕捉剂的含量设为上述上限以下，从而膜面良好，能够提高所得偏振膜的偏振性能。
[0041]
（增塑剂）pva膜可以包含增塑剂。通过使pva膜包含增塑剂，从而能够实现pva膜的处理性、拉伸性的提高等。作为增塑剂，优选使用多元醇，作为具体例，可列举出乙二醇、甘油、丙二醇、二乙二醇、二甘油、三乙二醇、四乙二醇、三羟甲基丙烷等，pva膜可以包含这些增塑剂中的1种或2种以上。这些之中，从pva膜的拉伸性更良好的方面出发，优选为甘油。
[0042]
pva膜中的增塑剂的含量下限相对于pva 100质量份优选为2质量份、更优选为3质量份、进一步优选为4质量份。另一方面，该含量上限相对于pva 100质量份优选为20质量份、更优选为17质量份、进一步优选为14质量份。通过使pva膜中的增塑剂的含量相对于pva 100质量份为2质量份以上，从而pva膜的拉伸性提高。另一方面，通过使pva膜中的增塑剂的含量相对于pva 100质量份为20质量份以下，从而能够抑制增塑剂向pva膜的表面渗出、抑制pva膜的处理性降低。
[0043]
（表面活性剂）pva膜可以含有表面活性剂。使用后述那样的制膜原液来制造pva膜时，通过向该制膜原液中配混表面活性剂，从而制膜性提高，抑制膜发生厚度不均，且在制膜中使用金属辊、带时，容易使pva膜自这些金属辊、带发生剥离。由配混有表面活性剂的制膜原液制造pva膜时，能够使pva膜中含有表面活性剂。向用于制造pva膜的制膜原液中配混的表面活性剂、以及pva膜中含有的表面活性剂的种类没有特别限定，从自金属辊、带剥离的剥离性的观点出发，优选为阴离子性表面活性剂和非离子性表面活性剂，特别优选为非离子性表面活性剂。表面活性剂可以单独使用1种，或者组合使用2种以上。
[0044]
作为阴离子性表面活性剂，可列举出例如月桂酸钾等羧酸型；硫酸辛酯等硫酸酯型；十二烷基苯磺酸盐等磺酸型等。
[0045]
作为非离子性表面活性剂，可列举出例如聚氧乙烯油烯基醚等烷基醚型；聚氧乙烯辛基苯基醚等烷基苯基醚型；聚氧乙烯月桂酸酯等烷基酯型；聚氧乙烯月桂基氨基醚等烷基胺型；聚氧乙烯月桂酸酰胺等烷基酰胺型；聚氧乙烯聚氧丙烯醚等聚丙二醇醚型；月桂酸二乙醇酰胺、油酸二乙醇酰胺等烷醇酰胺型；聚氧亚烷基烯丙基苯基醚等烯丙基苯基醚型等。
[0046]
向用于制造pva膜的制膜原液中配混表面活性剂时，制膜原液中的表面活性剂的含量、以及pva膜中的表面活性剂的含量的下限相对于制膜原液或pva膜中包含的pva 100质量份优选为0.01质量份、更优选为0.02质量份。另一方面，制膜原液中的表面活性剂的含
量、以及pva膜中的表面活性剂的含量的上限相对于制膜原液或pva膜中包含的pva 100质量份优选为0.5质量份、更优选为0.1质量份。通过使表面活性剂的含量相对于pva 100质量份为0.01质量份以上，从而能够提高制膜性和剥离性。另一方面，通过使表面活性剂的含量相对于pva 100质量份为0.5质量份以下，从而能够抑制表面活性剂向pva膜的表面渗出而产生粘连，抑制处理性降低。
[0047]
（其它成分等）pva膜根据需要可含有抗氧化剂、防冻剂、ph调节剂、遮蔽剂、防着色剂、油剂等除上述pva、酸捕捉剂、增塑剂和表面活性剂之外的其它成分。其中，pva膜中的除pva、酸捕捉剂、增塑剂和表面活性剂之外的其它成分的含量有时还优选为1质量%以下，有时更优选为0.1质量%以下。此外，pva膜中的无机化合物的含量有时也优选为1质量%以下，优选还优选为0.1质量%以下。上述其它成分、无机化合物有时会成为所得偏振膜中的空孔等缺陷的原因。因此，通过减少上述其它成分、无机化合物的含量，从而存在所得偏振膜的偏振性能提高的倾向。
[0048]
此外，pva膜优选除了pva和酸捕捉剂之外，实质上不含在波长210nm处具有大吸收的成分。由此，pva膜中的除pva、酸捕捉剂、增塑剂和表面活性剂之外的其它成分的含量有时优选为1质量%以下，有时更优选为0.1质量%以下。
[0049]
该pva膜的平均厚度d1的上限没有特别限定，例如为100μm、优选为80μm、更优选为60μm、进一步优选为40μm。另一方面，作为该平均厚度d1的下限，优选为5μm、更优选为10μm、进一步优选为15μm。通过使pva膜的平均厚度为上述范围，从而能够提高处理性等。
[0050]
pva膜的形状没有特别限定，从能够以良好的生产率连续制造偏振膜的方面出发，优选为长条的膜。该长条膜的长度没有特别限定，可根据所制造的偏振膜的用途等来适当设定，可以设为例如5~20,000m的范围内。该长条膜的宽度没有特别限定，可以设为例如50cm以上，从近年来寻求宽幅的偏振膜的方面出发，优选为1m以上、更优选为2m以上、进一步优选为4m以上。该长条膜的宽度上限没有特别限定，若该宽度过宽，则利用已实用化的装置来制造偏振膜时，存在难以均匀拉伸的倾向，因此，pva膜的宽度优选为7m以下。
[0051]
pva膜的形状没有特别限定，可以为单层膜，也可以为多层膜（层叠体），从层叠（涂覆等）作业的复杂度/成本等观点出发，优选为单层膜。该pva膜可以为拉伸膜，也可以为非拉伸膜，优选为非拉伸膜。未经拉伸的pva膜可适合地用作后述偏振膜的原材膜。
[0052]
使用该pva膜而得到的偏振膜能够在高温耐久试验中充分抑制偏振板的光透射率的降低，因此，可适合地用于制造偏振板，更具体而言，可适合地用于偏振板所具备的偏振膜。该pva膜可用作其它的相位差膜等光学膜、农业用膜、包装用膜等。
[0053]
（其它实施方式）本发明的其它实施方式所述的pva膜是包含pva和酸捕捉剂，且上述酸捕捉剂的含量相对于上述pva 100质量份为0.1质量份以上的pva膜。该pva膜除了并非必须含有相对于pva 100质量份为0.1质量份以上的酸捕捉剂，且波长210nm处的吸光度a1与平均厚度d1（mm）满足上述式（1）之外，与上述一个实施方式所述的pva膜相同。其它实施方式所述的pva膜的具体方式和适合方式可以应用上述的一个实施方式所述的pva膜所述的记载。
[0054]
（pva膜的制造方法）本发明的pva膜的制造方法没有特别限定，可优选采用制膜后的膜的厚度和宽度
更均匀的制造方法。例如，可以使用下述制膜原液来制造：将构成pva膜的上述pva、酸捕捉剂、以及根据需要而进一步含有的增塑剂、表面活性剂和其它成分中的1种或2种以上溶解至液体介质中而得到的制膜原液；包含pva、酸捕捉剂、以及根据需要而进一步包含的增塑剂、表面活性剂、其它成分和液体介质中的1种或2种以上，且pva发生了熔融的制膜原液。向制膜原液中添加酸捕捉剂的方法没有特别限定，可以与pva一同投入酸捕捉剂后再进行溶解或熔融，也可以在将pva溶解或熔融后再添加酸捕捉剂。该制膜原液含有酸捕捉剂、增塑剂、表面活性剂和其它成分中的至少1种时，优选这些成分进行了均匀混合。
[0055]
作为用于制备制膜原液的上述液体介质，可列举出例如水、二甲基亚砜、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、n
‑
甲基吡咯烷酮、乙二醇、甘油、丙二醇、二乙二醇、三乙二醇、四乙二醇、三羟甲基丙烷、乙二胺、二乙烯三胺等。这些之中，从对环境造成的负担小、回收性的观点出发，优选为水。
[0056]
制膜原液的挥发分率（制膜时因挥发、蒸发而被去除的液体介质等挥发性成分在制膜原液中的含有比例）还因制膜方法、制膜条件等而异，作为其下限，优选为50质量%、更优选为55质量%、进一步优选为60质量%。另一方面，作为其上限，优选为95质量%、更优选为90质量%、进一步优选为85质量%。通过使制膜原液的挥发分率为50质量%以上，从而制膜原液的粘度不会过高，制备制膜原液时会顺利进行过滤、脱泡，容易制造异物、缺点少的pva膜。另一方面，通过使制膜原液的挥发分率为95质量%以下，从而制膜原液的浓度不会过低，工业规模的pva膜的制造变得容易。
[0057]
作为使用上述制膜原液来制造pva膜时的制膜方法，可列举出例如流延制膜法、挤出制膜法、湿式制膜法、凝胶制膜法等，优选为流延制膜法和挤出制膜法。其中，从获得厚度和宽度均匀且物性良好的pva膜的方面出发，更优选为挤出制膜法。根据需要可以对pva膜进行干燥、热处理。
[0058]
热处理温度没有特别限定，根据各范围内的pva膜的溶胀度来适当调整即可。作为热处理温度，若过高则观察到pva膜的变色、劣化，因此优选为200℃以下、更优选为180℃以下、进一步优选为150℃以下。作为热处理温度的下限，可以设为例如80℃。
[0059]
热处理时间没有特别限定，根据pva膜的溶胀度等来适当调整即可，从高效地制造本发明的pva膜的观点出发，优选为1~60分钟、更优选为2~40分钟、进一步优选为3~30分钟。
[0060]
<偏振膜>本发明的一个实施方式所述的偏振膜是由上述本发明的pva膜形成的偏振膜。该偏振膜通常是在将本发明的一个实施方式、即非拉伸的pva膜进行单轴拉伸使其取向而得到的拉伸膜上吸附碘系色素、二色性有机染料等二色性色素而成的膜。
[0061]
本发明的其它实施方式所述的偏振膜是包含pva，且在60℃、90%rh气氛下静置100小时后的波长210nm处的吸光度a2与平均厚度d2（mm）满足下述式（3）的偏振膜。需要说明的是，通过在60℃、90%rh气氛下静置100小时，从而碘系色素等二色性色素发生挥发，形成实质透明的膜。因此，通过测定在60℃、90%rh气氛下静置100小时后的吸光度，从而能够确认在波长210nm处具有吸收的能够捕获酸的基团的存在及其含量的程度。此外，a2/d2的单位为mm
‑1。
[0062]
a2/d2≥9
ꢀ・・・
（3）。
[0063]
对于上述吸光度a2与平均厚度d2的关系而言，a2/d2的下限优选为10mm
‑1、更优选
为12mm
‑1、进一步优选为14mm
‑1、更进一步优选为20mm
‑1、特别优选为25mm
‑1。通过将a2/d2设为上述下限以上，从而形成能够进一步提高酸捕获能力、在高温耐久试验中充分抑制多烯化、更充分地抑制偏振板的光透射率降低的偏振膜。另一方面，a2/d2的上限例如可以为100mm
‑1，优选为80mm
‑1、更优选为50mm
‑1。通过将a2/d2设为上述上限以下，从而膜面良好，能够提高偏振膜的偏振性能。
[0064]
本发明的其它实施方式的偏振膜也可以是在将本发明的一个实施方式、即非拉伸的pva膜进行单轴拉伸使其取向而得到的拉伸膜上吸附碘系色素、二色性有机染料等二色性色素而成的膜。
[0065]
作为本发明的偏振膜的平均厚度d2的上限，例如为100μm，优选为50μm、更优选为30μm。另一方面，作为该平均厚度的下限，可以为1μm，优选为5μm。
[0066]
（偏振膜的制造方法）制造本发明的偏振膜时的方法没有特别限定，可以采用一直以来采用的任意方法。例如，通过对本发明的pva膜实施溶胀处理、染色处理、单轴拉伸，并根据需要进一步实施交联处理、固定处理、干燥处理、热处理等，从而能够制造偏振膜。此时，溶胀处理、染色处理、单轴拉伸、固定处理等各处理的顺序没有特别限定，也可以同时进行1个或2个以上的处理。此外，各处理中的1个或2个以上也可以进行2次或2次以上。
[0067]
溶胀处理可通过将pva膜浸渍于水中来进行。作为在水中浸渍时的水的温度下限，优选为20℃、更优选为22℃、进一步优选为25℃。另一方面，作为其上限，优选为40℃、更优选为38℃、进一步优选为35℃。此外，作为在水中浸渍的时间，例如优选为0.1~5分钟。需要说明的是，在水中浸渍时的水不限定于纯水，可以为溶解有各种成分的水溶液，也可以为水与水性介质的混合物。
[0068]
染色处理可使用碘系色素、染料等二色性色素来进行，作为染色时期，可以为单轴拉伸前、单轴拉伸时和单轴拉伸后的任意阶段。染色一般通过使pva膜浸渍于作为染色浴的含有碘
‑
碘化钾的溶液（尤其是水溶液）中来进行。染色浴中的碘浓度优选为0.01~0.5质量%，碘化钾的浓度优选为0.01~10质量%。此外，染色浴的温度优选设为20~60℃。
[0069]
交联处理可通过将pva膜浸渍在包含交联剂的水溶液中来进行。若进行交联处理，则向pva膜中导入交联，能够以较高的温度进行单轴拉伸。作为所使用的交联剂，可以使用硼酸、硼砂等硼酸盐等硼化合物中的1种或2种以上。包含交联剂的水溶液中的交联剂的浓度优选为1~15质量%、更优选为2~7质量%。包含交联剂的水溶液的温度优选为20~60℃。
[0070]
单轴拉伸可通过湿式拉伸法或干式拉伸法中的任一者来进行。在湿式拉伸法的情况下，可以在包含硼酸的水溶液中进行，也可以在上述染色浴中、后述固定处理浴中进行。此外，在干式拉伸法的情况下，可以在空气中进行。这些之中，优选为湿式拉伸法，更优选在包含硼酸的水溶液中进行单轴拉伸。硼酸水溶液中的硼酸浓度优选为0.5~6.0质量%、更优选为1.0~5.0质量%、进一步优选为1.5~4.0质量%。此外，硼酸水溶液可以含有碘化钾，其浓度优选为0.01~10质量%。
[0071]
湿式拉伸法中，单轴拉伸中的拉伸温度优选为30~90℃、更优选为40~80℃、进一步优选为50~70℃。
[0072]
从所得偏振膜的偏振性能的观点出发，单轴拉伸中的拉伸倍率优选为5倍以上、更优选为5.5倍以上。拉伸倍率的上限没有特别限定，拉伸倍率优选为8倍以下。
[0073]
在制造偏振膜时，为了使二色性色素牢固地吸附于pva膜，优选进行固定处理。作为固定处理中使用的固定处理浴，可以使用包含硼酸、硼砂等硼化合物中的1种或2种以上的水溶液。此外，根据需要，也可以向固定处理浴中添加碘化合物、金属化合物。固定处理浴中的硼化合物的浓度通常优选为2~15质量%、特别优选为3~10质量%左右。固定处理浴的温度优选为15~60℃、特别优选为25~40℃。
[0074]
干燥处理优选以30~150℃来进行，尤其是更优选以50~130℃来进行。通过以上述范围内的温度进行干燥，从而容易获得尺寸稳定性优异的偏振膜。
[0075]
<偏振板>本发明的偏振板具有本发明的偏振膜和包含纤维素酯系树脂的保护膜。本发明的一个实施方式所述的偏振板例如具有在偏振膜的至少一面借助粘接剂而层叠的保护膜。
[0076]
保护膜通常为以纤维素酯系树脂作为主成分的纤维素酯膜。作为保护膜中的纤维素酯系树脂的含量，优选为70质量%以上、更优选为90质量%以上。作为纤维素酯系树脂，可列举出三乙酸纤维素（三乙酰纤维素：tac）、二乙酸纤维素、乙酸丙酸纤维素、乙酸丁酸纤维素、乙酸苯甲酸纤维素、乙酸丙酸苯甲酸纤维素、丙酸纤维素、丁酸纤维素、乙酸联苯纤维素、乙酸丙酸联苯纤维素等，这些之中，优选为三乙酸纤维素。
[0077]
通常，使用了包含纤维素酯系树脂的保护膜的偏振板在长期暴露于高温下的情况下，因保护膜的纤维素酯的水解等而生成会促进偏振膜的多烯化的酸。与此相对，本偏振板因偏振膜能够捕获酸而使多烯化受到抑制，能够抑制光透射率的降低。
[0078]
作为用于将偏振膜与保护膜进行贴合的粘接剂，可列举出pva系粘接剂、紫外线固化型粘接剂等，其中，适合为pva系粘接剂。也可以使该pva系粘接剂含有酸捕捉剂。作为pva系粘接剂，可以使用pva的水溶液等。
实施例
[0079]
通过以下的实施例来具体说明本发明，但本发明完全不限定于这些实施例。需要说明的是，以下的实施例和比较例中采用的各评价方法如下所示。
[0080]
[pva膜的溶胀度的测定]采取pva膜约1.5g，将其裁切成约2mm
×
10cm。其后，将该裁切得到的pva膜用网状物（nbc
メッシュテック
公司制的“n
‑
n0110s 115”）包裹，在30℃的蒸馏水中浸渍15分钟。接着，对于用网状物包裹的pva膜，以3,000rpm进行5分钟的离心脱水，在去除网状物后，求出pva膜的质量（w1）。接着，将该pva膜在105℃的干燥机中干燥16小时后，求出质量（w2）。并且，通过下述式来计算pva膜的溶胀度。
[0081]
溶胀度（%）＝｛（w1）/（w2）｝
×
100。
[0082]
[吸光度a1的测定]将pva膜切成4cm见方，使用分光光度计（日立
ハイテクサイエンス
公司制的“u
‑
4100”），测定波长200~780nm范围的吸光度，求出波长210nm处的吸光度a1。
[0083]
[吸光度a2的测定]将偏振膜切成4cm见方并固定于金属框后，在设定至60℃、90%rh的恒温恒湿机内静置100小时，得到透明膜。其后，使用分光光度计（日立
ハイテクサイエンス
公司制的“u
‑
4100”），测定上述透明膜的波长200~780nm范围的吸光度，求出波长210nm处的吸光度a2。
[0084]
[平均厚度d1、d2的测定]pva膜的平均厚度d1和偏振膜的平均厚度d2使用接触式厚度计（小野测器公司制的线性测量传感器“gs
‑
3813”）进行测定。
[0085]
[偏振性能]（a）光透射率ts的测定从偏振膜采取2片长度方向为3cm
×
宽度方向为2cm的正方形样品。按照jis z8722:2009（物体色的测定方法），使用带积分球的分光光度计（日本分光公司制的“v7100”），针对1片样品，测定相对于长度方向倾斜45
°
时的光透射率和倾斜
‑
45
°
时的光透射率，求出它们的平均值ts1（%）。需要说明的是，测定通过进行c光源、2
°
视野的可见光区域的能见度校正来进行。针对另一片样品也同样操作，测定倾斜45
°
时的光透射率和倾斜
‑
45
°
时的光透射率，求出它们的平均值ts2（%）。将ts1与ts2的平均值作为偏振膜的光透射率ts（%）。
[0086]
在以下的偏振度v的测定中，调整染色处理条件，以光透射率ts成为44.0%的方式制作样品，进行偏振度的测定。
[0087]
（b）偏振度v的测定将在上述光透射率ts的测定中采取的2片样品以其长度方向成为平行的方式进行重叠，测定相对于长度方向倾斜45
°
时的光透射率和倾斜
‑
45
°
时的光透射率，求出它们的平均值t∥（%）。接着，以长度方向成为正交的方式进行重叠，测定相对于长度方向倾斜45
°
时的光透射率和倾斜
‑
45
°
时的光透射率，求出它们的平均值t
⊥
（%），通过下述式来求出偏振度v（%）。
[0088]
v＝｛（t∥
‑
t
⊥
）/（t∥＋t
⊥
）｝
1/2
×
100。
[0089]
根据求出的偏振度v，按照下述基准来判定偏振性能。需要说明的是，a、b、c能够在实用中毫无问题地使用，因此判断为良好，d判断为不良。
[0090]
a：透射率ts为44.0%时，偏振度v为99.0%以上b：透射率ts为44.0%时，偏振度v为95.0%以上且小于99.0%c：透射率ts为44.0%时，偏振度v为90.0%以上且小于95.0%d：透射率ts为44.0%时，偏振度v小于90.0%。
[0091]
[高温耐久试验]（a）样品制作将偏振板切成4cm见方，使用10cm见方的玻璃板（1mm厚）和切成10cm见方的粘合剂片（美馆
イメージング
公司制的“mcs70”；厚度25μm），按照玻璃板/粘合剂片/偏振板/粘合剂片/玻璃板的顺序进行层叠，使用层压机进行压接。此时，偏振板层叠于玻璃板的中央部。其后，使用真空层压机（日清纺
メカトロニクス
公司制的“1522n”），以50℃施加5分钟的10kpa压力，进一步进行压接。需要说明的是，所得高温耐久试验用样品的通过后述光透射率的测定方法而测得的光透射率在35~40%的范围内。
[0092]
（b）高温耐久试验将所制作的高温耐久试验用样品投入至105℃的干燥机中250小时。其后，利用后述方法来测定样品的光透射率。进而，其后将样品投入至115℃的干燥机中70小时。其后，通过后述方法，对取出的样品的光透射率进行测定。
[0093]
（c）光透射率的测定针对高温耐久试验用样品的中央部，使用带有积分球的分光光度计（日立
ハイテクサイエンス
公司制的“u4100”），测定相对于偏振膜的吸收轴方向倾斜45
°
时的光透射率和倾斜
‑
45
°
时的光透射率，求出它们的平均值t（%）。
[0094]
按照下述基准来判定高温耐久性。需要说明的是，a、b、c能够在实用中毫无问题地使用，因此判断为良好，d判断为不良。
[0095]
a：高温耐久试验后的光透射率为20%以上b：高温耐久试验后的光透射率为10%以上且小于20%c：高温耐久试验后的光透射率为1%以上且小于10%d：高温耐久试验后的光透射率小于1%。
[0096]
以下示出实施例和比较例中使用的酸捕捉剂。
[0097]
酸捕捉剂a：高分子（分子量约为1,000~5,000）的碳二亚胺化合物、即
“カルボジライト
v
‑
04”（日清纺化学公司制、溶解度为5g/水100g、碳二亚胺基当量为339g/mol）酸捕捉剂b：高分子（分子量约为1,000~5,000）的碳二亚胺化合物、即
“カルボジライト
v
‑
02”（日清纺化学公司制、溶解度为100g/水100g、碳二亚胺基当量为602g/mol）酸捕捉剂c：高分子（分子量约为1,000~5,000）的碳二亚胺化合物、即
“カルボジライト
sv
‑
02”（日清纺化学公司制、溶解度为100g/水100g、碳二亚胺基当量为429g/mol）酸捕捉剂d：n,n
’‑
二环己基碳二亚胺（富士胶片和光纯药公司制、溶解度小于1g/水100g）酸捕捉剂e：盐酸1
‑
乙基
‑3‑
（3
‑
二甲基氨基丙基）碳二亚胺（富士胶片和光纯药公司制、溶解度为10g/水100g）。
[0098]
[实施例1]（1）pva膜的制造将pva（乙酸乙烯酯的均聚物的皂化物，pva的聚合度为2,400，pva的皂化度为99.95摩尔%）、甘油（相对于pva 100质量份为10质量份）、表面活性剂（相对于pva 100质量份为0.03质量份）和水混合，以90℃溶解4小时后，得到pva水溶液。其后，作为酸捕捉剂，添加相对于pva 100质量份为10质量份的酸捕捉剂a，以85℃搅拌30分钟。需要说明的是，表1记载的酸捕捉剂的添加量表示相对于pva 100质量份的酸捕捉剂的固体成分量（质量份），其等于所得pva膜中的含量。其后，为了进行pva水溶液的脱泡，将pva水溶液以85℃保温16小时。
[0099]
将所得pva水溶液在80℃的金属辊上进行干燥，将所得膜在110℃的干燥机中进行10分钟的热处理，得到溶胀度为200%的pva膜（平均厚度为30μm）。
[0100]
针对所得pva膜，根据上述方法来测定吸光度a1和平均厚度d1，求出它们的比值a1/d1。将结果示于表1。此外，图1中示出所得pva膜的波长200~400nm的范围的吸收光谱。
[0101]
（2）偏振膜的制造从所得pva膜中采取长度方向9cm
×
宽度方向10cm的试验片。将该试验片的长度方向的两端以拉伸部分的尺寸成为长度方向5cm
×
宽度方向10cm的方式固定于拉伸工具，在温度30℃的水中浸渍38秒钟的期间内，以24cm/分钟的拉伸速度沿着长度方向单轴拉伸（第一阶段拉伸）至原长度的2.2倍。其后，将该试验片在以0.03质量%的浓度含有碘且以3质量%
的浓度含有碘化钾的温度30℃的碘/碘化钾水溶液中浸渍60秒钟的期间内，以24cm/分钟的拉伸速度沿着长度方向单轴拉伸（第二阶段拉伸）至原长度的3.3倍。接着，将该试验片在以3质量%的浓度含有硼酸且以3质量%的浓度含有碘化钾的温度30℃的硼酸/碘化钾水溶液中浸渍约20秒钟的期间内，以24cm/分钟的拉伸速度沿着长度方向单轴拉伸（第三阶段拉伸）至原长度的3.6倍。接着，将该试验片在以4质量%的浓度含有硼酸且以约5质量%的浓度含有碘化钾的温度58℃的硼酸/碘化钾水溶液中浸渍的期间内，以24cm/分钟的拉伸速度沿着长度方向单轴拉伸（第四阶段拉伸）至原长度的5.5倍。其后，将该试验片在以1.5质量%的浓度含有硼酸且以3质量%的浓度含有碘化钾的碘化钾水溶液中浸渍10秒钟，进行固定处理，接着，随后在60℃的干燥机中干燥4分钟，得到偏振膜（平均厚度为13μm）。
[0102]
针对所得偏振膜，根据上述方法来测定吸光度a2和平均厚度d2，求出它们的比值a2/d2。此外，通过上述方法来评价偏振性能。将结果示于表1。
[0103]
（3）偏振板的制造从所得偏振膜中采取长度方向10cm、宽度方向5cm的试验片。使用pva系粘接剂（pva的3.5质量%水溶液），在该试验片（偏振膜）的两面贴合三乙酰纤维素膜，以60℃使其干燥10分钟，由此制造偏振板。需要说明的是，所使用的pva系粘接剂中的pva是乙酸乙烯酯的均聚物的皂化物，pva的聚合度为2,400，pva的皂化度为99.95摩尔%。
[0104]
使用偏振板，基于上述方法来进行高温耐久试验，进行光透射率的评价。将结果示于表1。
[0105]
[实施例2]除了使用酸捕捉剂b作为酸捕捉剂之外，与实施例1同样操作，制造pva膜、偏振膜和偏振板。与实施例1同样地，针对它们进行各种评价。将结果示于表1。此外，图1中示出所得pva膜的波长200~400nm的范围的吸收光谱。
[0106]
[实施例3]除了使用酸捕捉剂c作为酸捕捉剂之外，与实施例1同样操作，制造pva膜、偏振膜和偏振板。与实施例1同样地，针对它们进行各种评价。将结果示于表1。此外，图1中示出所得pva膜的波长200~400nm的范围的吸收光谱。
[0107]
[实施例4]除了将酸捕捉剂a的含量（添加量）相对于pva 100质量份设为1质量份之外，与实施例1同样操作，制造pva膜、偏振膜和偏振板。与实施例1同样地，针对它们进行各种评价。其中，未进行以115℃施加70小时的高温耐久性试验。将结果示于表1。
[0108]
[实施例5]除了将酸捕捉剂a的含量（添加量）相对于pva 100质量份设为30质量份之外，与实施例1同样操作，制造pva膜、偏振膜和偏振板。与实施例1同样地，针对它们进行各种评价。其中，未进行以115℃施加70小时的高温耐久性试验。将结果示于表1。需要说明的是，由于酸捕捉剂的添加量过多，因此，所得pva膜和偏振膜的膜面不良。
[0109]
[实施例6]除了使用酸捕捉剂d作为酸捕捉剂之外，与实施例1同样操作，制造pva膜、偏振膜和偏振板。与实施例1同样地，针对它们进行各种评价。其中，未进行以115℃施加70小时的高温耐久性试验。将结果示于表1。需要说明的是，酸捕捉剂d不具有水溶性，其与pva的相容
性差，因此，所得pva膜和偏振膜的膜面不良。
[0110]
[实施例7]除了使用酸捕捉剂e作为酸捕捉剂之外，与实施例1同样操作，制造pva膜、偏振膜和偏振板。与实施例1同样地，针对它们进行各种评价。其中，未进行以115℃施加70小时的高温耐久性试验。将结果示于表1。需要说明的是，酸捕捉剂e的分子量小、在偏振膜制造工序中容易溶出，因此，残留在偏振膜中的碳二亚胺化合物量变少，a2/d2的值小。
[0111]
[比较例1]除了未添加酸捕捉剂之外，与实施例1同样操作，制造pva膜、偏振膜和偏振板。与实施例1同样地，针对它们进行各种评价。将结果示于表1。此外，图1中示出所得pva膜的波长200~400nm的范围的吸收光谱。
[0112]
[比较例2]除了将酸捕捉剂a的含量（添加量）相对于pva 100质量份设为0.01质量份之外，与实施例1同样操作，制造pva膜、偏振膜和偏振板。与实施例1同样地，针对它们进行各种评价。将结果示于表1。
[0113]
如图1所示可知：添加了具有能够捕获酸的基团、即碳二亚胺基的酸捕捉剂的实施例1~3的pva膜在波长210nm附近显现出大的吸收。如表1所示那样，具备由a1/d1为9mm
‑1以上
的实施例1~7的pva膜得到的偏振膜的偏振板在高温耐久试验（105℃、250h）中的光透射率的降低受到充分抑制。需要说明的是，酸捕捉剂的添加量多的实施例5和使用了非水溶性酸捕捉剂的实施例6中，由于膜膜面的恶化，所得偏振膜的偏振性能呈现略低的结果。此外，酸捕捉剂的添加量较少的实施例4和使用了低分子量的酸捕捉剂的实施例7中，所得偏振膜中的酸捕捉剂的残留量变少，高温耐久性呈现略低的结果。根据高温耐久试验（105℃、250℃＋115℃、70h）的结果，对实施例1~3进行对比时可知：随着a2/d2的值提高，高温耐久性进一步提高。
[0114]
产业上的可利用性本发明所述的pva膜可适合地用作在偏振板中使用的偏振膜的原材膜等。