一种感光性树脂组合物、固化膜及显示装置的制作方法

1.本发明涉及一种低温固化用负型感光性树脂组合物，尤其涉及一种灵敏度、残膜率以及残渣等优秀，尤其是在150℃以下的低温工序下的粘接力以及耐化学性优秀，从而适合于在柔性显示屏中使用的负型感光性树脂组合物。


背景技术：

2.最近，柔性显示屏成为了显示屏领域最受关注的热点话题。柔性显示屏在设计方面的自由度较高，因此具有应用度以及适用领域非常广泛的特点。例如，如果可以将显示屏像纸一样进行卷曲或折叠，可以在增加显示屏的大小的同时确保便携性。
3.在柔性显示屏的生产过程中会受到多种制约，但是其中最大的制约在于低温工序。在柔性显示屏中，无法使用传统的基板即玻璃材质的基板，而是需要使用聚合物薄膜。但是，聚合物薄膜与玻璃基板相比其耐热性较差，所有工序都需要在比传统的工序温度更低的温度下执行。因此，在工序中所使用的所有材料也需要确保适合于低温工序的适当的物性。
4.需要在显示屏工序中用到的在保护涂层中使用的组合物以及在钝化层(passivation layer)中使用的组合物，同样需要适合于所述低温工序的材料。在一般的液晶显示屏(lcd)工序中，是通过执行200℃以上的固化(curing)工序而将有机膜交联度最大化并借此确保有机膜的物理、化学耐性。在当前的液晶显示屏(lcd)工序中所使用的有机膜，因为以150℃以下的低温执行工序时所导致的有机膜的粘接力以及耐化学性脆弱等问题而具有无法确保后续工序中的产品可靠性的问题。


技术实现要素：

5.为了解决如上所述的现有技术中存在的问题，本发明的目的在于提供一种灵敏度、残膜率以及残渣等特性优秀，尤其是在150℃以下的低温工序下的耐化学性优秀，从而适合于作为柔性显示屏的材料使用的负型感光性树脂组合物。
6.本发明的另一目的在于提供一种利用所述负型感光性树脂组合物形成的固化膜。
7.本发明的又一目的在于提供一种包括所述固化膜的显示装置。
8.为了达成如上所述的目的，适用本发明之一实施例的感光性树脂组合物，是一种相对于碱溶性树脂100重量份，包含引发剂0.1至20重量份、多官能性单体1至50重量份、含氟光固化化合物1至20重量份以及防氧化剂0.2至10重量份的感光性树脂组合物。
9.所述碱溶性树脂，可以是通过i)不饱和羧酸、不饱和羧酸酐或所述之混合物；以及，ii)烯烃类不饱和化合物；的自由基聚合反应而合成出的丙烯酸类共聚物。
10.所述碱溶性树脂的重量平均分子量(mw)可以是3,000至30,000。
11.所述引发剂可以同时包含自由基光引发剂以及离子光引发剂。
12.所述引发剂，可以包含从由包含4-苯氧基二氯苯乙酮、4-叔丁基-二氯苯乙酮、二乙氧基苯乙酮、对二甲基氨基苯乙酮、1-(4-异丙基苯基)-2-羟基-2-甲基丙烷-1-酮、1-羟
基环己基苯基甲酮、2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-吗啉代丙烷-1-酮、2-苄基-2-二甲氨基-1-(4-吗啉代苯基)-丁烷-1-酮以及2-(二甲氨基)-2-[(4-甲基苯基)甲基]-1-[4-(4-吗啉基)苯基]-1-丁酮中的一种以上的苯乙酮类化合物；包含安息香甲醚、安息香乙醚、安息香丙醚以及苄基二甲基缩酮中的一种以上的安息香类化合物；包含二苯甲酮、苯甲酰苯甲酸、甲基苯甲酰苯甲酸、4-苯基二苯甲酮、羟基二苯甲酮、丙烯酸化二苯甲酮、4-苯甲酰基-4'-甲基二苯硫醚以及3,3',4,4'-四(叔丁基过氧化羰基)二苯甲酮中的一种以上的二苯甲酮类化合物；包含噻吨酮、2-氯噻吨酮、2-甲基噻吨酮、异丙基噻吨酮、2,4-二异丙基噻吨酮以及2,4-二乙基噻吨酮中的一种以上的噻吨酮类化合物；包含2,4,6-三氯-s-三嗪、2-苯基-4,6-双(三氯甲基)-s-三嗪、2-(对甲氧基苯基)-4,6-双(三氯甲基)-s-三嗪、2-(对甲苯基)-4,6-双(三氯甲基)-s-三嗪、2-胡椒基-4,6-双(三氯甲基)-s-三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-苯乙烯基-s-三嗪、2-(苯并-1-基)-4,6-双(三氯甲基)-s-三嗪、2-(4-甲氧基-萘并-1-基)-4,6-双(三氯甲基)-s-三嗪、2,4-三氯甲基-(胡椒基)-6-三嗪以及2,4-三氯甲基(4
’‑
甲氧基苯乙烯基)-6-三嗪中的一种以上的三嗪类化合物；包含2-(o-苯甲酰基肟)-1-[4-(苯硫基)苯基]-1,2-辛二酮、1-(o-乙酰基肟)-1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲酰基)-9h-咔唑-3-基]-乙酮、o-乙氧羰基-α-羟胺基-1-苯基丙烷-1-酮、1,2-辛二酮、2-二甲氨基-2-(4-甲苄基)-1-(4-吗啉-4-基-苯基)-丁烷-1-酮、1-(4-苯基硫基苯基)-丁烷-1,2-二酮-2-肟-o-苯甲酸盐、1-(4-苯基硫基苯基)-辛烷-1,2-二酮-2-肟-o-苯甲酸盐、1-(4-苯基硫基苯基)-辛烷-1-酮肟-o-醋酸盐、1-(4-苯基硫基苯基)-丁烷-1-酮肟-o-醋酸盐、2-(o-苯甲酰基肟)-1-[4-(苯基硫基)对甲基苯基]-1,2-辛二酮、2-(o-苯甲酰基肟)-1-[4-(苯基硫基)苯基]-1,2-苯基二酮、2-(o-乙酰基肟)-1-[4-(苯基硫基)苯基]-1,2-辛二酮、2-(o-乙酰基肟)-1-[4-(苯基硫基)苯基]-1,2-苯基二酮、2-(o-乙酰基肟)-1-[4-(苯基硫基)苯基]-1,2-甲基二酮以及o-(乙酰基)-n-(1-苯基-2-氧代-2-(4'-甲氧基-萘基)亚乙基)羟胺中的一种以上的肟酯类化合物；包含双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦以及2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基-氧化膦中的一种以上的膦类化合物；包含2,2'-双(临氯苯基)-4,5,4',5'-四苯基-1,2'-联咪唑、2,2'-双(临甲氧基苯基)-4,4',5,5'-四苯基联咪唑以及2,2'-双(临甲氧基苯基)-4,4',5,5'-四(对甲基苯基)联咪唑中的一种以上的咪唑类化合物；包含9,10-菲醌、樟脑醌以及乙基蒽醌中的一种以上的醌类化合物；硼酸盐类化合物；卡唑类化合物；以及，二茂钛类化合物；构成的组中选择的一种以上的化合物。
[0013]
所述含氟光固化化合物，可以包含至少一个以上的丙烯酸酯基。
[0014]
所述含氟光固化化合物，可以包含-o-(cf2)
l-(l为1至10的整数)结构。
[0015]
或者，所述含氟光固化化合物，可以包含-o-(cf2)
l-以及(cf2)
l-cf3结构(l为1至10的整数)中的一种以上。
[0016]
所述感光性树脂组合物相对于所述碱溶性树脂100重量份，可以包含所述含氟光固化化合物5至15重量份。
[0017]
所述含氟光固化化合物，可以具有下述化学式1或化学式2的结构。
[0018]
【化学式1】
[0019][0020]
【化学式2】
[0021][0022]
在所述化学式1中，n为1至30的整数，而在化学式2中，m为1至30的整数。
[0023]
所述防氧化剂，可以包含下述化学式3的结构。
[0024]
【化学式3】
[0025][0026]
在所述化学式3中，r为碳数量为1至10的烷基、烯烃基或烯丙基结构的有机基团。
[0027]
所述防氧化剂，可以包含从由丁基化羟基甲苯、1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)苯、1,2-双[3,5-双(叔丁基)-4-羟基氢化肉桂酰基]酰肼、四-[亚甲基3-(3`,5`-二叔丁基-4`-羟基苯基)丙酸酯]甲烷、三乙二醇双(3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酸盐)、硬脂酰-β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯、三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯、硫代二亚乙基双(3,5-二叔丁基-4-羟基氢化肉桂酸)、4,4'-亚甲基双(2,6-二叔丁基苯酚)、1,3,5-三(3`,5`-二叔丁基-4`-羟基苄基)-仲三嗪-2,4,6-(1h,3h,5h)三酮、2,2'-硫基双(6-叔丁基-对甲酚)、2,2'-亚甲基双(6-环己基-4-甲基)苯酚、二乙基3,5-二叔丁基-4-羟基苄基磷酸酯、1,1,3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷、钙双(单乙基(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)-膦酸盐)、二叔丁基羟基苯基氨基双辛基硫基三嗪、环新戊烷四基双(十八烷基亚磷酸酯)、三氯化磷、反应性生成物、六亚甲基双[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、环新戊烷四基双(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)磷酸酯、n,n'-丙烷-1,3-二基双[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰胺]、双(2,4,6-三叔丁基苯基)季戊四醇-二亚磷酸酯、4,4'-二异辛基二苯胺、2,4-二甲基-6-(1-甲基十五烷基)-苯酚、2,4-双(十二烷基硫基甲基)-6-甲基-苯酚以及三(5-叔丁基-4-羟基-邻甲苯基)丁烷构成的组中选择的一种以上的防氧化剂。更具体来讲，所述防氧化剂可以是从包含季戊四醇四(3,5-二叔丁基-4-羟基肉桂酸酯)、1,2-双(3,5-二叔丁基-4-羟基氢化肉桂酰基)肼(1,2-bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyhydrocinnamoyl)hydrazine)以及2',3-双[[3-[3,5-二叔丁基-4羟基苯基]丙酰基]]丙酰基酰肼(2',3-bis[[3-[3,5-di-tert-butyl-4hydroxyphenyl]propionyl]]propionohydrazide)的组中选择的一种以上。
[0028]
所述感光性树脂组合物可以包含沸点为150℃以下的溶剂，具体来讲，可以包含从由甲基-2-羟基异丁酸酯、乙二醇甲基醚醋酸酯、2-甲氧基-1-甲基乙酯、醋酸丙烯酯、丙酸
乙酯、丙酮酸乙酯、1-甲氧基-2-丙醇、二丁醚、乙二醇单甲醚、乙二醇二甲醚、丙二醇二甲醚、四氢呋喃、甲醇、乙醇和异丙醇构成的组中选择的一种以上的溶剂。
[0029]
所述感光性树脂组合物的固态成分的含量可以是10至50重量％。
[0030]
适用本发明之另一实施例的固化膜可以利用所述感光性树脂组合物形成。
[0031]
适用本发明之又一实施例的显示装置(display)可以包括所述固化膜，所述固化膜可以是显示装置的保护涂层(oc)以及钝化膜(passivation layer)中的一种以上。
[0032]
适用本发明的感光性树脂组合物可以在150℃以下的温度，更具体来讲可以在100℃以下的低温下实现固化。因此，在适用了要求在较低温度下执行工序的聚合物薄膜的柔性材料基板上，适用本发明的感光性树脂组合物可以呈现出优秀的图案特性、粘接力、硬度以及耐化学性。尤其是，适用本发明的感光性树脂组合物因为其疏液特性而具有耐化学性优秀、可以防止因为所渗透的化合物而导致的上下部金属的损伤以及氧化(腐蚀)的效果。
具体实施方式
[0033]
在本说明书以及权利要求书中所使用的术语或单词不应该限定于一般或词典中的含义做出解释，而是应该立足于发明人可以为了以最佳的方法对自己的发明进行说明而适当地对术语的概念做出定义的原则，以符合本发明之技术思想的含义以及概念做出解释。
[0034]
因此，在本说明书中所记载的实施例以及制造例中所图示的构成只是本发明的最佳一实施例，并不能代表本发明的所有技术思想，应该理解在本发明的申请时间点上可能会有可替代的其他多种均等物以及变形例。
[0035]
接下来，为了便于具有本发明所属技术领域之一般知识的人员可以轻易地实施本发明，将对本发明的实施例进行详细的说明。但是，本发明可以通过多种不同的形态实现，并不限定于在此进行说明的制造例以及实施例。
[0036]
适用本发明之一实施例的感光性树脂组合物具体来讲是一种光刻胶组合物，是一种相对于碱溶性树脂100重量份，包含引发剂0.1至20重量份、多官能单体1至50重量份、含氟光固化化合物1至20重量份以及防氧化剂0.2至10重量份的感光性树脂组合物。
[0037]
所述碱溶性树脂，可以是通过i)不饱和羧酸、不饱和羧酸酐或所述之混合物；以及，ii)烯烃类不饱和化合物；的自由基聚合反应而合成出的丙烯酸类共聚物。具体来讲，可以通过在将所述i)以及ii)化合物作为单体并在有溶剂以及聚合引发剂存在的情况下通过自由基反应进行合成之后再通过沉淀以及过滤、真空干燥(vacuum drying)工序去除未反应单体的方式获得丙烯酸类共聚物。
[0038]
作为所述i)不饱和羧酸、不饱和羧酸酐或所述之混合物，可以单独使用如丙烯酸以及甲基丙烯酸等不饱和一元羧酸；如马来酸、富马酸、柠康酸、中康酸、衣康酸等不饱和二元羧酸；或所述之不饱和二元羧酸酐；或混合使用其中的两种以上，尤其是在共聚反应性以及在显影剂即减性水溶液中的溶解性方面使用丙烯酸、甲基丙烯酸或马来酸酐为宜。
[0039]
所述碱溶性树脂，可以以参与所述碱溶性树脂的共聚反应的所有共聚单体100重量份为基准包含所述不饱和羧酸、不饱和羧酸酐或所述之混合物5至40重量份的方式进行共聚。在所述不饱和羧酸、不饱和羧酸酐或所述之混合物的含量不足5重量份的情况下，可能会导致难以溶解到碱性水溶液中的问题发生，而在超过40重量份的情况下，可能会导致
在碱性水溶液中的溶解性过大的问题发生。
[0040]
作为在本发明中所使用的参与所述碱溶性树脂的共聚反应的ii)烯烃类不饱和化合物，可以使用甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸仲丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸环己酯、2-甲基丙烯酸环己酯、丙烯酸双环戊烯酯、丙烯酸双环戊酯、甲基丙烯酸双环戊烯酯、甲基丙烯酸双环戊酯、1-丙烯酸金刚烷酯、1-甲基丙烯酸金刚烷酯、甲基丙烯酸双环戊氧基乙酯、甲基丙烯酸异冰片酯、丙烯酸环己酯、2-丙烯酸甲基环己酯、丙烯酸双环戊氧基乙酯、丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸苯酯、丙烯酸苯酯、丙烯酸苄酯、2-甲基丙烯酸羟乙酯、苯乙烯、邻甲基苯乙烯、间甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、对甲氧基苯乙烯、1,3-丁二烯、异戊二烯、或2,3-二甲基-1,3-丁二烯、丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、α-乙基丙烯酸缩水甘油酯、α-正丙基丙烯酸缩水甘油酯、α-正丁基丙烯酸缩水甘油基、丙烯酸-β-甲基缩水甘油酯、甲基丙烯酸-β-甲基缩水甘油酯、丙烯酸-β-乙基缩水甘油酯、甲基丙烯酸-β-乙基缩水甘油酯、丙烯酸-3,4-环氧丁酯、甲基丙烯酸-3,4-环氧丁酯、丙烯酸-6,7-环氧庚酯、甲基丙烯酸-6,7-环氧庚酯、α-乙基丙烯酸-6,7-环氧庚酯、邻乙烯苄基缩水甘油醚、间乙烯苄基缩水甘油醚或对乙烯苄基缩水甘油醚以及甲基丙烯酸-3,4-环氧环己酯中的一种以上的烯烃类不饱和化合物。
[0041]
所述碱溶性树脂，可以以参与所述碱溶性树脂的共聚反应的所有共聚单体100重量份为基准包含所述烯烃类不饱和混合物60至95重量份的方式进行共聚。在所述烯烃类不饱和化合物的含量不足60重量份的情况下，可能会导致耐热性下降的问题发生，而在超过95重量份的情况下，可能会导致所述碱溶性树脂难以在显影剂即碱性水溶液中溶解的问题发生。
[0042]
在所述烯烃类不饱和化合物中，可以使用包含环氧基团的单体。所述包含环氧基团的单体，可以通过在150℃以下的低温固化工序中借助于离子光引发剂进行交联反应而形成致密的固化物结构，从而进一步提升光刻胶的耐热性和耐化学性以及物理特性。
[0043]
作为为了对所述包含环氧基团的单体进行溶液聚合而使用的溶剂，可以使用甲醇、四羟基呋喃、甲苯以及二氧六环中的一种以上的溶剂。
[0044]
作为为了对所述包含环氧基团的单体进行溶液聚合而使用的聚合引发剂，可以包含自由基聚合引发剂，具体来讲，可以使用2,2-偶氮二异丁腈、2,2-偶氮双(2,4-二甲基戊腈)、2,2-偶氮双(4-甲氧基-2,4-二甲基戊腈)、1,1-偶氮双(环己烷-1-甲腈)以及二甲基-2,2'-偶氮二异丁酯中的一种以上的聚合引发剂。
[0045]
可以通过在将所述包含环氧基团的单体在有溶剂以及聚合引发剂的情况下进行自由基反应之后通过沉淀、过滤以及真空干燥工序去除未反应单体而获得所述碱溶性树脂。
[0046]
所述碱溶性树脂的聚苯乙烯换算重量平均分子量(mw)为3,000至30,000为宜。在所述重均分子量不足3,000的有机绝缘膜的情况下，可能会导致残膜率等下降或图案显影以及耐热性不良等问题发生，而在超过30,000的层间绝缘膜的情况下，可能会导致图案显影不良的问题发生。
[0047]
所述引发剂可以同时包含自由基光引发剂以及离子光引发剂进行使用，而所述离子光引发剂可以使用阳离子光引发剂以及阴离子光引发剂中的一种以上。所述引发剂同时
包含自由基光引发剂以及离子光引发剂在低温固化工序中更加有效。
[0048]
作为所述引发剂的具体实例，可以使用包含4-苯氧基二氯苯乙酮、4-叔丁基-二氯苯乙酮、二乙氧基苯乙酮、对二甲基氨基苯乙酮、1-(4-异丙基苯基)-2-羟基-2-甲基丙烷-1-酮、1-羟基环己基苯基甲酮、2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-吗啉代丙烷-1-酮、2-苄基-2-二甲氨基-1-(4-吗啉代苯基)-丁烷-1-酮以及2-(二甲氨基)-2-[(4-甲基苯基)甲基]-1-[4-(4-吗啉基)苯基]-1-丁酮中的一种以上的苯乙酮类化合物；包含安息香甲醚、安息香乙醚、安息香丙醚以及苄基二甲基缩酮中的一种以上的安息香类化合物；包含二苯甲酮、苯甲酰苯甲酸、甲基苯甲酰苯甲酸、4-苯基二苯甲酮、羟基二苯甲酮、丙烯酸化二苯甲酮、4-苯甲酰基-4'-甲基二苯硫醚以及3,3',4,4'-四(叔丁基过氧化羰基)二苯甲酮中的一种以上的二苯甲酮类化合物；包含噻吨酮、2-氯噻吨酮、2-甲基噻吨酮、异丙基噻吨酮、2,4-二异丙基噻吨酮以及2,4-二乙基噻吨酮中的一种以上的噻吨酮类化合物；包含2,4,6-三氯-s-三嗪、2-苯基-4,6-双(三氯甲基)-s-三嗪、2-(对甲氧基苯基)-4,6-双(三氯甲基)-s-三嗪、2-(对甲苯基)-4,6-双(三氯甲基)-s-三嗪、2-胡椒基-4,6-双(三氯甲基)-s-三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-苯乙烯基-s-三嗪、2-(苯并-1-基)-4,6-双(三氯甲基)-s-三嗪、2-(4-甲氧基-萘并-1-基)-4,6-双(三氯甲基)-s-三嗪、2,4-三氯甲基-(胡椒基)-6-三嗪以及2,4-三氯甲基(4
’‑
甲氧基苯乙烯基)-6-三嗪中的一种以上的三嗪类化合物；包含2-(o-苯甲酰基肟)-1-[4-(苯硫基)苯基]-1,2-辛二酮、1-(o-乙酰基肟)-1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲酰基)-9h-咔唑-3-基]-乙酮、o-乙氧羰基-α-羟胺基-1-苯基丙烷-1-酮、1,2-辛二酮、2-二甲氨基-2-(4-甲苄基)-1-(4-吗啉-4-基-苯基)-丁烷-1-酮、1-(4-苯基硫基苯基)-丁烷-1,2-二酮-2-肟-o-苯甲酸盐、1-(4-苯基硫基苯基)-辛烷-1,2-二酮-2-肟-o-苯甲酸盐、1-(4-苯基硫基苯基)-辛烷-1-酮肟-o-醋酸盐、1-(4-苯基硫基苯基)-丁烷-1-酮肟-o-醋酸盐、2-(o-苯甲酰基肟)-1-[4-(苯基硫基)对甲基苯基]-1,2-辛二酮、2-(o-苯甲酰基肟)-1-[4-(苯基硫基)苯基]-1,2-苯基二酮、2-(o-乙酰基肟)-1-[4-(苯基硫基)苯基]-1,2-辛二酮、2-(o-乙酰基肟)-1-[4-(苯基硫基)苯基]-1,2-苯基二酮、2-(o-乙酰基肟)-1-[4-(苯基硫基)苯基]-1,2-甲基二酮以及o-(乙酰基)-n-(1-苯基-2-氧代-2-(4'-甲氧基-萘基)亚乙基)羟胺中的一种以上的肟酯类化合物；包含双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦以及2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基-氧化膦中的一种以上的膦类化合物；包含2,2'-双(临氯苯基)-4,5,4',5'-四苯基-1,2'-联咪唑、2,2'-双(临甲氧基苯基)-4,4',5,5'-四苯基联咪唑以及2,2'-双(临甲氧基苯基)-4,4',5,5'-四(对甲基苯基)联咪唑中的一种以上的咪唑类化合物；包含9,10-菲醌、樟脑醌以及乙基蒽醌中的一种以上的醌类化合物；硼酸盐类化合物；卡唑类化合物；以及，二茂钛类化合物；中的一种以上的化合物。
[0049]
作为所述引发剂的含量，相对于所述碱溶性树脂100重量份包含引发剂0.1至20重量份为宜，在所述引发剂的含量不足0.1重量份的情况下，可能会因为灵敏度较低而导致残膜率变差的问题发生，而在超过20重量份的情况下，可能会导致显影性变差以及分辨率下降的问题发生。
[0050]
所述多官能性单体，可以包含1,4-丁二醇二丙烯酸酯、1,3-丁二醇二丙烯酸酯、乙二醇二丙烯酸酯、三羟甲基丙烷二丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、三乙二醇二丙烯酸酯、聚乙二醇二丙烯酸酯、二季戊四醇六二丙烯酸酯、二季戊四醇三二丙烯酸酯、二季戊四醇二丙烯酸酯、山梨糖醇三丙烯酸酯、双酚a二
丙烯酸酯衍生物、二季戊四醇聚丙烯酸酯及其甲基丙烯酸酯类中的一种以上的单体。
[0051]
具体来讲，所述多官能性单体可以是具有乙烯性不饱和结合的多官能性单体，相对于所述碱溶性树脂100重量份包含1至50重量份为宜。在所述多官能性单体的含量不足1重量份的情况下，可能会因为灵敏度较低而导致残膜率变差的问题发生，而在超过50重量份的情况下，可能会导致显影性变差以及分辨率下降的问题发生。
[0052]
所述含氟光固化化合物可以借助于氟呈现出疏液特性，并借此降低剥离剂(stripper)的渗透。此外，所述含氟光固化化合物可以通过在末端包含乙烯基而实现通过自由基的固化，可以包含至少一个以上的丙烯酸酯基团，并通过所述丙烯酸酯基团实现组合物的光固化。
[0053]
具体来讲，所述含氟光固化化合物在每个化合物包含15至150个氟原子时，在剥离剂的渗透降低效果方面更加有利。在所述氟含量范围内，氟的数量越高，共聚物的疏液性越高。更具体来讲，所述含氟光固化化合物可以具有-o-(cf2)
l-结构，或者所述含氟光固化化合物可以包含(cf2)
l-cf3结构，还可以同时包含-o-(cf2)
l-结构以及(cf2)
l-cf3结构。在所述结构中，l为1至10的整数。
[0054]
所述含氟光固化化合物，相对于所述碱溶性树脂100重量份包含1至20重量份为宜，更具体来讲包含5至15重量份为宜，作为具体的实例可以包含10重量份。在所述含氟光固化化合物的含量不足1重量份的情况下，可能会导致耐化学性改善效果降低的问题发生，而在超过20重量份的情况下，可能会导致没有额外的耐化学性改善效果且在执行后续工序时的粘接力下降的问题发生。
[0055]
所述含氟光固化化合物，可以具有下述化学式1或2的结构。
[0056]
【化学式1】
[0057][0058]
【化学式2】
[0059][0060]
在所述化学式1中，n为1至30的整数，而在化学式2中，m为1至30的整数。
[0061]
所述防氧化剂可以保护基板免受氧化物的影响或对诱发氧化的物质进行吸收。具体来讲，所述防氧化剂可以包含下述化学式3的结构。
[0062]
【化学式3】
[0063][0064]
在所述化学式3中，r为碳数量为1至10的烷基、烯烃基、烯丙基结构的有机基团。
[0065]
作为所述防氧化剂的实例，可以使用丁基化羟基甲苯、1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)苯、1,2-双[3,5-双(叔丁基)-4-羟基氢化肉桂酰基]酰肼、四-[亚甲基3-(3`,5`-二叔丁基-4`-羟基苯基)丙酸酯]甲烷、三乙二醇双(3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酸盐)、硬脂酰-β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯、三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯、硫代二亚乙基双(3,5-二叔丁基-4-羟基氢化肉桂酸)、4,4'-亚甲基双(2,6-二叔丁基苯酚)、1,3,5-三(3`,5`-二叔丁基-4`-羟基苄基)-仲三嗪-2,4,6-(1h,3h,5h)三酮、2,2'-硫基双(6-叔丁基-对甲酚)、2,2'-亚甲基双(6-环己基-4-甲基)苯酚、二乙基3,5-二叔丁基-4-羟基苄基磷酸酯、1,1,3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷、钙双(单乙基(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)-膦酸盐)、二叔丁基羟基苯基氨基双辛基硫基三嗪、环新戊烷四基双(十八烷基亚磷酸酯)、三氯化磷、反应性生成物、六亚甲基双[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、环新戊烷四基双(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)磷酸酯、n,n'-丙烷-1,3-二基双[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰胺]、双(2,4,6-三叔丁基苯基)季戊四醇-二亚磷酸酯、4,4'-二异辛基二苯胺、2,4-二甲基-6-(1-甲基十五烷基)-苯酚、2,4-双(十二烷基硫基甲基)-6-甲基-苯酚以及三(5-叔丁基-4-羟基-邻甲苯基)丁烷中的一种以上的防氧化剂。
[0066]
更具体来讲，作为所述防氧化剂使用季戊四醇四(3,5-二叔丁基-4-羟基肉桂酸酯)(pentaerythritol tetrakis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyhydrocinnamate))、1,2-双(3,5-二叔丁基-4-羟基氢化肉桂酰基)肼(1,2-bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyhydrocinnamoyl)hydrazine)以及2',3-双[[3-[3,5-二叔丁基-4羟基苯基]丙酰基]]丙酰基酰肼(2',3-bis[[3-[3,5-di-tert-butyl-4hydroxyphenyl]propionyl]]propionohydrazide)中的一种以上的防氧化剂更加有效，但是并不限定于此。
[0067]
作为所述防氧化剂的含量，相对于所述碱溶性树脂100重量份包含0.2至10重量份为宜，作为具体的实例可以包含1重量份。在所述防氧化剂的含量不足0.2重量份的情况下，可能会因为含量过低而导致防氧化效果微乎其微的问题发生，而在超过10重量份的情况下，可能会导致残膜率变差的问题发生。
[0068]
所述感光性树脂组合物可以包含沸点为150℃以下的溶剂，例如，使用甲基-2-羟基异丁酸酯、乙二醇甲基醚醋酸酯、2-甲氧基-1-甲基乙酯、醋酸丙烯酯、丙酸乙酯、丙酮酸乙酯、1-甲氧基-2-丙醇、二丁醚、乙二醇单甲醚、乙二醇二甲醚、丙二醇二甲醚、四氢呋喃、甲醇、乙醇和异丙醇中的一种以上的溶剂时，在150℃以下的低温固化工序中更加有效，更具体来讲，因为使用沸点为100℃以下的溶剂可以实现100℃以下的低温固化工序而更加有效。
[0069]
所述溶剂的固态成分含量为10至50重量％，在利用所述感光性树脂组合物形成较薄的薄膜时更加有效。具体来讲，在超出所述固态成分含量范围的情况下，可能会在形成2
至4μm厚度的薄膜时发生问题。
[0070]
适用本发明之一实施例的感光性树脂组合物除了所述组合物之外，还可以包含如硅烷偶联剂、光酸产生剂以及光碱产生剂等一种以上的添加剂，例如，在添加所述硅烷偶联剂的情况下可以使用(3-环氧丙氧基丙基)甲基二乙氧基硅烷，但是并不限定于此。
[0071]
适用本发明之一实施例的固化膜，是利用所述感光性树脂组合物形成的固化膜。利用适用本发明之一实施例的所述感光性树脂组合物，可以在150℃以下的低温下实现固化。
[0072]
适用本发明之一实施例的显示装置(display)，包括所述硬化膜。具体来讲，所述固化膜可以在显示装置内部的聚合物薄膜材料的基板上形成钝化膜(passivation layer)或保护涂层(overcoating)的过程中通过150℃以下的低温工序形成。除了在制造显示屏基板的过程中使用所述150℃以下的低温工序之外，可以利用一般的显示屏制造工序制造显示装置(display)。
[0073]
适用本发明之一实施例的显示装置(display)，是利用所述感光性树脂组合物形成图案的显示装置，较佳地可以是具有柔性的柔性显示屏(flexible display)装置。
[0074]
接下来，为了帮助理解本发明而对较佳实施例进行介绍，但是下述实施例只是对本发明的例示，本发明的范围并不因为下述实施例而受到限定。
[0075]
【合成例1：碱溶性树脂的制造】
[0076]
在配备有冷却器以及搅拌器的烧瓶中，相对于四氢呋喃400重量份，投入甲基丙烯酸30重量份和苯乙烯20重量份以及环氧环己基甲基丙烯酸甲酯50重量份的混合溶液。在将所述液状的混合溶液在所述烧瓶中以600rpm充分混合之后，作为聚合引发剂添加了2,2-偶氮双(2,4-二甲基戊腈)15重量份。在将所述聚合混合溶液缓缓升温至55℃并在55℃下维持24小时之后冷却至常温并添加作为阻聚剂的氢二苯甲酮0.05重量份，从而获得固态成分浓度为30重量％的聚合体溶液。
[0077]
为了去除聚合体溶液中的未反应单体，相对于所述聚合体溶液100重量份添加正己烷(n-hexane)1000重量份，从而将所述聚合体溶液中的未反应单体溶解到所述正己烷中。当在所述正己烷中生成沉淀物时，通过利用网筛的过滤工序去除溶解有未反应物质的正己烷(贫溶剂，poor solvent)。具体来讲，为了去除在执行所述过滤工序之后仍然含有残留的未反应单体的己烷(贫溶剂，poor solvent)，在30℃以下通过真空干燥完全去除所述含有未反应单体的己烷，从而制造出碱溶性树脂。
[0078]
所述碱溶性树脂的重量平均分子量为5,000。此时，重量平均分子量为利用凝胶渗透色谱(gpc)测定出的聚苯乙烯换算平均分子量。
[0079]
【实施例1：负型感光性树脂组合物的制造】
[0080]
相对于在所述合成例1中制造出的碱溶性树脂100重量份，混合作为自由基光引发剂的2-(o-苯甲酰基肟)-1-[4-(苯硫基)苯基]-1,2-辛二酮、作为离子光引发剂的苯基(4-甲氧基苯基)六氟化碘鎓10重量份、10官能聚氨酯丙烯酸酯低聚物10重量份、作为多官能单体的二季戊四醇六丙烯酸酯20重量份、作为硅烷偶联剂的(3-环氧丙氧基丙基)甲基二乙氧基硅烷5重量份、作为防氧化剂的季戊四醇四(3,5-二叔丁基-4-羟基肉桂酸酯)0.2重量份以及作为含氟光固化化合物的dic公司的rs-72a产品10重量份。向所述混合物添加3-甲氧基丙酸甲酯进行溶解直至固态成分浓度达到20重量％，接下来通过利用0.2μm的微孔过滤
器进行过滤而制造出负型感光性树脂组合物。
[0081]
【实施例2：负型感光性树脂组合物的制造】
[0082]
除了在所述实施例1中将作为防氧化剂的季戊四醇四(3,5-二叔丁基-4-羟基肉桂酸酯)的使用含量调节至1重量份之外，按照与所述实施例1相同的方法制造感光性树脂组合物涂布溶液。
[0083]
【实施例3：负型感光性树脂组合物的制造】
[0084]
除了在所述实施例1中将作为防氧化剂的季戊四醇四(3,5-二叔丁基-4-羟基肉桂酸酯)的使用含量调节至5重量份之外，按照与所述实施例1相同的方法制造感光性树脂组合物涂布溶液。
[0085]
【实施例4：负型感光性树脂组合物的制造】
[0086]
除了在所述实施例1中将作为防氧化剂的季戊四醇四(3,5-二叔丁基-4-羟基肉桂酸酯)的使用含量调节至10重量份之外，按照与所述实施例1相同的方法制造感光性树脂组合物涂布溶液。
[0087]
【实施例5：负型感光性树脂组合物的制造】
[0088]
除了在所述实施例1中作为防氧化剂更换使用1,2-双(3,5-二叔丁基-4-羟基氢化肉桂酰基)肼0.2重量份之外，按照与所述实施例1相同的方法制造感光性树脂组合物涂布溶液。
[0089]
【实施例6：负型感光性树脂组合物的制造】
[0090]
除了在所述实施例1中作为防氧化剂更换使用1,2-双(3,5-二叔丁基-4-羟基氢化肉桂酰基)肼1重量份之外，按照与所述实施例1相同的方法制造感光性树脂组合物涂布溶液。
[0091]
【实施例7：负型感光性树脂组合物的制造】
[0092]
除了在所述实施例1中作为防氧化剂更换使用1,2-双(3,5-二叔丁基-4-羟基氢化肉桂酰基)肼5重量份之外，按照与所述实施例1相同的方法制造感光性树脂组合物涂布溶液。
[0093]
【实施例8：负型感光性树脂组合物的制造】
[0094]
除了在所述实施例1中作为防氧化剂更换使用1,2-双(3,5-二叔丁基-4-羟基氢化肉桂酰基)肼10重量份之外，按照与所述实施例1相同的方法制造感光性树脂组合物涂布溶液。
[0095]
【实施例9：负型感光性树脂组合物的制造】
[0096]
除了在所述实施例1中将防氧化剂含量更换使用2',3-双[[3-[3,5-二叔丁基-4羟基苯基]丙酰基]]丙酰基酰肼0.2重量份之外，按照与所述实施例1相同的方法制造感光性树脂组合物涂布溶液。
[0097]
【实施例10：负型感光性树脂组合物的制造】
[0098]
除了在所述实施例1中将防氧化剂含量更换使用2',3-双[[3-[3,5-二叔丁基-4羟基苯基]丙酰基]]丙酰基酰肼1重量份之外，按照与所述实施例1相同的方法制造感光性树脂组合物涂布溶液。
[0099]
【实施例11：负型感光性树脂组合物的制造】
[0100]
除了在所述实施例1中将防氧化剂含量更换使用2',3-双[[3-[3,5-二叔丁基-4羟
基苯基]丙酰基]]丙酰基酰肼5重量份之外，按照与所述实施例1相同的方法制造感光性树脂组合物涂布溶液。
[0101]
【实施例12：负型感光性树脂组合物的制造】
[0102]
除了在所述实施例1中将防氧化剂含量更换使用2',3-双[[3-[3,5-二叔丁基-4羟基苯基]丙酰基]]丙酰基酰肼10重量份之外，按照与所述实施例1相同的方法制造感光性树脂组合物涂布溶液。
[0103]
【实施例13：负型感光性树脂组合物的制造】
[0104]
除了在所述实施例1中作为防氧化剂混合使用季戊四醇四(3,5-二叔丁基-4-羟基肉桂酸酯)0.5重量份以及1,2-双(3,5-二叔丁基-4-羟基氢化肉桂酰基)肼0.5重量份之外，按照与所述实施例1相同的方法制造感光性树脂组合物涂布溶液。
[0105]
【实施例14：负型感光性树脂组合物的制造】
[0106]
除了在所述实施例1中将防氧化剂混合使用1,2-双(3,5-二叔丁基-4-羟基氢化肉桂酰基)肼0.5重量份以及2',3-双[[3-[3,5-二叔丁基-4羟基苯基]丙酰基]]丙酰基酰肼0.5重量份之外，按照与所述实施例1相同的方法制造感光性树脂组合物涂布溶液。
[0107]
【实施例15：负型感光性树脂组合物的制造】
[0108]
除了在所述实施例1中作为防氧化剂混合使用季戊四醇四(3,5-二叔丁基-4-羟基肉桂酸酯)0.3重量份和1,2-双(3,5-二叔丁基-4-羟基氢化肉桂酰基)肼0.3重量份以及2',3-双[[3-[3,5-二叔丁基-4羟基苯基]丙酰基]]丙酰基酰肼0.4重量份之外，按照与所述实施例1相同的方法制造感光性树脂组合物涂布溶液。
[0109]
【实施例16：负型感光性树脂组合物的制造】
[0110]
除了在所述实施例1中将含氟光固化化合物的含量变更为1重量份之外，按照与所述实施例1相同的方法制造感光性树脂组合物涂布溶液。
[0111]
【实施例17：负型感光性树脂组合物的制造】
[0112]
除了在所述实施例1中将含氟光固化化合物的含量变更为5重量份之外，按照与所述实施例1相同的方法制造感光性树脂组合物涂布溶液。
[0113]
【实施例18：负型感光性树脂组合物的制造】
[0114]
除了在所述实施例1中将含氟光固化化合物的含量变更为15重量份之外，按照与所述实施例1相同的方法制造感光性树脂组合物涂布溶液。
[0115]
【实施例19：负型感光性树脂组合物的制造】
[0116]
除了在所述实施例1中将含氟光固化化合物的含量变更为20重量份之外，按照与所述实施例1相同的方法制造感光性树脂组合物涂布溶液。
[0117]
【实施例20：负型感光性树脂组合物的制造】
[0118]
除了在所述实施例1中作为含氟光固化化合物使用daikin公司的dac-hp并将含量变更为1重量份之外，按照与所述实施例1相同的方法制造感光性树脂组合物涂布溶液。
[0119]
【实施例21：负型感光性树脂组合物的制造】
[0120]
除了在所述实施例1中作为含氟光固化化合物使用daikin公司的dac-hp并将含量变更为5重量份之外，按照与所述实施例1相同的方法制造感光性树脂组合物涂布溶液。
[0121]
【实施例22：负型感光性树脂组合物的制造】
[0122]
除了在所述实施例1中作为含氟光固化化合物使用daikin公司的dac-hp并将含量
变更为10重量份之外，按照与所述实施例1相同的方法制造感光性树脂组合物涂布溶液。
[0123]
【实施例23：负型感光性树脂组合物的制造】
[0124]
除了在所述实施例1中作为含氟光固化化合物使用daikin公司的dac-hp并将含量变更为15重量份之外，按照与所述实施例1相同的方法制造感光性树脂组合物涂布溶液。
[0125]
【实施例24：负型感光性树脂组合物的制造】
[0126]
除了在所述实施例1中作为含氟光固化化合物使用daikin公司的dac-hp并将含量变更为20重量份之外，按照与所述实施例1相同的方法制造感光性树脂组合物涂布溶液。
[0127]
【比较例1：负型感光性树脂组合物的制造】
[0128]
除了在所述实施例1中完全去除含氟光固化化合物之外，按照与所述实施例1相同的方法制造感光性树脂组合物涂布溶液。
[0129]
【比较例2：负型感光性树脂组合物的制造】
[0130]
除了在所述实施例1中完全去除防氧化剂之外，按照与所述实施例1相同的方法制造感光性树脂组合物涂布溶液。
[0131]
【比较例3：负型感光性树脂组合物的制造】
[0132]
除了在所述实施例1中将作为防氧化剂使用季戊四醇四(3,5-二叔丁基-4-羟基肉桂酸酯)的含量调节至1重量份并完全去除含氟光固化化合物之外，按照与所述实施例1相同的方法制造感光性树脂组合物涂布溶液。
[0133]
【比较例4：负型感光性树脂组合物的制造】
[0134]
除了在所述实施例1中将作为防氧化剂的季戊四醇四(3,5-二叔丁基-4-羟基肉桂酸酯)的使用含量调节至0.1重量份之外，按照与所述实施例1相同的方法制造感光性树脂组合物涂布溶液。
[0135]
【比较例5：负型感光性树脂组合物的制造】
[0136]
除了在所述实施例1中将作为防氧化剂的季戊四醇四(3,5-二叔丁基-4-羟基肉桂酸酯)的使用含量调节至10.1重量份之外，按照与所述实施例1相同的方法制造感光性树脂组合物涂布溶液。
[0137]
【比较例6：负型感光性树脂组合物的制造】
[0138]
除了在所述实施例1中将作为防氧化剂的季戊四醇四(3,5-二叔丁基-4-羟基肉桂酸酯)的使用含量调节至20重量份之外，按照与所述实施例1相同的方法制造感光性树脂组合物涂布溶液。
[0139]
【比较例7：负型感光性树脂组合物的制造】
[0140]
除了在所述实施例1中将作为防氧化剂的季戊四醇四(3,5-二叔丁基-4-羟基肉桂酸酯)的使用含量调节至30重量份之外，按照与所述实施例1相同的方法制造感光性树脂组合物涂布溶液。
[0141]
【比较例8：负型感光性树脂组合物的制造】
[0142]
除了在所述实施例1中作为防氧化剂使用1,2-双(3,5-二叔丁基-4-羟基氢化肉桂酰基)肼0.1重量份之外，按照与所述实施例1相同的方法制造感光性树脂组合物涂布溶液。
[0143]
【比较例9：负型感光性树脂组合物的制造】
[0144]
除了在所述实施例1中作为防氧化剂使用1,2-双(3,5-二叔丁基-4-羟基氢化肉桂酰基)肼10.1重量份之外，按照与所述实施例1相同的方法制造感光性树脂组合物涂布溶
液。
[0145]
【比较例10：负型感光性树脂组合物的制造】
[0146]
除了在所述实施例1中作为防氧化剂使用1,2-双(3,5-二叔丁基-4-羟基氢化肉桂酰基)肼20重量份之外，按照与所述实施例1相同的方法制造感光性树脂组合物涂布溶液。
[0147]
【比较例11：负型感光性树脂组合物的制造】
[0148]
除了在所述实施例1中作为防氧化剂使用1,2-双(3,5-二叔丁基-4-羟基氢化肉桂酰基)肼30重量份之外，按照与所述实施例1相同的方法制造感光性树脂组合物涂布溶液。
[0149]
【比较例12：负型感光性树脂组合物的制造】
[0150]
除了在所述实施例1中作为防氧化剂使用2',3-双[[3-[3,5-二叔丁基-4羟基苯基]丙酰基]]丙酰基酰肼0.1重量份之外，按照与所述实施例1相同的方法制造感光性树脂组合物涂布溶液。
[0151]
【比较例13：负型感光性树脂组合物的制造】
[0152]
除了在所述实施例1中作为防氧化剂使用2',3-双[[3-[3,5-二叔丁基-4羟基苯基]丙酰基]]丙酰基酰肼10.1重量份之外，按照与所述实施例1相同的方法制造感光性树脂组合物涂布溶液。
[0153]
【比较例14：负型感光性树脂组合物的制造】
[0154]
除了在所述实施例1中作为防氧化剂使用2',3-双[[3-[3,5-二叔丁基-4羟基苯基]丙酰基]]丙酰基酰肼20重量份之外，按照与所述实施例1相同的方法制造感光性树脂组合物涂布溶液。
[0155]
【比较例15：负型感光性树脂组合物的制造】
[0156]
除了在所述实施例1中作为防氧化剂使用2',3-双[[3-[3,5-二叔丁基-4羟基苯基]丙酰基]]丙酰基酰肼30重量份之外，按照与所述实施例1相同的方法制造感光性树脂组合物涂布溶液。
[0157]
【比较例16：负型感光性树脂组合物的制造】
[0158]
除了在所述实施例1中将作为防氧化剂的季戊四醇四(3,5-二叔丁基-4-羟基肉桂酸酯)的使用含量调节至1重量份并使用含氟光固化化合物0.9重量份之外，按照与所述实施例1相同的方法制造感光性树脂组合物涂布溶液。
[0159]
【比较例17：负型感光性树脂组合物的制造】
[0160]
除了在所述实施例1中将作为防氧化剂的季戊四醇四(3,5-二叔丁基-4-羟基肉桂酸酯)的使用含量调节至1重量份并使用含氟光固化化合物20.1重量份之外，按照与所述实施例1相同的方法制造感光性树脂组合物涂布溶液。
[0161]
【比较例18：负型感光性树脂组合物的制造】
[0162]
除了在所述实施例1中将作为防氧化剂的季戊四醇四(3,5-二叔丁基-4-羟基肉桂酸酯)的使用含量调节至1重量份并使用含氟光固化化合物30重量份之外，按照与所述实施例1相同的方法制造感光性树脂组合物涂布溶液。
[0163]
【比较例19：负型感光性树脂组合物的制造】
[0164]
除了在所述实施例1中将作为防氧化剂的季戊四醇四(3,5-二叔丁基-4-羟基肉桂酸酯)的使用含量调节至1重量份并使用含氟光固化化合物40重量份之外，按照与所述实施例1相同的方法制造感光性树脂组合物涂布溶液。
[0165]
【比较例20：负型感光性树脂组合物的制造】
[0166]
除了在所述实施例1中作为防氧化剂使用季戊四醇四(3,5-二叔丁基-4-羟基肉桂酸酯)1重量份并作为光固化型含氟共聚物(疏液性)树脂使用daikin公司的dac-hp 0.9重量份之外，按照与所述实施例1相同的方法制造感光性树脂组合物涂布溶液。
[0167]
【比较例21：负型感光性树脂组合物的制造】
[0168]
除了在所述实施例1中将作为防氧化剂的季戊四醇四(3,5-二叔丁基-4-羟基肉桂酸酯)的使用含量调节至1重量份并作为含氟光固化化合物使用daikin公司的dac-hp 20.1重量份之外，按照与所述实施例1相同的方法制造感光性树脂组合物涂布溶液。
[0169]
【比较例22：负型感光性树脂组合物的制造】
[0170]
除了在所述实施例1中将作为防氧化剂的季戊四醇四(3,5-二叔丁基-4-羟基肉桂酸酯)的使用含量调节至1重量份并作为含氟光固化化合物使用daikin公司的dac-hp 30重量份之外，按照与所述实施例1相同的方法制造感光性树脂组合物涂布溶液。
[0171]
【比较例23：负型感光性树脂组合物的制造】
[0172]
除了在所述实施例1中将作为防氧化剂的季戊四醇四(3,5-二叔丁基-4-羟基肉桂酸酯)的使用含量调节至1重量份并作为含氟光固化化合物使用daikin公司的dac-hp 40重量份之外，按照与所述实施例1相同的方法制造感光性树脂组合物涂布溶液。
[0173]
【比较例24：负型感光性树脂组合物的制造】
[0174]
除了在所述实施例1中将作为防氧化剂的季戊四醇四(3,5-二叔丁基-4-羟基肉桂酸酯)的使用含量调节至1重量份并作为含氟化合物使用dic公司的f55(没有光固化部位的疏液添加剂)1重量份之外，按照与所述实施例1相同的方法制造感光性树脂组合物涂布溶液。
[0175]
【比较例25：负型感光性树脂组合物的制造】
[0176]
除了在所述实施例1中将作为防氧化剂的季戊四醇四(3,5-二叔丁基-4-羟基肉桂酸酯)的使用含量调节至1重量份并作为含氟化合物使用dic公司的f55(没有光固化部位的疏液添加剂)5重量份之外，按照与所述实施例1相同的方法制造感光性树脂组合物涂布溶液。
[0177]
【比较例26：负型感光性树脂组合物的制造】
[0178]
除了在所述实施例1中将作为防氧化剂的季戊四醇四(3,5-二叔丁基-4-羟基肉桂酸酯)的使用含量调节至1重量份并作为含氟化合物使用dic公司的f55(没有光固化部位的疏液添加剂)10重量份之外，按照与所述实施例1相同的方法制造感光性树脂组合物涂布溶液。
[0179]
【比较例27：负型感光性树脂组合物的制造】
[0180]
除了在所述实施例1中将作为防氧化剂的季戊四醇四(3,5-二叔丁基-4-羟基肉桂酸酯)的使用含量调节至1重量份并作为含氟化合物使用dic公司的f55(没有光固化部位的疏液添加剂)15重量份之外，按照与所述实施例1相同的方法制造感光性树脂组合物涂布溶液。
[0181]
【参考例1：负型感光性树脂组合物的制造】
[0182]
除了在所述实施例1中作为防氧化剂使用4,4'-二异辛基二苯胺0.2重量份之外，按照与所述实施例1相同的方法制造感光性树脂组合物涂布溶液。
[0183]
【参考例2：负型感光性树脂组合物的制造】
[0184]
除了在所述实施例1中作为防氧化剂使用4,4'-二异辛基二苯胺1重量份之外，按照与所述实施例1相同的方法制造感光性树脂组合物涂布溶液。
[0185]
【参考例3：负型感光性树脂组合物的制造】
[0186]
除了在所述实施例1中作为防氧化剂使用4,4'-二异辛基二苯胺10重量份之外，按照与所述实施例1相同的方法制造感光性树脂组合物涂布溶液。
[0187]
【参考例4：负型感光性树脂组合物的制造】
[0188]
除了使用相当于n为0的情况的化学式1所示结构的含氟光固化化合物之外，按照与所述实施例1相同的方法制造感光性树脂组合物涂布溶液。
[0189]
【化学式1】
[0190][0191]
【参考例5：负型感光性树脂组合物的制造】
[0192]
除了使用相当于n为1的情况的化学式1所示结构的含氟光固化化合物之外，按照与所述实施例1相同的方法制造感光性树脂组合物涂布溶液。
[0193]
【参考例6：负型感光性树脂组合物的制造】
[0194]
除了使用相当于n为20的情况的化学式1所示结构的含氟光固化化合物之外，按照与所述实施例1相同的方法制造感光性树脂组合物涂布溶液。
[0195]
【参考例7：负型感光性树脂组合物的制造】
[0196]
除了使用相当于n为21的情况的化学式1所示结构的含氟光固化化合物之外，按照与所述实施例1相同的方法制造感光性树脂组合物涂布溶液。
[0197]
利用通过所述实施例1至24、比较例1至27以及参考例1至7制造出的负型感光性树脂组合物涂布溶液，按照如下所述的方法对无形进行了评估，其结果如下述表1以及表2所示。
[0198]
甲)灵敏度-在沉积有sinx的玻璃(glass)基板上使用旋涂机涂布通过所述实施例1至24以及比较例1至27以及参考例1至7制造出的负型感光性树脂组合物溶液之后，在80℃下在2分钟之内在热板上进行预焙，从而形成2.0μm的薄膜。在通过所述过程获得薄膜上，使用特定图案模板(pattern mask)并利用宽频曝光机以0.2秒为间隔照射在365nm下的强度为10mw/cm2的紫外线1～5秒。接下来，在利用2.38重量％的四甲基氢氧化铵水溶液在23℃下进行60秒的显影之后再利用超纯水进行60秒的洗涤。为了实现最终固化，通过在烘箱中以85℃进行60分钟的加热而获得图案薄膜。利用扫描电子显微镜(sem)以20μm线/间隔(line&space)cd为基准并以残膜率达到饱和(saturation)的曝光量为基准对灵敏度进行了测定。
[0199]
乙)残膜率-对所述甲)的灵敏度测定时残膜率达到饱和(saturation)时的灵敏度的残膜率进行了确认。此时，残膜率达到75％以上则标记为
○
，在75～70％时标记为
△
，而在70％以下时标记为x。
[0200]
丙)残渣-以所述甲)的灵敏度测定时的图案(pattern)薄膜的接触孔(contact hole)为基准对残渣(scum)进行了检查。此时，在没有观察到残渣时标记为
○
，在观察到残渣时标记为x。
[0201]
丁)耐化学性-在将所述甲)的灵敏度测定时所形成的图案(pattern)薄膜投入并放置到剥离剂中之后对其粘接力进行了测定。此时，在薄膜没有异常时标记为
○
，在膜受到损伤时标记为
△
，而在薄膜发生剥离(peel-off)时标记为x。
[0202]
戊)金属腐蚀(氧化)-除了在所述甲)中作为下部基板使用ti/al/ti之外，按照与所述甲相同的方法制造出基板。在将投入并放置到剥离剂中之后的试片在湿度为85％、温度为85℃的高温高湿腔室中放置240小时之后，对ti/al/ti的腐蚀进行了确认。在腐蚀尺寸为10μm以下的情况下标记为
○
，在20μm以下的情况下标记为
△
，而在超过20μm的情况下标记为x。
[0203]
【表1】
[0204]
[0205]
【表2】
[0206][0207]
【表3】
[0208][0209]
通过所述表1以及表2可以确认，按照本发明以包含离子光引发剂以及低沸点溶剂的方式制造出的实施例1至24与比较例1与27相比，其灵敏度、残膜率、残渣(scum)以及耐化学性比较优秀。
[0210]
借此可以确认，本发明的残膜率以及残渣等特性优秀，尤其是在150℃，更具体来讲在100℃的低温工序下的粘接力以及耐化学性优秀，因此属于一种适合于在柔性显示屏中使用的低温固化用负型感光性树脂组合物。
[0211]
在上述内容中对本发明的实施例进行了详细的说明，但是本发明的权利要求范围并不因此而受到限定，具有相关技术领域之一般知识的人员应该可以理解，可以在不脱离权利要求书中所记载的本发明之技术思想的范围内进行各种修改以及变形。