本发明涉及硝酸铜废水回收技术领域，具体地，涉及一种硝酸铜废液再生及铜回收方法。
背景技术：
硝酸剥挂是pcb制程中的重要工序，随着剥挂过程的进行，铜含量逐渐饱和，蚀铜速度变慢，溶液极不稳定，不能满足剥挂工序要求，此时硝酸铜液就作为废液处理。现有技术中的处理方法只能回收其中价值较高的铜，对废液无法实现循环再生。
技术实现要素：
针对现有技术的不足，本发明提供一种硝酸铜废液再生及铜回收方法。
本发明公开的一种硝酸铜废液再生及铜回收方法，包括以下步骤：
步骤1，硝酸铜废液加入含氨类添加剂进行抑制反应，其中，含氨类添加剂与硝酸铜废液的体积比为6-9：1000；
步骤2，反应后的硝酸铜废液进行电解，获得铜、废液及二氧化氮；所述二氧化氮输出至吸收装置进行吸收，获得第一酸性溶液；
步骤3，电解后的废液移送至中转装置，并加入氧化剂进行氧化反应，冷却后，加入硝酸，获得第二酸性溶液；其中所述氧化剂与所述废液的体积比为2-5:1000，所述硝酸与所述废液的体积比为10-15:1000；
步骤4，所述步骤2中的第一酸性溶液与所述步骤3中的第二酸性溶液混合，获得再生液。
根据本发明的一实施方式，步骤1中，加入含氨类添加剂搅拌进行抑制反应10-15分钟。
根据本发明的一实施方式，步骤2中，电解温度为30-35℃。
根据本发明的一实施方式，步骤3中，加入氧化剂进行氧化反应，氧化反应温度为40-50℃，反应15-20分钟。
根据本发明的一实施方式，步骤3中，氧化反应后的废液冷却至常温后，加入硝酸。
与现有技术相比，本发明可以获得包括以下效果：
电解回收铜后的废液加入氧化性物质，与残留的含氨类添加剂发生氧化反应，冷却至常温后再添加适量硝酸，恢复废液的腐蚀力，实现硝酸铜废液的循环再生，减少硝酸铜废液的排放，减轻总氮的处理压力，保护环境，节约资源。
具体实施方式
以下将揭露本技术的多个实施方式，为明确说明起见，许多实务上的细节将在以下叙述中一并说明。然而，应了解到，这些实务上的细节不应用以限制本技术。也就是说，在本技术的部分实施方式中，这些实务上的细节是非必要的。
本实施例中一种硝酸铜废液再生及铜回收方法包括以下步骤：
步骤1，硝酸铜废液加入含氨类添加剂进行抑制反应，其中，含氨类添加剂与硝酸铜废液的体积比为6-9：1000。具体实施例中，10l硝酸铜废水引入中转缸中，中转缸用于盛放硝酸铜废水进行抑制反应，也可为其他盛放件。优选地，硝酸铜废水中的铜离子浓度为20-35g/l，氢离子浓度为5.2mol/l。加入0.06-0.09l的含氨类添加剂至中转缸中进行抑制反应，搅拌反应10-15分钟，以便硝酸铜废水和含氨类添加剂混合充分。进一步地，抑制反应是指含氨类添加剂与硝酸发生反应，从而抑制硝酸对废液中铜的腐蚀。反应结束后，用20毫升反应后的废液与铜片反应，测试硝酸铜废液是否抑制完成，如果硝酸铜废液腐蚀铜片，则硝酸铜废液需继续添加含氨类添加剂，优选地，含氨类添加剂为质量百分数99％邻氯苯胺溶液。
步骤2，反应后的硝酸铜废液进行电解，获得铜、废液及二氧化氮；二氧化氮输出至吸收装置进行吸收，获得第一酸性溶液。具体实施例中，反应后的硝酸铜废液作为电解液引入电解装置中，优选地，电解装置以不锈钢为阴极，以膜盒钛片为阳极，使得电解过程中产生的二氧化氮输送至吸收装置吸收。例如，膜盒钛片是指将离子交换膜焊接于pv板面上，将pv板焊成长方盒状，pv板内部对应钛片的规格设有槽，槽的一边设有导管，导管的另一端连接至吸收装置里的射流泵。使用时，将钛片插入pv板的槽中，硝酸铜废液中的离子可通过离子交换膜进入槽中发生电解反应。电解过程产生的二氧化氮被离子交换膜阻挡而留于槽中，由于射流泵启动抽取，产生负压，二氧化氮通过导管输送至吸收装置进行吸收，优选地，吸收装置内盛放水，二氧化氮溶解于水生成硝酸，获得第一酸性溶液。通电电解过程中，电解温度控制在30-35℃，以免温度过高，硝酸挥发；温度过低，反应太慢。电解过程中如果发现硝酸腐蚀还原析出的铜，应继续加入适量的含氨类添加剂。当电解装置里溶液铜离子浓度低于5g/l时，停止电解。电解结束后，获得阴极析出的铜。
步骤3，电解后的废液移送至中转装置，并加入氧化剂进行氧化反应，冷却后，加入硝酸，获得第二酸性溶液；其中氧化剂与废液的体积比为2-5:1000，硝酸与废液的体积比为10-15:1000。具体实施例中，电解后的废液移送至再生液中转装置中，再生液中转装置用于盛放废液进行再生调节。具体实施例中，加入0.02-0.05l的氧化性物质进行氧化反应，加热至40-50℃，反应15-20分钟，消耗完前步骤残留的含氨类添加剂。优选地，氧化剂为质量百分数27.5％的双氧水溶液。氧化反应后溶液冷却至常温，加入0.1-0.15l硝酸至再生液中转装置，获得第二酸性溶液。优选地，硝酸为质量百分数68％的硝酸溶液。
步骤4，步骤2中的第一酸性溶液与步骤3中的第二酸性溶液混合，获得再生液。具体实施例中，将步骤二的第一酸性溶液和步骤3中的第二酸性溶液混合，获得再生液。优选地，再生液的氢离子的浓度为至少6mol/l以上。
综上，本发明通过电解后的废液加入氧化性物质和硝酸，恢复硝酸铜废液的腐蚀能力，实现硝酸铜废液的循环再生，减少硝酸的使用和排放，减轻总氮的处理压力。此外电解过程中产生的二氧化氮经吸收装置溶解吸收，溶解吸收二氧化氮后，溶液酸性加强，实现了二氧化氮的回收利用，避免资源浪费。
上所述仅为本发明的实施方式而已，并不用于限制本发明。对于本领域技术人员来说，本发明可以有各种更改和变化。凡在本发明的精神和原理内作的任何修改、等同替换、改进等，均应包括在本发明的权利要求范围内。