一种草酸沉淀离子稀土后液中重金属回收草酸根处理方法与流程

1020ml，清水稀释至10l-30l，母液浓度为0.55g/l。
16.优选地，调浆：氧化镁用清水调浆，备用，液固比为1.5:1-2：1.5。
17.优选地，沉淀过滤：取母液加入草酸溶液沉淀至ph值稳定沉淀稀土，过滤，滤液备用，母液浓度为0.55g/l，草酸溶液草酸含量为4％-12％，ph值为1.5-4。
18.优选地，取草酸沉淀稀土后滤液加入氧化镁浆液搅拌反应将ph值稳定后过滤，弃滤液，滤渣进入二次氧化镁沉淀，依次富集直至做完稀土母液，滤液量为1.5l-4.5l，ph值为8-10。
19.优选地，取草酸上清液氧化镁富集渣，加入硫酸酸溶至ph值稳定后过滤，氧化镁富集渣为12.675-38.025克，硫酸浓度为30％-60％，ph值为0.5-1.5，硫酸溶液与富集渣的比例为1:1-2:1。
20.优选地，送检：滤液加入草酸沉淀稀土无明显沉淀物，草酸上清液送检重金属含量；草酸沉淀后上清液残留稀土浓度为0.015g/l-0.045g/l，氧化镁富集氢氧化稀土上清液稀土残留浓度为0.003g/l-0.03g/l，稀土草酸沉淀上清液为0.27-0.81克，富集渣稀土实物总量为1.065％-3.195％，其中锰含量为：0.4435％-1.3305％，铁含量为：0.2955％-0.8865％，铝含量：1.38％-4.14％。
21.优选地，还包括处理设备；
22.所述处理设备包括多个搅拌桶、空气管、压滤机、水泵和缓冲调节池，所述搅拌桶的顶部下降0.5-1.5米处开设有开口，多个所述搅拌桶先下后上再下依次排开连接，最后一个所述搅拌桶通过连接管与所述压滤机相连接，所述压滤机与所述缓冲调节池相连接，所述空气管安装在多个所述搅拌桶内，所述空气管的外侧壁开设有小孔，多个所述搅拌桶的顶部安装有管道，第一个所述搅拌桶与最后一个所述搅拌桶通过水泵相连接，前三个所述搅拌桶上安装有草酸溶液水龙头，所述压滤机的排水端连接有储存池。
23.相比现有技术，本发明的有益效果为：
24.本发明通过整体方法的实施，有效去除草酸根并回收选择性沉淀后的有色金属，防止草酸沉淀后液中残留大量选择性沉淀后的重金属及过量草酸根再循环到矿体中严重影响矿山稀土浸出率和土壤环境，对环境进行了良好的保护，提高了经济效益，节约了资源。
附图说明
25.图1为本发明提出的一种草酸沉淀离子稀土后液中重金属回收草酸根处理方法的整体流程示意图；
26.图2为本发明提出的一种草酸沉淀离子稀土后液中重金属回收草酸根处理方法的稀土草酸沉淀桶分布示意图；
27.图3为本发明提出的一种草酸沉淀离子稀土后液中重金属回收草酸根处理方法的氧化镁回收重金属和处理草酸根分布示意图。
具体实施方式
28.下面将结合本发明实施例中的附图，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。
29.参照图1，一种草酸沉淀离子稀土后液中重金属回收草酸根处理方法，包括如下步骤：
30.s1：浸矿母液：硫酸镁浸矿母液340ml-1020ml，氧化镁富集得到ph值为7的稀土富集渣；
31.s2：配置溶液：取酸溶后母液340ml-1020ml用清水稀释至10l-30l母液浓度为0.55g/l；
32.s3：调浆：氧化镁用清水调浆，液固比为1.5:1-2：1.5备用；
33.s4：沉淀过滤：取浓度为0.55g/l母液加入草酸含量为4％-12％草酸溶液沉淀至ph值为1.5-4，ph值稳定沉淀稀土，过滤，滤液备用；
34.s5：富集：取草酸沉淀稀土后1.5l-4.5l滤液加入氧化镁浆液搅拌反应将ph值为8-10，ph值调至稳定后过滤，弃滤液，滤渣进入二次氧化镁沉淀，依次富集直至做完稀土母液；
35.s6：酸溶富集渣：取草酸上清液12.675-38.025克氧化镁富集渣，加入硫酸浓度为30％-60％硫酸酸溶至ph值为0.5-1.5，ph值稳定后过滤，硫酸溶液与富集渣的比例为1:1-2:1；
36.s7：送检：滤液加入草酸沉淀稀土无明显沉淀物，草酸上清液送检重金属含量；草酸沉淀后上清液残留稀土浓度为0.015g/l-0.045g/l，氧化镁富集氢氧化稀土上清液稀土残留浓度为0.003g/l-0.03g/l，稀土草酸沉淀上清液为0.27-0.81克，富集渣稀土实物总量为1.065％-3.195％，其中锰含量为：0.4435％-1.3305％，铁含量为：0.2955％-0.8865％，铝含量：1.38％-4.14％。
37.其中，还包括处理设备；
38.处理设备包括多个搅拌桶、空气管、压滤机、水泵和缓冲调节池，搅拌桶的顶部下降0.5-1.5米处开设有开口，多个搅拌桶先下后上再下依次排开连接，最后一个搅拌桶通过连接管与压滤机相连接，压滤机与缓冲调节池相连接，空气管安装在多个搅拌桶内，空气管的外侧壁开设有小孔，多个搅拌桶的顶部安装有管道，第一个搅拌桶与最后一个搅拌桶通过水泵相连接，前三个搅拌桶上安装有草酸溶液水龙头，压滤机的排水端连接有储存池。
39.实施例1：母液量为340ml，其步骤如下：
40.s1：浸矿母液：硫酸镁浸矿母液340ml，氧化镁富集得到ph值为7的稀土富集渣；
41.s2：配置溶液：取酸溶后母液340ml用清水稀释至10l母液浓度为0.55g/l；
42.s3：调浆：氧化镁用清水调浆，液固比为1.5:1备用；
43.s4：沉淀过滤：取浓度为0.55g/l母液加入草酸含量为4％草酸溶液沉淀至ph值为1.5，ph值稳定沉淀稀土，过滤，滤液备用；
44.s5：富集：取草酸沉淀稀土后1.5l滤液加入氧化镁浆液搅拌反应将ph值为8，ph值调至稳定后过滤，弃滤液，滤渣进入二次氧化镁沉淀，依次富集直至做完10l稀土母液；
45.s6：酸溶富集渣：取草酸上清液12.675克氧化镁富集渣，加入硫酸浓度为30％硫酸酸溶至ph值为0.5，ph值稳定后过滤，硫酸溶液与富集渣的比例为1:1；
46.s7：送检：滤液加入草酸沉淀稀土无明显沉淀物，草酸上清液送检重金属含量；草酸沉淀后上清液残留稀土浓度为0.015g/l，氧化镁富集氢氧化稀土上清液稀土残留浓度为0.003g/l，稀土草酸沉淀上清液为0.27克，富集渣稀土实物总量为1.065％，其中锰含量为：0.4435％，铁含量为：0.2955％，铝含量：1.38％。
47.草酸沉淀稀土后上清液重金属含量检测数据如表1所示：
48.表1
49.cdcrnicopbasmnfeal＜0.020.02＜0.02＞0.02＜0.02＞0.020.090.83.5mg/lmg/lmg/lmg/lmg/lmg/lmg/lmg/lmg/l
50.实施例2：母液量为680ml，其步骤如下：
51.s1：浸矿母液：硫酸镁浸矿母液680ml，氧化镁富集得到ph值为7的稀土富集渣；
52.s2：配置溶液：取酸溶后母液680ml用清水稀释至20l母液浓度为0.55g/l；
53.s3：调浆：氧化镁用清水调浆，液固比为2：1备用；
54.s4：沉淀过滤：取浓度为0.55g/l母液加入草酸含量为8％草酸溶液沉淀至ph值为2，ph值稳定沉淀稀土，过滤，滤液备用；
55.s5：富集：取草酸沉淀稀土后2l滤液加入氧化镁浆液搅拌反应将ph值为9.5，ph值调至稳定后过滤，弃滤液，滤渣进入二次氧化镁沉淀，依次富集直至做完20l稀土母液；
56.s6：酸溶富集渣：取草酸上清液25.35克氧化镁富集渣，加入硫酸浓度为45％硫酸酸溶至ph值为1，ph值稳定后过滤，硫酸溶液与富集渣的比例为1.5：1；
57.s7：送检：滤液加入草酸沉淀稀土无明显沉淀物，草酸上清液送检重金属含量；草酸沉淀后上清液残留稀土浓度为0.03g/l，氧化镁富集氢氧化稀土上清液稀土残留浓度为0.003g/l，稀土草酸沉淀上清液为0.54克，富集渣稀土实物总量为2.13％，其中锰含量为：0.0887％，铁含量为：0.591％，铝含量：2.76％。
58.草酸沉淀稀土后上清液重金属含量检测数据如表2所示：
59.表2
60.cdcrnicopbasmnfeal＜0.020.03＜0.02＜0.02＜0.02＜0.020.1514.6mg/lmg/lmg/lmg/lmg/lmg/lmg/lmg/lmg/l
61.实施例3：母液量为1020ml，其步骤如下：
62.s1：浸矿母液：硫酸镁浸矿母液1020ml，氧化镁富集得到ph值为7的稀土富集渣；
63.s2：配置溶液：取酸溶后母液1020ml用清水稀释至25l母液浓度为0.51g/l；
64.s3：调浆：氧化镁用清水调浆，液固比为2：1.5备用；
65.s4：沉淀过滤：取浓度为0.51g/l母液加入草酸含量为12％草酸溶液沉淀至ph值为4，ph值稳定沉淀稀土，过滤，滤液备用；
66.s5：富集：取草酸沉淀稀土后4.5l滤液加入氧化镁浆液搅拌反应将ph值为10，ph值调至稳定后过滤，弃滤液，滤渣进入二次氧化镁沉淀，依次富集直至做完稀土母液；
67.s6：酸溶富集渣：取草酸上清液37.345克氧化镁富集渣，加入硫酸浓度为60％硫酸酸溶至ph值为1.5，ph值稳定后过滤，硫酸溶液与富集渣的比例为2:1；
68.s7：送检：滤液加入草酸沉淀稀土无明显沉淀物，草酸上清液送检重金属含量；草酸沉淀后上清液残留稀土浓度为0.045g/l，氧化镁富集氢氧化稀土上清液稀土残留浓度为0.03g/l，稀土草酸沉淀上清液为0.71克，富集渣稀土实物总量为3.1％，其中锰含量为：1.245％，铁含量为：0.782％，铝含量：3.68％。
69.草酸沉淀稀土后上清液重金属含量检测数据如表3所示：
70.表3
71.cdcrnicopbasmnfeal＞0.020.04＞0.02＜0.02＞0.02＜0.020.21.56.8mg/lmg/lmg/lmg/lmg/lmg/lmg/lmg/lmg/l
72.实施例4：母液量为340ml，其步骤如下：
73.s1：浸矿母液：硫酸镁浸矿母液340ml，氧化镁富集得到ph值为7的稀土富集渣；
74.s2：配置溶液：取酸溶后母液340ml用清水稀释至10l母液浓度为0.55g/l；
75.s3：调浆：氧化镁用清水调浆，液固比为2：1备用；
76.s4：沉淀过滤：取浓度为0.55g/l母液加入草酸含量为8％草酸溶液沉淀至ph值为2，ph值稳定沉淀稀土，过滤，滤液备用；
77.s5：富集：取草酸沉淀稀土后1.5l滤液加入氧化镁浆液搅拌反应将ph值为9.5，ph值调至稳定后过滤，弃滤液，滤渣进入二次氧化镁沉淀，依次富集直至做完10l稀土母液；
78.s6：酸溶富集渣：取草酸上清液12.675克氧化镁富集渣，加入硫酸浓度为45％硫酸酸溶至ph值为1，ph值稳定后过滤，硫酸溶液与富集渣的比例为1.5：1；
79.s7：送检：滤液加入草酸沉淀稀土无明显沉淀物，草酸上清液送检重金属含量；草酸沉淀后上清液残留稀土浓度为0.03g/l，氧化镁富集氢氧化稀土上清液稀土残留浓度为0.003g/l，稀土草酸沉淀上清液为0.54克，富集渣稀土实物总量为2.13％，其中锰含量为：0.0887％，铁含量为：0.591％，铝含量：2.76％。
80.草酸沉淀稀土后上清液重金属含量检测数据如表4所示：
81.表4
82.cdcrnicopbasmnfeal＜0.020.03＜0.02＜0.02＜0.02＜0.020.1514.6mg/lmg/lmg/lmg/lmg/lmg/lmg/lmg/lmg/l
83.实施例5：母液量为1020ml，其步骤如下：
84.s1：浸矿母液：硫酸镁浸矿母液1020ml，氧化镁富集得到ph值为7的稀土富集渣；
85.s2：配置溶液：取酸溶后母液1020ml用清水稀释至30l母液浓度为0.55g/l；
86.s3：调浆：氧化镁用清水调浆，液固比为2：1备用；
87.s4：沉淀过滤：取浓度为0.55g/l母液加入草酸含量为8％草酸溶液沉淀至ph值为2，ph值稳定沉淀稀土，过滤，滤液备用；
88.s5：富集：取草酸沉淀稀土后4.5l滤液加入氧化镁浆液搅拌反应将ph值为9.5，ph值调至稳定后过滤，弃滤液，滤渣进入二次氧化镁沉淀，依次富集直至做完30l稀土母液；
89.s6：酸溶富集渣：取草酸上清液38.025克氧化镁富集渣，加入硫酸浓度为45％硫酸酸溶至ph值为1，ph值稳定后过滤，硫酸溶液与富集渣的比例为1.5：1；
90.s7：送检：滤液加入草酸沉淀稀土无明显沉淀物，草酸上清液送检重金属含量；草酸沉淀后上清液残留稀土浓度为0.03g/l，氧化镁富集氢氧化稀土上清液稀土残留浓度为0.003g/l，稀土草酸沉淀上清液为0.54克，富集渣稀土实物总量为2.13％，其中锰含量为：0.0887％，铁含量为：0.591％，铝含量：2.76％。
91.草酸沉淀稀土后上清液重金属含量检测数据如表5所示：
92.表5
93.cdcrnicopbasmnfeal＜0.020.03＜0.02＜0.02＜0.02＜0.020.1514.6mg/lmg/lmg/lmg/lmg/lmg/lmg/lmg/lmg/l
94.由实施例1至5并参照表6可知，在调浆液固比为2：1，硫酸溶液与富集渣的比例为1.5：1，沉淀过滤的ph值为2，富集的ph值为9.5以及酸溶富集渣的ph值为1的条件下进行回收质量最好，能够防止草酸沉淀后液中残留大量选择性沉淀后的重金属及过量草酸根再循环到矿体中严重影响矿山稀土浸出率和土壤环境，对环境进行了良好的保护，提高了经济效益，节约了资源。
95.表6实施例1至5检测数据对比表
[0096][0097]
[0098]
参照图2，一、沉淀草酸稀土。
[0099]
1.将稀土矿山浸出母液沉清用泵稳流至步骤2
‑②
将配制好的草酸溶液备用。
[0100]
2.用9个圆形搅拌桶按先下后上再下再上依次连接排开.
[0101]
①
每个搅拌桶加装空气管于桶底，开小孔使空气压力规定值，并用水泵泵入稳流与草酸反应充分。
[0102]
②
在第一个、第二个、第三个搅拌桶加装草酸溶液水龙头，定量加入草酸溶液，在最后第5个桶测定稀土沉淀率便于调整第一个搅拌桶的草酸加入量。
[0103]
③
第9个搅拌桶底管用水泵抽至压滤机，过滤水进入储存池备用、滤物为草酸盐稀土。
[0104]
参照图3，二、回收重金属及处理草酸根。
[0105]
1.用7个搅拌桶按先上后下再上再下依次连接排开，在第7个桶顶部开口将未形成颗粒物的混合液抽回到第一个搅拌桶循环反应。
[0106]
2.将步骤一2
‑③
的储存水用水泵稳流至步骤二2
‑①
[0107]
①
在第一个搅拌桶加入水和氧化镁桨，调整ph值7.2-7.5充分去除革酸根和沉淀重金属。
[0108]
②
在第七个搅拌桶底部开口用水泵将颗粒物泵至第一个搅拌桶，使氧化镁充分溶解成氢氧化镁，增加利用率。
[0109]
③
在第七个搅拌桶上部开口，将混合液通过水泵泵入压滤机，滤液循环到矿体浸矿，滤渣为重金属集中外运处理。
[0110]
方法及设备的运行过程：
[0111]
1、澄清后的稀土母液用5-50m3的搅拌桶(视母液浓度和流量大小定)。将7-9个搅拌桶先下后上再下依次排开连接，搅拌桶里放空气管开小孔，使得空气压力至水翻滚。从第一个搅拌桶加入稀释好的草酸液体至ph值2-3，第3-5个搅拌桶检测ph值及测定稀土含量达到沉淀率为准，最后一个搅拌桶底部开口将有颗粒沉淀物泵入压滤机，压滤得到草酸稀土，搅拌桶顶部下降0.5-1.5米开口，将上部悬浮物倒回第一个搅拌桶，让离子碰撞形成更大颗粒。
[0112]
2、将步骤1的压滤水进入缓冲调节池，用5-9个搅拌桶先上后下再上依次排开，将325目氧化镁调浆后加入第一个搅拌桶调整ph值，第二个搅拌桶加入氧化镁浆至最后一个搅拌桶，将过量草酸根与镁反应成草酸镁，测定上部水的ph值到7.2-7.5后泵入压滤机，压滤得到草酸镁及有色金属。下部开口的颗粒物用水泵循环到第一个搅拌桶继续搅拌使未溶解部分氧化镁再次溶解成氢氧化镁。
[0113]
以上所述，仅为本发明较佳的具体实施方式，但本发明的保护范围并不局限于此，任何熟悉本技术领域的技术人员在本发明揭露的技术范围内，根据本发明的技术方案及其发明构思加以等同替换或改变，都应涵盖在本发明的保护范围之内。