专利名称：从氯化渣中综合回收铅锡等有价金属的制作方法
技术领域：
本发明涉及金银及铅锡等有色金属的提炼。
冶炼厂湿法提取金银以后得到一种含金150g/t，含银0.25％以下的浸出渣，习惯上称为氯化渣。这种渣较难进行原工艺的进一步处理，往往造成对环境的污染和占据厂房有效空间。除了其中的金银尚可提取回收外，还有大量铅、锑、锡等有价金属可以利用。有的厂将此氯化渣作为铜铅冶炼厂配料加到粗铜铅冶炼工序，结果有价金属循环量增大，损耗增加。
本发明的目的在于克服现有技术的不足之处，提出一种综合回收工艺，以从氯化渣中有效地综合回收金银及铅锡等有价金属。利用本发明方法，既可获得显著的直接经济效益，对环境污染又较小。
本发明的技术方案是合理地组合利用现有技术，包括氰化法提金、碳酸铵转化除铅、还原熔炼等，并适当选用工艺参数来处理氯化渣。
本发明的特征是有下述工序A.氯化渣经水洗去残酸后，加石灰控制pH 9～11，矿浆浓度20～30％，NaCN浓度0.1～0.2％浸出24～26小时，氰化液脱氧后以锌粉置换，金银在置换金泥中回收；B.氰化尾渣经水洗去残余氰化物后，在液/固比(液体/固体比，单位mg/mL或kg/L)2～6∶1，理论量1.1～3倍碳酸铵，温度15～40℃条件下搅拌浸出1～8小时，浸出液弃去或回收硫酸铵，浸出渣在液/固比2～6∶1，理论量1.1～2倍稀硝酸，温度80～90℃条件下搅拌浸出1～8小时，铅转变成硝酸铅进入浸出液，后者加入计算量的硫酸，沉淀硫酸铅并再生稀硝酸，返回使用，产物硫酸铅还可再转换成相应的铅的化工产品或粗铅；此氰化尾渣也可用下述方法处理，即在液/固比8～10∶1，温度80～90℃条件下，20％NaOH溶液中搅拌浸出2～3小时，从浸出液中回收粗铅，即在室温下3V，100～120A/cm2条件下直流电积12～14小时，产出粗铅；C.脱铅渣在液/固比2～8∶1，4.0～5.5M HCl浓度，温度80～90℃条件下搅拌浸出1～8小时，锑、铋、铜进入浸出液，以传统方法回收之，当原料中锑不占主导时，本工序可取消；D.脱锑渣(或脱铅渣)配入料重5～15％煤粉，5～15％石灰粉，5～10％硼砂，在还原或弱氧化气氛电炉或焦碳炉或反射炉内，1100～1300℃条件下熔炼15～60分钟，得到Sn-Pb-Sb合金，该合金还富集了原料中的金银，同时得到含锡炉渣，合金可进一步加工成产品，锡炉渣送炼锡厂回收。
在D工序中还可加入0～5％玻璃粉。
同现有技术相比，本发明有如下优点1.以相当便宜的试剂和常规设备直接从氯化渣获得铅，锡等有用化工产品和合金，以及金银，直接经济效益显著。
2.过程排放的废气、废水少，废渣得到有效利用，环境效益较好。
实施例1某厂下列成分的氯化渣(wt.％)Au 0.01367，Ag 0.25，Cu 0.17，Pb 22.78，Sb 6.30，Sn 17.37，经水洗去残酸后，加石灰控制pH到9，矿浆浓度20％，用浓度为0.1％的NaCN浸出24小时，氰化液脱氧后以锌粉置换，金银在置换金泥中回收；提取金银后，得到下列成分的氰化尾渣(wt.％)Au26 g/t，Ag 0.16，Cu 0.66，Pb 22.29，Sb 4.21，Sn 17.59.
上述氰化尾渣在液/固比2.5∶1，理论量2倍碳酸铵，温度30℃条件下搅拌浸出2小时，过滤，浸渣以热水洗至检验无SO4＝滤渣在液/固比2.5∶1，理论量2倍稀硝酸，温度80℃条件下搅拌浸出2小时，过滤，热水洗至中性，得到含铅62g/L的浸出液，铅浸出率80％，滤渣成分为(wt.％)Ag 0.274，Pb 6.89，Sb 7.95，Sn 27.03，Cu 0.37.从浸出液中以计算量的硫酸沉淀出硫酸铅并回收稀硝酸。
脱铅渣以8％煤粉，8％石灰粉，8％硼砂和4％玻璃粉，在电炉内1200℃下熔炼15分钟，产出下列成分的Sn-Pb-Sb合金(wt.％)Au 100(g/t)，Ag 1.01，Sn 62.0，Pb 15.1，Sb 16.0，Cu 2.84.同时产出含锡7.26％的硅酸盐炉渣。锡在合金中的回收率75.78％，在渣中回收率13.41％，总回收率89.19％。
实施例2同实施例1的氯化渣，洗涤后，矿浆浓度25％，加石灰调节pH到11，NaCN浓度0.2％搅拌充空气浸出26小时，滤液脱氧后以锌粉置换回收金银。滤渣洗净后成分(wt.％)为Au 38(g/t)，Ag 0.14，Cu 0.11，Pb 25.20，Sb 4.86，Sn 18.03，Al2O315.76，SiO213.4.此氰化尾渣在液/固比10∶1，温度90℃条件下，20％NaOH溶液中搅拌浸出2小时，铅的浸出率88.2％，从浸出液中回收粗铅，即在室温3V，100A/cm2条件下直流电积12小时，产出含铅70％粗铅，除铅渣成分(wt.％)Au 39.5(g/t)，Ag 0.16，Pb 4.48，Sb 7.26，Sn 29.85.
除铅渣配以10％煤粉，16％石灰粉，10％硼砂在中频炉中1300℃熔炼10分钟，产出粗锡合金，其成分(wt.％)为；Sn 56.1，Sb 13.5，Pb 8.4.
实施例3同实施例1的氯化渣，按实施例1所述相同方法处理得到氰化尾渣后，在液/固比5∶1，理论量2倍碳酸铵，温度15℃条件下搅拌浸出2小时，按实施例1所述相同方法处理。铅浸出率74.5％，除铅渣成分(wt.％)为Ag 0.366，Pb 8.95，Sb7.56，Sn 30.67，Cu 0.43.脱铅渣再按实施例1所述相同方法熔炼，获得Sn-Pb-Sb合金成分(wt.％)Ag 1.22，Pb 20.8，Sb 15.4，Sn 55.8，Cu 2.77.锡炉渣含锡6.93％。
权利要求
1.一种从氯化渣中综合回收铅锡等有价金属的方法，包括氰化法提金、碳酸铵转化除铅、还原熔炼等，本发明的特征是有下述具体工序A.氯化渣经水洗去残酸后，加石灰控制pH9～11，矿浆浓度20～30％，NaCN浓度0.1～0.2％浸出24～26小时，氰化液脱氧后以锌粉置换，金银在置换金泥中回收；B.氰化尾渣经水洗去残余氰化物后，在液/固比(液体/固体比，单位mg/mL或kg/L)2～6∶1，理论量1.1～3倍碳酸铵，温度15～40℃条件下搅拌浸出1～8小时，浸出液弃去或回收硫酸铵，浸出渣在液/固比2～6∶1，理论量1.1～2倍稀硝酸，温度80～90℃条件下搅拌浸出1～8小时，铅转变成硝酸铅进入浸出液，后者加入计算量的硫酸，沉淀硫酸铅并再生稀硝酸，返回使用，产物硫酸铅还可再转换成相应的铅的化工产品或粗铅；或者，此氰化尾渣也可用下述方法处理，即在液/固比8～10∶1，温度80～90℃条件下，20％NaOH溶液中搅拌浸出2～3小时，从浸出液中回收粗铅，即在室温下3V，100～120A/cm2条件下直流电积12～14小时，产出粗铅；C.脱铅渣在液/固比2～8∶1，4.0～5.5 M HCl浓度，温度80～90℃条件下搅拌浸出1～8小时，锑、铋、铜进入浸出液，以传统方法回收之，当原料中锑不占主导时，本工序可取消；D.脱锑渣(或脱铅渣)配入料重5～15％煤粉，5～15％石灰粉，5～10％硼砂，在还原或弱氧化气氛电炉或焦碳炉或反射炉内，1100～1300℃条件下熔炼15～60分钟，得到Sn-Pb-Sb合金，该合金还富集了原料中的金银，同时得到含锡炉渣，合金可进一步加工成产品，锡炉渣送炼锡厂回收。
2.根据权利要求1的方法，其特征是在工序D的脱锑渣(或脱铅渣)中还可配入料重的0～5％的玻璃粉。
全文摘要
从氯化渣中综合回收铅锡等有价金属的方法，包括氰化法提金、碳酸铵转化除铅、还原熔炼等，其特征是合理地组合利用上述现有技术，并适当选用工艺参数来处理氯化渣，本发明具有如下优点(1)以相当便宜的试剂和常规设备直接从氯化渣获得铅、锡等有用化工产品和合金，以及金银，直接经济效益显著。(2)过程排放的废气、废水少，废渣得到有效利用，环境效益较好，本发明可用于冶炼厂湿法提取金银以后得到的氯化渣。
文档编号C22B11/08GK1167833SQ9710322
公开日1997年12月17日 申请日期1997年3月26日 优先权日1997年3月26日
发明者杨宗荣 申请人:昆明贵金属研究所