相对湿度为75 ± 5 %，温度为30 °C。斯特林银合金抗硫化变色的性能很 差，试验开始阶段，试样表面就迅速变色，当试验不到3小时，其表面已完全变成暗黑色（图 6A)。本发明银合金在试验开始阶段基本没有变色，试验3小时后表面呈轻度黄色或灰暗色 或开始出现变色小斑点，有一定光亮度，试验24小时后表面呈灰暗色，有少量褐色斑点出 现（图6B)。从中可以得出，本发明银合金的抗硫化变色性能至少是斯特林银合金的8倍以 上。抗硫化氢腐蚀试验试样表面颜色变化的具体记录见表1。
[0037] 表1抗硫化氢腐蚀试验试样表面颜色变化记录
注：字母A~E分别用来表示变色的等级，其中：A表示未出现明显变色，光亮度好； B表示表面呈轻度黄色或灰暗色或开始出现变色小斑点，有一定光亮度；C表示黄色或灰暗 色加深，并有褐色和其它彩色膜或数个变色黑点出现，光亮度差，有光泽；D表示呈深黄色 或深.灰暗色，褐色开始变为黑褐色，其它彩色膜很重，变色扩散面积很大，有少量光泽； E表示整个表面呈暗黑色或黑褐色，无光泽。
[0038] 四、热膨胀系数检测 本发明银合金的温度线膨胀曲线如图7所示，与常见银用高温釉料的热膨胀系数接 近，因而有利于珐琅面与基底的结合，不容易出现爆裂或剥落等问题。
[0039] 五、硬度检测 本发明银合金的退火态硬度达到HV73,显著高于纯银和一般的抗变色银合金(一般为 HV60左右)，满足镶嵌珠宝的力学性能要求。对退火态银合金进行冷变形，合金表现出优良 的冷加工性能，当冷变形率达到80%时，合金的硬度可达到HV181。
[0040] 六、以本发明银合金为基底制作透明珐琅镶嵌首饰 本发明银合金作为基底制作的透明珐琅镶嵌首饰，如图8所示，进一步做显微观察，如 图9所示，珐琅层的透明度高，基底的纹理清晰可见，气泡少，与基底的结合稳定，镶嵌的宝 石牢固。
[0041] 实施例2 本实施例用于珐琅镶嵌珠宝的银合金，其成分按质量百分比包括如下组分：94. 20wt% 银、2. 40wt%铜、2. 98wt%锌、0? 30wt%钯、0? 053wt%硅、0? 007wt%钪，余量为不可避免的杂质。
[0042] 本实施例所述银合金的制备方法包括以下步骤： 1)称取以下质量百分比的原料：1. 5wt%银钪合金(含钪0. 5wt%)，3. lwt%银钯合金(含 钯10wt%)，12. 5wt%银锌合金(含锌20wt%)，1. lwt%铜娃合金(含娃5wt%)，2 wt%铜锌合金 (含锌 30wt%)，81. 8wt% 纯银； 2 )在真空感应炉中进行熔炼：将上述称取的原料放入石墨坩埚内，混匀，充填密实并关 闭炉盖，抽真空到4. 9Pa，再充入工业纯氩气至0. 99atm。启动感应加热进行熔炼，熔炼温度 设为990-1000°C，炉料全部熔清后，调整金属液温度为980-990°C，将其浇注到钢锭模内制 得铸锭；即为银合金。
[0043] 实施例3 本实施例用于珐琅镶嵌珠宝的银合金，其成分按质量百分比包括如下组分：94. 97wt% 银、2. 14wt%铜、2. 16wt%锌、0. 60wt%钯、0. 084wt%硅、0. 007wt%钪，余量为不可避免的杂质。
[0044] 本实施例所述银合金的制备方法包括以下步骤： 1)称取以下质量百分比的原料：1. 5wt%银钪合金(含钪0. 5wt%)，6wt%银钯合金(含钯 10wt%)，2. 6wt%银铜合金(含铜20wt%)，1 lwt%银锌合金(含锌20wt%)，1. 7wt%铜硅合金(含 硅 5wt%)，77. 2wt% 纯银； 2 )在真空感应炉中进行熔炼：将上述称取的原料放入石墨坩埚内，混匀，充填密实并关 闭炉盖，抽真空到5. 3Pa，再充入工业纯氩气至1. Olatm。启动感应加热进行熔炼，熔炼温度 设为l〇〇〇-l〇l〇°C，炉料全部熔清后，调整金属液温度为990-1000°C，将其浇注到钢锭模内 制得铸锭；即为银合金。
[0045] 实施例4 本实施例用于珐琅镶嵌珠宝的银合金，其成分按质量百分比包括如下组分：94. llwt% 银、2. 84wt%铜、2. 43wt%锌、0. 50wt%钯、0. 064wt%娃、0.0 lOwt%钪，余量为不可避免的杂质。
[0046] 本实施例所述银合金的制备方法包括以下步骤： 1)称取以下质量百分比的原料：2wt%银钪合金(含钪0. 5wt%)，5wt%银钯合金(含钯 10wt%)，8wt%银铜合金(含铜20wt%)，12. 4wt%银锌合金(含锌20wt%)，1. 3wt%铜硅合金(含 娃 5wt%)，71. 3wt% 纯银； 2 )在真空感应炉中进行熔炼：将上述称取的原料放入石墨坩埚内，混匀，充填密实并关 闭炉盖，抽真空到5. IPa，再充入工业纯氩气至0.98atm。启动感应加热进行熔炼，熔炼温度 设为995-1005°C。炉料全部熔清后，调整金属液温度为985-995°C，将其浇注到钢锭模内制 得铸锭；即为银合金。
[0047] 实施例5 本实施例用于珐琅镶嵌珠宝的银合金，其成分按质量百分比包括如下组分：94. 35wt% 银、2. 48wt%铜、2. 04wt%锌、0? 99wt%钯、0? 093wt%硅、0? 003wt%钪，余量为不可避免的杂质。
[0048] 本实施例所述银合金的制备方法包括以下步骤： 1)称取以下质量百分比的原料：lwt%银钪合金(含钪0. 5wt%)，10wt%银钯合金(含钯 10wt%)，9wt%银锌合金（含锌20wt%)，1. 9wt%铜娃合金(含娃5wt%)，lwt%铜锌合金(含锌 30wt%)，78. lwt% 纯银； 2 )在真空感应炉中进行熔炼：将上述称取的原料放入石墨坩埚内，混匀，充填密实并关 闭炉盖，抽真空到5. OPa，再充入工业纯氩气至1. 02atm。启动感应加热进行熔炼，熔炼温度 设为1000~l〇l〇°C。炉料全部熔清后，调整金属液温度为990~KKKTC，将其浇注到钢锭 模内制得铸锭；即为银合金。
[0049] 上述实施例为本发明较佳的实施方式，但本发明的实施方式并不受上述实施例的 限制，其他的任何未背离本发明的精神实质与原理下所作的改变、修饰、替代、组合、简化， 均应为等效的置换方式，都包含在本发明的保护范围之内。
【主权项】
1. 一种银合金，其特征在于：其由以下质量百分比的成分组成：93-95wt%银、 2. 0-3. Owt% 铜、2. 0-3. Owt% 锌、0? 3~1. Owt% 钯、0? 05-0. 10wt% 硅、0? 005-0.0 lwt% 钪，余量 为不可避免的杂质。2. -种银合金的制备方法，其特征在于：该方法包括以下操作步骤： 1) 称取相应量的金属原料，各金属原料的用量以使所制得银合金的成分组成以权利要 求1所述的为准； 2) 将上述称取的原料混合后进行熔炼，熔化完毕后待各成分温度均匀，铸造成锭，即 可。3. 根据权利要求2所述的一种银合金的制备方法，其特征在于：步骤2)中所述熔炼前 先抽真空至4. 5~5. 5 Pa，再充入惰性气体至压强为0. 97-1. 03atm。4. 根据权利要求3所述的一种银合金的制备方法，其特征在于：所述的惰性气体为氩 气。5. 根据权利要求3所述的一种银合金的制备方法，其特征在于：步骤2)中所述熔炼时 的温度为990~IOKTC。6. 根据权利要求2所述的一种银合金的制备方法，其特征在于：步骤2)中所述待各成 分温度均匀中的温度为980~KKKTC。7. 根据权利要求2所述的一种银合金的制备方法，其特征在于：步骤1)中所述金属原 料为银钪合金、银钯合金、银铜合金、银锌合金、铜娃合金、铜锌合金和纯银。8. 根据权利要求2所述的一种银合金的制备方法，其特征在于：步骤1)中所述金属 原料为1. 〇~2. Owt%银钪合金，3. 0~10.0 wt%银钯合金，0~8. Owt%银铜合金，9. 0~ 12. 5wt%银锌合金，I. 1~I. 9wt%铜娃合金，0~2. 4wt%铜锌合金和71. 0~82. Owt%纯银； 其中所述的银钪合金含〇. 5wt%钪，银钯合金含10wt%钯，银铜合金含20wt%铜，银锌合 金含20wt%锌，铜娃合金含5wt%娃，铜锌合金含30 wt%锌。9. 一种用于制备高温珐琅的银合金基底，其特征在于：所述的银合金为权利要求1~8 任一所述的银合金。
【专利摘要】本发明公开了一种高温珐琅镶嵌首饰用的银合金，该银合金含有93～96wt%银，少量铜、锌、钯、硅和钪。该银合金的制备方法为称取相应量的金属原料，混合后进行熔炼，熔炼时的温度为990～1010℃，熔化完毕后待各成分温度均匀，铸造成锭，即可。该银合金非常适合作为透明珐琅的基底，具有很好的抗变色性能和抗高温氧化性能，用其烧制的珐琅面透明度高、光泽度好，与基底结合牢固，可承受多次高温烧制而不出现表面龟裂和橘皮现象，而且合金具有较高的强度和硬度，可以满足镶嵌珠宝的要求。
【IPC分类】C22C5/06, C22C1/03, C22C5/08
【公开号】CN105063408
【申请号】CN201510505455
【发明人】袁军平, 王昶, 李卫
【申请人】广州番禺职业技术学院, 暨南大学
【公开日】2015年11月18日
【申请日】2015年8月17日