一种湿法综合回收银锌壳的方法
【专利摘要】本发明公开了一种湿法综合回收银锌壳的方法，银锌壳经充分焙烧并球磨过筛后，再经过酸性浸出条件后得到酸性浸出液和酸性浸出渣，酸性浸出渣通过亚硫酸钠浸出后得到铅渣和浸出液，铅渣可返回火法冶炼系统，浸出液通过净化后用甲醛还原，最后铸型得到粗银；而酸性浸出液可经过锌粉置换得到海绵铋，置换后液经过净化后蒸发结晶得到氯化锌，其中金属银、铋、锌直收率分别达到95.7％、94.1％、88.9％以上。本发明的方法适用于从富含铅、银、铋、锌的银锌壳中回收其中的银、铋、锌等有价金属，铅渣可返回火法冶炼系统，该方法直收率高且分离彻底，更加利于冶炼系统贵重金属特别是银的迅速回收。
【专利说明】
-种湿法综合回收银巧亮的方法
技术领域
[0001] 本发明设及有色金属湿法冶金及二级资源回收技术领域，特别设及一种湿法综合 回收银锋壳的方法。
【背景技术】
[0002] 银锋壳是部分有色金属精炼过程中加锋除银的产物，目前，国内外银锋壳的回收 方法大部分都是采取传统的真空蒸馈的方法进行回收。但是该方法存在工艺流程过长、回 收时间长、回收率低等问题，并且该方法大部分都需要火法冶炼进一步回收，大大降低了回 收效率。因此采用湿法快速综合回收银锋壳中的有价金属，即综合回收银、祕、锋、铅等有价 金属，从而使得贵金属烙炼渣可再生利用，对于解决我国贵金属资源的严重缺乏具有重要 的意义。
[0003] 周松林等人(发明专利授权号102703719B，授权日期为2014年03月05日）公开了一 种从贵金属烙炼渣中回收有价金属的工艺，该工艺将银锋壳进行真空蒸馈处理，冷凝后分 别得到富含贵金属的铅合金和锋;利用旋转顶吹炉对所述富含贵金属的铅合金进行吹炼， 得到金银合金;对金银合金进行电解处理，分别得到金和银。此发明专利采用传统老办法真 空蒸馈，然后转火法冶炼回收金、银，此工艺过程复杂影响金属回收率，生产周期过长影响 企业资金积压，此外，此发明专利着重点在对于贵金属冶炼的综合回收体系整体粗略描述， 没有针对某一个企业实际产生的冶炼渣做详细综合回收说明。
【发明内容】
[0004] 有鉴于此，本发明的目的在于提出一种湿法综合回收银锋壳的方法，该方法适用 于从富含铅、银、祕、锋的银锋壳中回收其中的银、祕、锋等有价金属，铅渣可返回火法冶炼 系统，该方法直收率高且分离彻底，更加利于冶炼系统贵重金属特别是银的迅速回收。
[0005] 基于上述目的，本发明提供的一种湿法综合回收银锋壳的方法，包括W下步骤：
[0006] a、在银锋壳中加入氧化巧进行氧化赔烧，之后进行球磨过筛，得到球磨过筛后的 银锋壳；
[0007] b、在球磨过筛后的银锋壳中加入盐酸溶液和氧化剂进行反应，反应完成后冷却过 滤得到酸性浸出液和酸性浸出渣；
[000引C、在酸性浸出液中加入锋粉和絮凝剂进行置换反应，反应完成后过滤得到海绵祕 和置换后液;之后对海绵祕进行铸型得到粗祕；
[0009] d、置换后液经过净化后蒸发结晶得到氯化锋；
[0010] e、在酸性浸出渣中加入亚硫酸钢溶液进行反应，反应完成后过滤得到铅渣和浸出 液，之后将铅渣返回火法冶炼；
[0011] f、浸出液经过净化后加入甲醒溶液进行还原反应得到银粉，之后对银粉进行铸型 得到粗银。
[0012] 优选的，步骤a中所述氧化巧的加入量为所述银锋壳质量的3-10%;所述氧化赔烧 包括Ξ个阶段，第一阶段赔烧溫度为400-700°C，时间为2-6小时;第二阶段赔烧溫度为700- 800°C，时间为2-4小时;第Ξ阶段赔烧溫度为800-1000°C，时间为1-3小时。
[0013] 优选的，步骤a中所述过筛为过100-300目筛。
[0014] 优选的，步骤b中所述盐酸溶液的浓度为2-5mol/L，所述球磨过筛后的银锋壳与所 述盐酸溶液的质量体积比为1:4-6,即Ig所述球磨过筛后的银锋壳中加入4-6mL所述盐酸溶 液。
[0015] 优选的，步骤b中所述氧化剂为氯酸钢，且加入量为所述球磨过筛后的银锋壳质量 的5-10 % ;所述反应的溫度为90-95 °C，反应的时间为2-化，控制反应终点的抑值为:0<pH <1。
[0016] 优选的，步骤C中所述锋粉加入量为30-70g/M所述絮凝剂为聚丙稀锐胺，且加入 量为1-3肖/1;所述置换反应的溫度为40°C-7(rC，反应的时间为1-3小时。
[0017] 优选的，步骤e中所述亚硫酸钢溶液的浓度为200-300g/L，所述酸性浸出渣与所述 亚硫酸钢溶液的质量体积比为1:3-7，即1邑所述酸性浸出渣中加入3-71111所述亚硫酸钢溶 液。
[0018] 优选的，步骤e中所述反应的溫度为40°C-60°c，反应的时间为3-6小时，反应的pH 值为8-10。
[0019] 优选的，步骤f中所述甲醒溶液与浸出液中的银的体积质量比为1:2-5,即ImL所述 甲醒溶液对应2-5g浸出液中的银;所述还原反应的溫度为30°C-5(rC，反应的时间为1-2小 时。
[0020] 优选的，步骤a中所述球磨过筛后的银锋壳的成分含量为：铅2%-20%，银2%- 30%，祕 10%-50%，锋20%-50%。
[0021] 本发明的银锋壳经充分赔烧并球磨过筛后，再经过酸性浸出条件后得到酸性浸出 液和酸性浸出渣，酸性浸出渣通过亚硫酸钢浸出后得到铅渣和浸出液，铅渣可返回火法冶 炼系统，浸出液通过净化后用甲醒还原，最后铸型得到粗银;而酸性浸出液可经过锋粉置换 得到海绵祕，海绵祕铸型得到粗祕，置换后液经过净化后蒸发结晶得到氯化锋，其中金属 银、祕、锋直收率分别达到95.7%、94.1%、88.9%W上。
[0022] 与现有技术相比，本发明的方法具有W下有益效果：
[0023] (1)本发明湿法综合回收银锋壳的方法适用于从银锋壳中综合回收银、祕、锋，其 直收率分别达到95.7 %、94.1 %、88.9 % W上，工艺简单且流程耗时短，解决了企业由于旧 的工艺生产周期过长而造成资金积压的问题。
[0024] (2)本发明W充分赔烧并球磨过筛后含铅2%-20%，含银2%-30%，含祕10%- 50 %，含锋20 % -50 %的银锋壳为原料，有较强的生产适应性。
[0025] (2)本发明的方法无环境污染，水系统循环使用，无固体废弃物，部分中间渣料可 返回银冶炼系统，回收其中的铅、金、银等有价金属。
【附图说明】
[0026] 附图是结合具体的工艺实施方式，详细的说明了工艺走向。
[0027] 图1是本发明湿法综合回收银锋壳的方法流程图。
【具体实施方式】
[0028]为使本发明的目的、技术方案和优点更加清楚明白，W下结合具体实施例，并参照 附图，对本发明进一步详细说明。
[00巧]实施例1
[0030] 本实施例湿法综合回收银锋壳的生产方法流程图如图1所示，具体步骤如下：
[0031] 取2000g银锋壳加入200g氧化巧进行氧化赔烧，氧化赔烧分为Ξ个阶段，第一阶段 赔烧为在700°C的赔烧溫度下赔烧2小时，然后进行第二阶段赔烧，在800°C的赔烧溫度下赔 烧2小时，最后进行第Ξ阶段赔烧，在1000°C的赔烧溫度下赔烧1小时，整个赔烧过程不断翻 滚，使其赔烧均匀;之后将赔烧后的银锋壳在球磨机中粉碎并混合，过150目筛，此时银锋壳 中的元素成分含量为（已充分赔烧并球磨）：铅：4.14%，银：10.49%，祕：20.39%，锋： 25.67,粒度:150 目。
[0032] 取lOOOg过筛后的银锋壳在10L实验室用的耐酸反应蓋中，反应蓋中加入盐酸溶液 (盐酸溶液的浓度为3mol/L)，盐酸溶液与过筛后的银锋壳的体积质量比(mL/g)为5:1，即Ig 过筛后的银锋壳中加入5mL盐酸溶液，并加入氯酸钢60g，在90°C下反应化，控制反应终点的 pH值为0.8,反应完成后冷却过滤得到酸性浸出液和酸性浸出渣。
[0033] 在上述酸性浸出液中缓慢加入180g锋粉，使锋粉在酸性浸出液中的终浓度为30g/ L，同时加入5g聚丙締酷胺，使聚丙締酷胺酸性浸出液中的终浓度为Ig/L，在50°C下置换反 应2小时，反应完成后过滤得到海绵祕和置换后液;海绵祕经过铸型得到粗祕，置换后液经 过净化后蒸发结晶得到氯化锋。
[0034] 在上述酸性浸出渣中加入亚硫酸钢溶液(亚硫酸钢溶液的浓度250g/L)，其中亚硫 酸钢溶液与酸性浸出渣的体积质量比(mL/g)为6:1，即Ig酸性浸出渣中加入6mL亚硫酸钢溶 液，调节反应液的pH值为8,在45°C下反应4小时后过滤，得到铅渣和浸出液;铅渣返回火法 冶炼，浸出液经过净化后加入甲醒溶液，在50°C下还原反应1小时得到银粉，其中甲醒溶液 与浸出液中的银的体积质量比(mL/g)为1:5,即ImL甲醒溶液对应5g浸出液中的银，浸出液 中的银的质量按照本领域常规方法进行测定，最后银粉经过铸型得到粗银。
[0035] 采用本发明的方法回收的各金属的元素成分及直收率如下表1(渣样都为干重。）
[0036] 表1
[0037]
[003引实施例2
[0039] 本实施例湿法综合回收银锋壳的生产方法流程图如图1所示，具体步骤如下：
[0040] 取2000g银锋壳加入60g氧化巧进行氧化赔烧，氧化赔烧分为Ξ个阶段，第一阶段 赔烧为在400°C的赔烧溫度下赔烧6小时，然后进行第二阶段赔烧，在700°C的赔烧溫度下赔 烧4小时，最后进行第Ξ阶段赔烧，在800°C的赔烧溫度下赔烧3小时，整个赔烧过程不断翻 滚，使其赔烧均匀;之后将赔烧后的银锋壳在球磨机中粉碎并混合，过200目筛，此时银锋壳 中的元素成分含量为（已充分赔烧并球磨）：铅：10.32 %，银：15.46 %，祕：25.49 %，锋： 30.16,粒度:200 目.
[0041] 取lOOOg过筛后的银锋壳在10L实验室用的耐酸反应蓋中，反应蓋中加入盐酸溶液 (盐酸溶液的浓度为4mol/L)，盐酸溶液与过筛后的银锋壳的体积质量比(mL/g)为6:1，即Ig 过筛后的银锋壳中加入6mL盐酸溶液，并加入氯酸钢80g，在90°C下反应4h，控制反应终点的 pH值为0.2,反应完成后冷却过滤得到酸性浸出液和酸性浸出渣。
[0042] 在上述酸性浸出液中缓慢加入260g锋粉，使锋粉在酸性浸出液中的终浓度为70g/ L，同时加入7g聚丙締酷胺，使聚丙締酷胺酸性浸出液中的终浓度为3g/L，在55°C下置换反 应2小时，反应完成后过滤得到海绵祕和置换后液;海绵祕经过铸型得到粗祕，置换后液经 过净化后蒸发结晶得到氯化锋。
[0043] 在上述酸性浸出渣中加入亚硫酸钢溶液(亚硫酸钢溶液的浓度300g/L)，其中亚硫 酸钢溶液与酸性浸出渣的体积质量比(mL/g)为6:1，即Ig酸性浸出渣中加入6mL亚硫酸钢溶 液，调节反应液的pH值为9,在40°C下反应5小时后过滤，得到铅渣和浸出液;铅渣返回火法 冶炼，浸出液经过净化后加入甲醒溶液，在30°C下还原反应2小时得到银粉，其中甲醒溶液 与浸出液中的银的体积质量比(mL/g)为1:2,即ImL甲醒溶液对应2g浸出液中的银，浸出液 中的银的质量按照本领域常规方法进行测定，最后银粉经过铸型得到粗银。
[0044] 采用本发明的方法回收的各金属的元素成分及直收率如下表2(渣样都为干重。）
[0045] 表 2
[0046]
[0047] 所属领域的普通技术人员应当理解上任何实施例的讨论仅为示例性的，并非 旨在暗示本公开的范围（包括权利要求)被限于运些例子;在本发明的思路下，W上实施例 或者不同实施例中的技术特征之间也可W进行组合，并存在如上所述的本发明的不同方面 的许多其它变化，为了简明它们没有在细节中提供。因此，凡在本发明的精神和原则之内， 所做的任何省略、修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。
【主权项】
1. 一种湿法综合回收银锌壳的方法，其特征在于，包括以下步骤： a、 在银锌壳中加入氧化钙进行氧化焙烧，之后进行球磨过筛，得到球磨过筛后的银锌 壳； b、 在球磨过筛后的银锌壳中加入盐酸溶液和氧化剂进行反应，反应完成后冷却过滤得 到酸性浸出液和酸性浸出渣； c、 在酸性浸出液中加入锌粉和絮凝剂进行置换反应，反应完成后过滤得到海绵铋和置 换后液;之后对海绵铋进行铸型得到粗铋； d、 置换后液经过净化后蒸发结晶得到氯化锌； e、 在酸性浸出渣中加入亚硫酸钠溶液进行反应，反应完成后过滤得到铅渣和浸出液， 之后将铅渣返回火法冶炼； f、 浸出液经过净化后加入甲醛溶液进行还原反应得到银粉，之后对银粉进行铸型得到 粗银。2. 根据权利要求1所述的湿法综合回收银锌壳的方法，其特征在于，步骤a中所述氧化 钙的加入量为所述银锌壳质量的3-10 % ;所述氧化焙烧包括三个阶段，第一阶段焙烧温度 为400-700°C，时间为2-6小时；第二阶段焙烧温度为700-800°C，时间为2-4小时；第三阶段 焙烧温度为800-1000°C，时间为1-3小时。3. 根据权利要求1所述的湿法综合回收银锌壳的方法，其特征在于，步骤a中所述过筛 为过100-300目筛。4. 根据权利要求1所述的湿法综合回收银锌壳的方法，其特征在于，步骤b中所述盐酸 溶液的浓度为2-5mol/L，所述球磨过筛后的银锌壳与所述盐酸溶液的质量体积比为1:4-6， 即lg所述球磨过筛后的银锌壳中加入4_6mL所述盐酸溶液。5. 根据权利要求1所述的湿法综合回收银锌壳的方法，其特征在于，步骤b中所述氧化 剂为氯酸钠，且加入量为所述球磨过筛后的银锌壳质量的5-10%;所述反应的温度为90-95 °C，反应的时间为2-5h，控制反应终点的pH值为:0<pH< 1。6. 根据权利要求1所述的湿法综合回收银锌壳的方法，其特征在于，步骤c中所述锌粉 加入量为30_70g/L;所述絮凝剂为聚丙稀铣胺，且加入量为l-3g/L;所述置换反应的温度为 40°C_70°C，反应的时间为1-3小时。7. 根据权利要求1所述的湿法综合回收银锌壳的方法，其特征在于，步骤e中所述亚硫 酸钠溶液的浓度为200_300g/L，所述酸性浸出渣与所述亚硫酸钠溶液的质量体积比为1:3-7，即lg所述酸性浸出渣中加入3-7mL所述亚硫酸钠溶液。8. 根据权利要求1所述的湿法综合回收银锌壳的方法，其特征在于，步骤e中所述反应 的温度为40°C-60°C，反应的时间为3-6小时，反应的pH值为:8-10。9. 根据权利要求1所述的湿法综合回收银锌壳的方法，其特征在于，步骤f中所述甲醛 溶液与浸出液中的银的体积质量比为1: 2-5,即lmL所述甲醛溶液对应2-5g浸出液中的银； 所述还原反应的温度为30°C-50°C，反应的时间为1 -2小时。10. 根据权利要求1所述的湿法综合回收银锌壳的方法，其特征在于，步骤a中所述球磨 过筛后的银锌壳的成分含量为:铅2%-20%，银2%-30%，铋10%-50%，锌20%-50%。
【文档编号】B22F9/24GK106011474SQ201610349381
【公开日】2016年10月12日
【申请日】2016年5月24日
【发明人】覃小龙, 谭霖, 谢兆凤, 杨跃新
【申请人】郴州市金贵银业股份有限公司