二氧化氯生成装置的制作方法

专利名称：二氧化氯生成装置的制作方法
技术领域：
本发明涉及使亚氯酸盐与酸性物质反应而生成ニ氧化氯气体的ニ氧化氯生成装置(以下也简称为“生成装置”)。
背景技术：
以往，已知使亚氯酸盐的溶液与酸性物质反应而生成ニ氧化氯气体的器具、装置(例如专利文献I)。专利文献专利文献I :日本特开2007-145654号公报

发明内容
但是，以往的ニ氧化氯生成装置并未考虑开发可搬运的装置，多为载置于桌、床的上面的类型的装置或者大型的装置。另外，若简单地使其小型化而制成可搬运(携帯)吋，有可能从装置内部发生滴液。虽然通过确保容器密闭性而能防止滴液，但如果确保容器的密闭性，则反之会出现ニ氧化氯气体的排放产生延迟这样的新问题。另外，例如想用ニ氧化氯气体对房屋 室内或者其他同样的空间内进行熏蒸吋，需要生成一定程度的高浓度的ニ氧化氯气体。通过提高酸性物质的浓度就能够容易地实现提高所生成的ニ氧化氯气体的浓度。但是，高浓度的酸性物质例如高浓度的硫酸是危险物质，需要注意操作，伴有危险。若为了回避其危险性而使酸性物质的浓度下降，则存在ニ氧化氯生成效率下降从而无法进行充分的熏蒸处理这样的问题。本发明是鉴于上述情况而完成的，其目的在于提供ー种ニ氧化氯生成装置，所述ニ氧化氯生成装置通过使装置小型化并防止滴液的发生而制成了能够安全地搬运(携帯)ニ氧化氯气体的生成源，并且，即使酸性物质的浓度低也能够临时性地生成大量的ニ氧化氯气体，使熏蒸处理时间(人的避让时间)变短，从而在换气后人可以立即进入熏蒸室内。用于实现上述目的的本发明所述的ニ氧化氯生成装置是使亚氯酸盐与酸性物质反应而生成ニ氧化氯气体的ニ氧化氯生成装置，其第一特征构成如下设置有通过从外部施加力而能够变形的容器主体，前述容器主体具备由具有通气性的非透水构件或者难透水构件构成的气体排放ロ，并且前述气体排放ロ以外的部分被密封而呈非透水结构，在前述容器主体的内部以非接触的状态收纳固体酸性组合物和亚氯酸盐水溶液，前述固体酸性组合物具有多孔性物质，所述多孔性物质含有通过溶解在水中而显示酸性的酸性物质，前述亚氯酸盐水溶液被密封在易破损性的封装体的内部，通过使前述容器主体变形而使收纳在内部的前述封装体破损，通过该封装体的破损而使前述亚氯酸盐水溶液与前述固体酸性组合物接触，将由此生成的ニ氧化氯气体介由前述气体排放ロ排放到前述容器主体的外部。
根据本构成，容器主体的气体排放ロ由具有通气性的非透水构件或难透水构件构成，气体排放ロ以外的部分被密封而呈非透水结构，因此,基本不必担心滴液。另外，通过施加外力使以非接触状态收纳有固体酸性组合物和亚氯酸盐水溶液的容器主体变形，从而能够容易地使收纳于内部的易破损性的封装体破损。此时,亚氯酸盐水溶液从封装体的内部流出到容器主体的内部。由于在容器主体的内部收纳有含酸性物质的多孔性物质，因此，流出的亚氯酸盐水溶液通过与该多孔性物质接触而与酸性物质接触，由此生成ニ氧化氯气体。在容器主体内生成的ニ氧化氯气体从由具有通气性的非透水构件或难透水构件构成的气体排放ロ排放到容器主体的外部。 伴随着从气体排放ロ的ニ氧化氯气体的排放，熏蒸室内的ニ氧化氯气体的浓度得到提高，从而能在该熏蒸室内对被处理物实施规定时间的ニ氧化氯处理(细菌·真菌的杀菌处理、病毒钝化处理、害虫驱除处理等)。如后述的实施例所示，此时的ニ氧化氯气体的生成是大量且临时性的。即，在短时间内生成大量的ニ氧化氯气体后，片刻间所生成的ニ氧化氯气体的量将減少。因此，能够缩短熏蒸室内的空间的熏蒸处理时间(人的避让等待时间)，换气后，人可以立即进入熏蒸室内。在本构成的ニ氧化氯生成装置中，临时性的生成大量的ニ氧化氯气体的理由是因为酸性物质被包含在多孔性物质中，所以能够减少反应体系内的游离水。即，能够在浓度高 于固体酸性组合物中的该酸性物质的表观浓度的状态下使酸性物质反应。因此，亚氯酸盐与酸性物质的接触面积(反应机会)变多，反应速度升高，由此，使反应变剧烈，ニ氧化氯气体临时性地(一气呵成地)生成。本发明所述的ニ氧化氯生成装置的第二特征构成如下在使亚氯酸盐与酸性物质反应而生成ニ氧化氯气体的ニ氧化氯生成装置中，设置有通过从外部施加カ而能够变形的容器主体，前述容器主体具备由具有通气性的非透水构件或难透水构件构成的气体排放ロ，并且前述气体排放ロ以外的部分被密封而呈非透水结构；在前述容器主体的内部以非接触的状态收纳有固体亚氯酸盐组合物和酸性物质的水溶液，前述固体亚氯酸盐组合物具有含浸亚氯酸盐水溶液的多孔性物质，前述酸性物质水溶液被密封在易破损性的封装体的内部而成，通过使前述容器主体变形而使收纳在内部的前述封装体破损，通过该封装体的破损而使前述酸性物质水溶液与前述固体亚氯酸盐组合物接触，将由此生成的ニ氧化氯气体介由前述气体排放ロ排放到前述容器主体的外部。根据本构成，容器主体的气体排放ロ由具有通气性的非透水构件或难透水构件构成，气体排放ロ以外的部分被密封而呈非透水结构，因此,基本不必担心滴液。另外，通过施加外力使以非接触状态收纳有固体亚氯酸盐组合物和酸性物质水溶液的容器变形，从而能够容易地使收纳在内部的易破损性的封装体破损。此时，酸性物质的水溶液(酸性水溶液)从封装体的内部流出到容器主体的内部。由于在容器主体的内部收纳有含浸亚氯酸盐水溶液的多孔性物质，因此，流出的酸性水溶液通过与该多孔性物质接触而与亚氯酸盐接触，由此生成ニ氧化氯气体。在容器主体内生成的ニ氧化氯气体从由具有通气性的非透水构件或难透水构件构成的气体排放ロ排放到容器主体的外部。伴随着从气体排放ロ的ニ氧化氯气体的排放，熏蒸室内的ニ氧化氯气体的浓度得到提高，从而能在该熏蒸室内对被处理物实施规定时间的ニ氧化氯处理(细菌·真菌的杀菌处理、病毒钝化处理、害虫驱除处理等)。如后述的实施例所示，此时的ニ氧化氯气体的生成是大量且临时性的。即，在短时间内生成大量的ニ氧化氯气体后，片刻间所生成的ニ氧化氯气体的量減少。因此，能够缩短熏蒸室内的空间的熏蒸处理时间(人的避让等待时间)，换气后，人可以立即进入熏蒸室内。
在本构成的ニ氧化氯生成装置中，临时性的生成大量的ニ氧化氯气体的理由是因为亚氯酸盐被包含在多孔性物质中，因此能够减少反应体系内的游离水。所以，亚氯酸盐与酸性物质的接触面积(反应机会)变多，由此，使反应变剧烈，ニ氧化氯气体临时性地(一气呵成地)生成。本发明所述的ニ氧化氯生成装置的第三特征构成如下形成为管状且具有通过从外部施加力而可弯曲成圆弧状的挠性。根据本构成，例如能够将容器主体形成为有底筒状且上方开放的管状(棒状)的容器主体，因此，能够使ニ氧化氯生成装置小型化，由此，能够实现ニ氧化氯生成源的搬运(携帯)。另外，例如能够使用按压夹具对以非接触状态收纳有固体酸性组合物和亚氯酸盐 水溶液的管状容器主体进行破坏，或者通过用右手握住右端、用左手握住左端而对该容器主体施加外力而使其弯曲成圆弧状，从而能够非常容易地使收纳在内部的易破损性封装体破损。本发明所述的ニ氧化氯生成装置的第四特征构成如下前述酸性物质为硫酸，前述亚氯酸盐为亚氯酸钠或亚氯酸钾。根据本构成，作为酸性物质的硫酸的保存稳定性优异,不生成腐蚀性气体,担载于多孔质物质上后也不发生浓度变化，因此，操作性优异。另外，作为亚氯酸盐的亚氯酸钠或亚氯酸钾容易获取，因此，能够容易地实施本发明。本发明所述的ニ氧化氯生成装置的第五特征构成如下前述酸性物质的浓度为30重量％以下，前述亚氯酸盐的浓度为O. I 30重量％。根据本构成，在酸性物质的浓度超过30重量％时，溶液的粘度变高，不易进行分散，制备的酸性物质的偏差也变大，因而不优选。另外，在亚氯酸盐的浓度不足O. I重量％时，在ニ氧化氯气体的生成中，有可能发生ニ氧化氯不足的问题，在超过30重量％时，有可能容易发生亚氯酸盐饱和而析出结晶的问题。由此，鉴于安全性、稳定性、ニ氧化氯气体的生成效率等，优选设为O. I 30重量％。本发明所述的ニ氧化氯生成装置的第六特征构成如下将前述多孔性物质配置在比前述封装体更靠近前述气体排放ロ的ー侧。如本构成所述，在将多孔性物质配置在比封装体更靠近气体排放ロ的一侧时，能够将容器主体内生成的ニ氧化氯气体直接介由气体排放ロ排放到容器主体的外部，因此，易于临时性地(一气呵成地)排放大量的ニ氧化氯气体。本发明所述的ニ氧化氯生成装置的第七特征构成如下具备隔离构件，所述隔离构件隔离前述多孔性物质与前述封装体，至少具备ー个孔部，以能够防止前述多孔性物质向前述封装体侧移动的方式而配设。根据本构成，将隔离构件配置在多孔性物质和封装体之间，能够防止多孔性物质向封装体侧移动，因此，能够可靠地隔离多孔性物质与封装体。另外，如本构成所述，通过隔离构件，能够防止比封装体更靠近气体排放ロ的ー侧配置的多孔性物质向封装体侧移动，因此，能够可靠地在气体排放ロ侧进行生成ニ氧化氯气体的反应，能够更容易可靠地临时性地(一气呵成地)排放大量的ニ氧化氯气体。本发明所述的ニ氧化氯生成装置的第八特征构成如下在前述容器主体内具备设定前述隔离构件的可移动范围的定位部件。根据本构成，利用定位部件能够可靠地设定隔离构件在容器主体的内部进行移动的范围。由此，例如，如果利用定位部件设定隔离构件可移动的范围以防止多孔性物质在容器主体的内部向封装体侧移动，则能够可靠地在气体排放ロ侧进行生成ニ氧化氯气体的反应，能够更容易可靠地临时性地(一气呵成地)排放大量的ニ氧化氯气体。本发明所述的ニ氧化氯水的制造方法的特征构成如下具有将第一 八特征构成中任一项所述的ニ氧化氯生成装置的前述容器主体变形而生成ニ氧化氯气体的气体生成エ序；和使生成了ニ氧化氯气体的状态下的前述容器主体的至少前述气体排放ロ浸溃在水中，使从前述气体排放ロ排放的ニ氧化氯气体溶解于水中的浸溃エ序。根据本方法，使用能够容易地生成ニ氧化氯气体的本发明的ニ氧化氯生成装置，仅通过使生成了ニ氧化氯气体的ニ氧化氯生成装置的至少气体排放ロ浸溃于在水槽中储 水的水中，就能够容易地制造ニ氧化氯水。


图I是表示本发明的一个实施例的生成装置的剖面图。图2是表示本发明的实施例2的ニ氧化氯气体生成试验的结果的曲线图。图3是表示本发明的实施例3的ニ氧化氯气体生成试验的结果的曲线图。图4是表示本发明的实施例4的硫酸制剂稳定性试验的结果的曲线图。图5是表示本发明的其他实施例的生成装置的剖面图。图6是考察根据硫酸制剂(硅胶)的填充位置而导致的生成量的差异的曲线图。图7是酸性物质为担载于多孔性物质(硅胶)上的情况和水溶液的情况下，考察ニ氧化氯气体的生成量的差异的曲线图(使用ニ氧化氯生成装置)。图8是所制造的ニ氧化氯水的浓度测定曲线图。符号说明10、ニ氧化氯生成装置12、容器主体14、气体排放ロ18、固体酸性组合物19、亚氯酸盐水溶液20、封装体
具体实施例方式以下，根据附图对本发明的实施方式进行说明。本发明的ニ氧化氯生成装置是使亚氯酸盐与酸性物质反应而生成ニ氧化氯气体。如图I所示，在该ニ氧化氯生成装置10中，设有通过从外部施加力而能够变形的容器主体12，该容器主体12具备由通气性 非透水片构成的气体排放ロ 14，并且该排气ロ 14以外的部分被密封而成为非透水结构。在本实施方式的ニ氧化氯生成装置10中，针对以非接触的状态将固体酸性组合物18和亚氯酸盐水溶液19收纳在容器主体12的内部的情况进行说明。
固体酸性组合物18具有含通过溶解在水中而显示出酸性的酸性物质的多孔性物质。另外，亚氯酸盐水溶液19被密封于易破损性的封装体20的内部。在这种构成的ニ氧化氯生成装置10中，通过使容器主体12变形，从而使收纳在内部的封装体20破损，由于该封装体20的破损，亚氯酸盐水溶液19与固体酸性组合物18接触。将由此生成的ニ氧化氯气体介由气体排放ロ 14排放到容器主体12的外部。(容器主体)本发明中的生成装置中的容器主体12，只要是通过从外部施加カ而能够变形，在内部具有能够收容固体酸性组合物18的空间和能够收容封装体20的空间的形态即可。作为呈现这种形态的素材，例如可例示出挠性素材。在此所谓的挠性是指从外部施加カ时能够容易地，例如弯曲成圆弧状地变形，并且解除所施加的カ时容易地返回到原本的形状的 性质。具有挠性的树脂素材具体而言可举出聚こ烯、聚丙烯、硅等。作为容器主体12的形状，可例示出管状(试验管状)、棒状、袋装、箱状等，但并不限于此。例如，在使容器主体12形成为袋装吋，预先将封装体20收容在该袋状的容器主体12的内部。在施加外力吋，以使该封装体20破损的程度挤压袋装的容器主体12，使其变形即可。本实施方式的容器主体12例示了如下的有底筒状容器主体，是将形成在容器主体12的一端的开ロ部设为气体排放ロ 14，在另一端形成底板部16进行密封而形成的。(具有通气性的非透水构件或难透水构件)作为设置于气体排放ロ的具有通气性的非透水构件，例如可以使用可使气体、空气、湿气透过，但液体不能通过的透湿防水性片材(或者通气防水片材)。该透湿防水性片材可以单独使用微多孔质膜(具有多个非常小的孔的素材的膜)，或者可以使用多枚重叠贴合而得的素材、或虽然是无孔但气体、空气、湿气(水蒸气)能够进行移动的素材、对高密度织物实施強力的疏水处理而得的涂层类型的素材等。作为市售的素材，例如可举出GORE-TEX(注册商标)、EXEPOL(注册商标三菱树脂公司制组合微多孔质聚烯烃系膜与各种无纺布而得的、通气性、透湿性、防水性优异的素材)、ENTRANT(注册商标、TORAY公司制)。应予说明，为了容易地安装于容器主体，非透水构件优选具有热封性(热熔合性)。另外，具有通气性的难透水构件是例如能够使气体、空气、湿气透过但是液体基本不能通过的片材。作为难透水构件例如可以使用公知的无纺布。尤其是若使用疏水性无纺布，则具有排斥水的作用，因此，可期待与非透水构件基本相同的性能。(封装体)本实施方式的封装体20能够密封亚氯酸盐水溶液19，是易破损性的容器。在此所谓的易破损性是指通过从外侧施加力而变形或者弯曲(或者欲弯曲)而能够容易地生成裂缝或裂开而发生破损的性质，但不能因在搬送中或保存时的摇动、轻微的冲击而发生破损。作为易破损性的封装体，例如可举出玻璃安瓿、厚度比较薄的塑料容器。在使用塑料容器作为易破损性的封装体吋，还可以制成如下构成预先人为地在该容器中设置脆弱部，以使从外侧施加力而使封装体弯曲(或者欲弯曲)时在其脆弱部发生裂缝或裂开(破损)。(亚氯酸盐)作为在本发明中使用的亚氯酸盐，例如可举出亚氯酸碱金属盐、亚氯酸碱土类金属盐。作为亚氯酸碱金属盐，例如可举出亚氯酸钠、亚氯酸钾、亚氯酸锂，作为亚氯酸碱土类金属盐，可举出亚氯酸钙、亚氯酸镁、亚氯酸钡。其中，从易于获得的观点看，优选为亚氯酸钠、亚氯酸钾，最优选为亚氯酸钠。这些亚氯酸碱可以单独使用I种，也可以并用2种以上。亚氯酸盐水溶液中的亚氯酸盐的比例优选为O. I重量％ 30重量％。在不足O. I重量％时，有可能在ニ氧化氯气体的生成中出现亚氯酸盐不足的问题，在超过30重量％时，有可能容易出现亚氯酸盐饱和而析出结晶的问题。鉴于安全性、稳定性、ニ氧化氯气体的生成效率等的情况，进ー步优选的范围为21重量％ 25重量％。(酸性物质)作为可在本发明中使用的酸性物质，有无机酸、有机酸或它们的盐，例如可举出盐酸、硫酸、硝酸、磷酸、硼酸、偏磷酸、焦磷酸、氨基磺酸等的无机酸，甲酸、こ酸、丙酸、丁酸、乳酸、丙酮酸、柠檬酸、苹果酸、酒石酸、葡萄糖酸、こ醇酸、富马酸、丙ニ酸、马来酸、草酸、琥珀酸、丙烯酸、巴豆酸、草酸、戊ニ酸等的有机酸，或者它们的盐。另外，作为无机酸的盐，例如可举出磷酸ニ氢盐(钠盐、钾盐，以下相同)、磷酸ニ氢盐与磷酸ー氢盐的混合物等。 其中，因保存稳定性优异、不生成腐蚀性气体、担载于多孔质物质后不生成浓度变化等的理由(实施例4 :參照图4)，优选使用硫酸。就硫酸的浓度而言，可以将含于固体酸性组合物18中的状态下的最终浓度设为30重量％，从安全性的观点看，优选设为10重量％以下。酸性物质可以単独使用I种，也可以并用2种以上。(多孔性物质)作为本发明所述的多孔性物质，例如可使用多孔性材料或烧结骨料，但并不限于此。作为多孔质材料，例如可举出多孔质粒子、海泡石、蒙脱土、海藻土、滑石、沸石等。其中，从易于获得且多孔性优异(多孔空间广)、易于包含酸性物质或亚氯酸盐这样的方面看，优选使用ニ氧化硅多孔质粒子。对这些ニ氧化硅粒子等的比表面积，没有特别的限定。作为烧结骨料，例如可使用将动物(包括哺乳类、鱼类、鸟类)的骨头、贝壳和珊瑚烧结而形成破碎片状、粒状或者粉状的骨料。作为多孔质材料，例如可举出海泡石、蒙脱土、海藻土、滑石、沸石等。多孔性物质可以配置在比封装体20更靠近气体排放ロ 14的ー侧。当将容器主体12变形而使封装体20破损时，例如从封装体20流出的亚氯酸盐水溶液19与多孔性物质接触。此时，因多孔性物质所含的酸性物质与亚氯酸盐水溶液19的接触而生成的ニ氧化氯气体将介由气体排放ロ 14向容器主体12的外部排放。如本构成所述，在将多孔性物质配置在比封装体20更靠近气体排放ロ 14的ー侧的情况下，将反应生成的ニ氧化氯气体直接介由气体排放ロ 14排放到容器主体12的外部，因此，能够容易地临时性(一气呵成地)排放大量的ニ氧化氯气体。作为使用本发明的生成装置的场所(熏蒸场所)，没有特别的限定，例如，能够在普通家庭(客厅、玄关、厕所、厨房等)中使用，另外，可以在作为エ业用(エ厂用)使用，或者医院、诊疗所、疗养设施等的医疗现场，学校、火车站、公共厕所等的公共设施等所有的场所中使用。另外，不仅能够在人可居住的室内空间这样的比较广阔的空间中使用，还可以在冰箱、鞋柜、车内(汽车、公共汽车、电车)等的狭窄空间内使用。这样，本发明的生成装置能够适用的空间的宽广度没有特别的限定，但是优选为封闭空间。
另外，通过在储有水的水槽等中应用本发明的ニ氧化氯生成装置10而能制造ニ氧化氯水。该ニ氧化氯水的制造方法具备将ニ氧化氯生成装置10的容器主体12变形而生成ニ氧化氯气体的气体生成エ序，和将在生成了 ニ氧化氯气体的状态下的容器主体12的至少气体排放ロ 14浸溃在水中而使从气体排放ロ 14排放的ニ氧化氯气体溶解于水中的
浸溃エ序。在本方法中，仅通过将生成了ニ氧化氯气体的ニ氧化氯生成装置10的至少气体排放ロ 14浸溃于在水槽中储水的水中，从而能够容易地制造ニ氧化氯水。由于ニ氧化氯气体的溶解性非常大，因此，为了进行反应时尽可能減少反应体系中的游离水，利用沸石、硅胶等的多孔性物质作为载体。通过减少反应体系中的游离水，从而能够提高硫酸等的酸性物质和亚氯酸盐的反应速度，并且能够减少ニ氧化氯气体的溶解量。由此，能够实质地短时间(临时性)内以高浓度生成ニ氧化氯气体量。这样，在使用本发明的ニ氧化氯生成装置10生成ニ氧化氯气体时，ニ氧化氯气体的生成是大量且临时性的。因此，能够缩短熏蒸室内的空间的熏蒸处理时间(人的避让时间)，在换气后，人可以立即进入熏蒸室内。[其他实施方式I]如图5所示，本发明的ニ氧化氯生成装置10可以具备隔离构件40，所述隔离构件40隔离多孔性物质与封装体20，至少具备一个孔部41，以能够防止多孔性物质向封装体20侧移动地配设。在本实施方式中，例示了该隔离构件40是在具有设定成小于圆筒状的容器主体12的内径的大小、形状的板状构件上形成有多个孔部41的构件，但并不限于此。将隔离构件40配置在多孔性物质和封装体20之间而能够防止多孔性物质向封装体20侧移动，因此，能够可靠地隔离多孔性物质和封装体20。该隔离构件40具有设定成小于圆筒状的容器主体12的内径的大小、形状，因此，该隔离构件40有时在圆筒状的容器主体12的内部发生移动。此时，若从封装体20排放的亚氯酸盐水溶液19浸入到隔离构件40与容器主体12的内壁之间，则因表面张カ的作用，隔离构件40将难以在容器主体12的内部移动。在ニ氧化氯生成装置10中，若通过使容器主体12变形而使收纳在内部的封装体20破损，则亚氯酸盐水溶液19从封装体20流出，通过孔部41与固体酸性组合物18接触。使亚氯酸盐水溶液19从封装体20流出后，例如将该容器主体12上下振动，从而能够使亚氯酸盐水溶液19容易地从孔部41通过。只要一旦亚氯酸盐水溶液19从孔部41通过后就停止振动容器主体12的动作，则因表面张力，亚氯酸盐水溶液19将难以从孔部41返回到封装体20侧。另外，隔离构件40以能够防止多孔性物质向封装体20侧移动地构成，因此，多孔性物质无法通过孔部41。S卩，孔部41的孔径可设定为在外力不作用时因表面张カ而液体不易通过且能够阻碍多孔性物质的通过的程度。
在本构成中，利用隔离构件40能够防止被配置在比封装体20更靠近气体排放ロ的ー侧的多孔性物质向封装体20侧移动，因此，能够可靠地在气体排放ロ 14侧进行生成ニ氧化氯气体的反应，能够容易地更可靠地临时性(一气呵成地)排放大量的ニ氧化氯气体。
[其他实施方式2]容器主体12可以具有设定隔离构件40的可移动范围的定位部件(图外)。如本构成这样具备定位部件，则能够可靠地设定隔离构件40在容器主体12的内部的移动范围。例如利用定位部件，设定隔离构件40的可移动范围以防止多孔性物质在容器主体12的内部移动到封装体20侧，则能够可靠地在气体排放ロ 14侧进行生成ニ氧化氯气体的反应，能够容易地更可靠地临时性(一气呵成地)排放大量的ニ氧化氯气体。定位部件例如可以在容器主体12的内周面由防止隔离构件40移动的突起而构成，也可以由越靠近底板部16侧容器主体12的内径变得越小这样 的锥部而构成。如果该锥部例如在容器主体12的内部未在填充多孔性物质的区域形成，而在填充封装体20的区域形成，则隔离构件40卡在内径小的锥部，从而能够防止移动到封装体20侦U。[实施例][实施例I]在本实施方式中，对使用在如图I所示的圆筒状(试验管状)且聚丙烯制的容器主体12的内部空间中收容圆筒状(棒状)的玻璃安瓿作为封装体20的ニ氧化氯生成装置10的情况进行说明。容器主体12具有直径16 18mmX180mm左右的尺寸，玻璃安瓿20具有直径IOmmX 130mm左右的尺寸。向玻璃安瓿20的内部填充25重量％亚氯酸盐溶液(亚氯酸钠水溶液)5 10g，利用以往公知的方法密封。在玻璃安瓿20的上方收容固体酸性组合物18。固体酸性组合物18收容利用以往公知的方法使10重量％的硫酸水溶液(酸性物质)含浸在多孔性物质(利用BET法测得的比表面积值为150m2/g的硅胶Fuji Silysia公司制CARiACT Q-IO 1.70-4. OOmm)中而得的多孔性物质。在固体酸性物质组合物18的上方配置由具有缓冲性的圆板状的毡构成的缓冲件22。在该缓冲材22的上方、即容器主体12的一端形成的开ロ部上，以由通气性 非透水片材形成的气体透过膜36覆盖该开ロ部而进行闭盖的方式使其热熔合。这样，本发明的气体排放ロ 14由气体透过膜36构成。本实施方式中的气体透过膜36由3枚EXEPOL构成，但是本发明并不限定于此。用手握住上述的ニ氧化氯生成装置10的容器主体12的两端，将该容器主体12弯曲成圆弧状。由此，使收纳在内部的易破损性的玻璃安瓿20破损，将亚氯酸钠水溶液从玻璃安瓿20的内部流出。如上所述,在容器主体12的内部收纳有含硫酸水溶液(酸性物质)的多孔性物质，因此，流出的亚氯酸钠水溶液通过与多孔性物质接触而与酸性物质接触，由此，生成ニ氧化氯气体。在容器主体12内生成的ニ氧化氯气体能够从由气体透过膜36构成的气体排放ロ 14排放到容器主体12的外部。伴随着从气体排放ロ 14的ニ氧化氯气体的排放而该ニ氧化氯气体的浓度得到了提高的熏蒸室内，将能够对被处理物实施规定时间的ニ氧化氯处理(细菌·真菌的杀菌处理、病毒钝化处理、害虫驱除处理等)。在本发明中，即使使用硫酸作为酸性物质，也能够用固体酸性组合物中为10重量％这样的低浓度的硫酸，临时性地生成大量的ニ氧化氯气体。因此，能够较低地抑制属于危险物质的硫酸的使用浓度，操作变得容易，安全性优异。另外，能够缩短熏蒸处理时间，因此，在换气后人可以立即进入熏蒸室内。
[实施例2]( ニ氧化氯气体的生成试验I)对混合酸性物质(硫酸)与多孔性物质(硅胶)的情况[硫酸制剂(硅胶)]，以及混合酸性物质(硫酸)与水的情况(硫酸水溶液比较例)，比较两者的ニ氧化氯气体的生成速度。混合搅拌硅胶(FujiSilysia 公司制 CARiACT Q-IO I. 70-4. 00mm) IOg 与 50 重量％的硫酸溶液2. 2g后，使其风干I小时，制备硫酸制剂Al (固体酸性组合物18中的硫酸的最终浓度9重量％ )。另ー方面，制作混合搅拌水IOg与50重量％的硫酸溶液2. 2g而得的硫酸水溶液A2 (硫酸的最终浓度9重量％ )。在作为容器主体12的聚こ烯制圆筒容器(直径IOmmX 125mm) 12中收纳密封有25重量％亚氯酸钠溶液I. 2g的玻璃制安瓿(封装体20 :直径7mm X 75mm) 20。接着，在容器主体12中依次收容硫酸制剂Al和缓冲件(住友3M公司制、G-43)22，在容器主体12的开ロ部将玻璃透过膜(三菱树脂公司制、EXEP0L)36热熔合，从而制造ニ氧化氯生成装置10。 另ー方面，在容器主体12中代替硫酸制剂Al收容硫酸水溶液A2，制作比较例的ニ氧化氯生成装置。ニ氧化氯气体浓度的测定使用在6. 7L容积的聚こ烯制容器的左右侧面结合有硅制的空管(以下为硅管)的浓度測定室。在该浓度測定室中收纳有弯曲成圆弧状并颠倒混合的ニ氧化氯生成装置10。然后，使用空气泵(ATEM公司制、W-600)从固定于室的一端的硅管向室内在一定方向上通气。然后，利用北川式ニ氧化氯气体检测管(光明理化学エ业公司制、No. 116)测定从连接于室的相反侧面的出口侧管流出的ニ氧化氯气体浓度。对比较例的ニ氧化氯生成装置也用相同的方法测定ニ氧化氯气体浓度。利用流量计(AIR FLOW SENS0RFD-A1、KEYENCE公司制)测定空气的流量，结果为IL/分钟。利用下式由ニ氧化氯气体浓度算出ニ氧化氯气体的生成速度。生成速度(mg/h)=[浓度(ppmv)X 2. 8 (mg/m3) X 流量(L/ 分钟)X 60 (分钟)]/1000(L)如图2所示，在使用将硫酸制剂Al收容在容器主体12的本发明的ニ氧化氯生成装置10吋，ニ氧化氯生成速度从使容器主体12弯曲成圆弧状时开始在3分钟后达到12mg/小吋。另ー方面，在使用硫酸水溶液A2时，ニ氧化氯生成速度在使容器主体12弯曲成圆弧状时开始生成速度缓慢地上升，在3分钟后达到6mg/小时，在10分钟后也仅达到了 9mg/小吋。S卩，就从使容器主体12弯曲成圆弧状时开始3分钟后的ニ氧化氯生成速度而言， 本发明的ニ氧化氯生成装置10为比较例的ニ氧化氯生成装置的2倍(12/6)。由以上的结果可知，使用在多孔性物质中含有酸性物质的硫酸制剂Al的本发明的ニ氧化氯生成装置10能够临时性地生成大量的ニ氧化氯气体，确认到了其适于熏蒸。[实施例3]( ニ氧化氯气体的生成试验2)对混合酸性物质(硫酸)和多孔性物质(沸石)的情况[硫酸制剂(沸石)]以及混合酸性物质(硫酸)和水的情况[硫酸水溶液比较例]，比较两者的ニ氧化氯气体的生成速度。混合搅拌沸石(近江矿业公司制、粒径I 3mm) IOg与50重量％的硫酸溶液
2.2g后，使其风干I小时，制备硫酸制剂BI (固体酸性组合物18中的硫酸的最终浓度9重量％ )。另ー方面，制作混合搅拌水IOg与50重量％的硫酸溶液2. 2g而得的硫酸水溶液B2 (硫酸的最终浓度9重量％ )。在作为容器主体12的聚こ烯制圆筒容器((MOmmX 125mm) 12中收纳密封有25重量％亚氯酸钠溶液I. 2g的玻璃制安瓿(封装体20 :直径7mm X 75mm) 20。接着，在容器主体12中依次收容硫酸制剂BI和缓冲件(住友3M公司制、G-43)22，在容器主体12的开ロ部将玻璃透过膜(三菱树脂公司制、EXEP0L)36热熔合，从而制造ニ氧化氯生成装置10。另ー方面，在容器主体12中 代替硫酸制剂BI收容硫酸水溶液B2，制作比较例的ニ氧化氯生成装置。ニ氧化氯气体浓度的测定用与上述实施例2相同的方法进行測定。如图3所示，在使用将硫酸制剂BI收容在容器主体12中的本发明的ニ氧化氯生成装置10时，ニ氧化氯生成速度从使容器主体12弯曲成圆弧状时开始在2 10分钟后持续为12mg/小时,在15分钟后为IOmg/小时。另ー方面，在使用将硫酸水溶液B2收容在容器主体12中的比较例的ニ氧化氯生成装置时，ニ氧化氯生成速度从使容器本体12弯曲成圆弧状时开始生成速度缓慢地上升，在2分钟后为6mg/小时，在10 15分钟也仅达到9mg/小时。即，就在使容器主体12弯曲成圆弧状时开始2分钟后的ニ氧化氯生成速度而言，本发明的ニ氧化氯生成装置10为比较例的ニ氧化氯生成装置的2倍(12/6)。由以上结果可知，使用在多孔性物质中含有酸性物质的硫酸制剂BI的本发明的ニ氧化氯生成装置10能够临时性地生成大量的ニ氧化氯气体，另外，从短时间内ニ氧化氯气体的生成速度开始下降的情况，确认到了其适于熏蒸。[实施例4](硫酸制剂的稳定性试验)在混合搅拌沸石(近江矿业公司制、粒径I 3mm) IOg与97重量％的硫酸溶液I. Ig后，使其风干I小时，制备硫酸制剂Cl (硫酸的最终浓度9重量％ )，考察该硫酸制剂Cl在室内环境下的稳定性。烧杯中加入9重量％的硫酸制剂Cl，将其设置在12榻榻米的室内。然后，在1500小时以上间用精密天平測定硫酸制剂Cl的经时的重量变化(图4)。图4表示室内的湿度变化和作为对照的97重量％的硫酸溶液的重量变化。结果硫酸制剂Cl的重量大约维持在80重量％以上，因此是稳定的，没有如同液状的97%浓硫酸发生50重量％左右为止的浓度下降，因此，确认到了硫酸制剂Cl为不易受室内环境因素影响的制剂。因此，本发明的ニ氧化氯生成装置10可长期保存。[实施例5]对在本发明的ニ氧化氯生成装置10中生成ニ氧化氯气体时，因硫酸制剂(硅胶)的填充位置而导致的生成量的差异进行了考察。将填充位置设为容器主体12的上部侧(气体排放ロ 14侧)和容器主体12的下部侧(底板部16侧)。在将硫酸制剂的填充位置设为容器主体12的上部侧时，在硫酸制剂(多孔性物质)和封装体20之间配置隔离构件40，防止多孔性物质向封装体20侧移动。在将硫酸制剂的填充位置设为容器主体12的下部时，未使用隔离构件40。在各自的情况下，将容器主体12变形而使封装体20破损后，进行搅拌，使硫酸制剂Ig和亚氯酸盐水溶液lg(25%亚氯酸钠水溶液)19接触，生成ニ氧化氯气体。利用碘滴定法检测所生成的ニ氧化氯气体的生成量(mg) (O 15分钟20°C恒温下)。碘滴定法是使所生成的ニ氧化氯气体溶解在碘化钾溶液中，用硫代硫酸钠溶液滴定该溶液的方法，通过下式计算ニ氧化氯气体的生成量(mg)。在下式中，将A设为滴定量，将B设为硫代硫酸钠的摩尔浓度，ニ氧化氯的分子量设为67. 45。 结果如表I和图6所示。生成量(mg)= A (ml,) X 67. 45 (1000mg/mol) XR (moI /1 OOOmT,)[表I]
容器主体的上部容器主体的下部 O 5 分钟15. 964. 38
5 10 分钟8. 978. 30
10 15 分钟5.296.21
总计(O 15分钟) 30. 2218. 89由该结果可知，在O 5分钟内，就ニ氧化氯气体的生成量而言，在容器主体12的上部填充硫酸制剂的情况多出3倍以上(3. 64倍15. 96/4. 38)。生成量在5 10分钟时基本为相同，在10 15分钟时将硫酸制剂填充在容器主体12的下部的情况的生成量变稍多。在将硫酸制剂填充在容器主体12的上部时，气体生成的峰在O 5分钟，然后，生成量迅速地下降(41%的下降比例)，与此相对，在将硫酸制剂填充在容器主体12的下部时，气体生成的峰在5 10分钟，其后的下降比例为25%左右。另外，就O 15分钟的ニ氧化氯气体的总生成量而言，将硫酸制剂填充在容器主体12的上部的情况约多出将硫酸制剂填充在容器主体12的下部的情况的I. 6倍(30. 22/18. 89)。由此，确认到了将硫酸制剂(多孔性物质)配置在比封装体20更靠近气体排放ロ14的ー侧的情况，能够容易地临时性(一气呵成地)排放大量的ニ氧化氯气体。[实施例6] 对酸性物质为担载于多孔性物质(硅胶)的情况以及水溶液的情況，考察ニ氧化氯气体的生成量的差异。多孔性物质使用担载有10%的硫酸的多孔性物质，水溶液使用调成30%和10%的硫酸的溶液。仅在使酸性物质担载于多孔性物质的情况中使用隔离构件40。使硫酸水溶液以滞留在容器主体12的底部的状态进行反应。在各自的情况下，将容器主体12变形而使封装体20破损后，进行搅拌，使酸性物质Ig和亚氯酸盐水溶液lg(25%亚氯酸钠水溶液)19接触，生成ニ氧化氯气体。利用碘滴定法检测所生成的生成的ニ氧化氯气体的生成量(mg)(O 15分钟:20°C恒温下)。结果如表2和图7所示。[表2]
权利要求
1.ー种ニ氧化氯生成装置，其特征在干，是使亚氯酸盐与酸性物质反应而生成ニ氧化氯气体的ニ氧化氯生成装置，其中， 设置有通过从外部施加力而能够变形的容器主体； 所述容器主体具备由具有通气性的非透水构件或难透水构件构成的气体排放ロ，并且所述气体排放ロ以外的部分被密封而呈非透水结构； 在所述容器主体的内部以非接触的状态收纳有固体酸性组合物和亚氯酸盐水溶液； 所述固体酸性组合物具有多孔性物质，所述多孔性物质含有通过溶解在水中而显示酸性的酸性物质； 所述亚氯酸盐水溶液被密封在易破损性的封装体的内部； 通过使所述容器主体变形而使收纳在内部的所述封装体破损，通过该封装体的破损而使所述亚氯酸盐水溶液与所述固体酸性组合物接触，由此生成的ニ氧化氯气体介由所述气体排放ロ排放到所述容器主体的外部。
2.—种ニ氧化氯生成装置，其特征在干，是使亚氯酸盐与酸性物质反应而生成ニ氧化氯气体的ニ氧化氯生成装置，其中， 设置有通过从外部施加力而能够变形的容器主体； 所述容器主体具备由具有通气性的非透水构件或难透水构件构成的气体排放ロ，并且所述气体排放ロ以外的部分被密封而呈非透水结构； 在所述容器主体的内部以非接触的状态收纳有固体亚氯酸盐组合物和酸性物质的水溶液； 所述固体亚氯酸盐组合物具有含浸有亚氯酸盐水溶液的多孔性物质； 所述酸性物质的水溶液被密封在易破损性的封装体的内部； 通过使所述容器主体变形而使收纳在内部的所述封装体破损，通过该封装体的破损而使所述酸性物质的水溶液与所述固体亚氯酸盐组合物接触，由此生成的ニ氧化氯气体介由所述气体排放ロ排放到所述容器主体的外部。
3.根据权利要求I或2所述的ニ氧化氯生成装置，其中，所述容器主体形成为管状且具有通过从外部施加カ而可弯曲成圆弧状的挠性。
4.根据权利要求I 3中任一项所述的ニ氧化氯生成装置，其中，所述酸性物质为硫酸，所述亚氯酸盐为亚氯酸钠或亚氯酸钾。
5.根据权利要求I 4中任一项所述的ニ氧化氯生成装置，其中，所述酸性物质的浓度为30重量％以下，所述亚氯酸盐的浓度为O. I 30重量％。
6.根据权利要求I 5中任一项所述的ニ氧化氯生成装置，其中，将所述多孔性物质配置于比所述封装体更靠近所述气体排放ロ的ー侧。
7.根据权利要求6所述的ニ氧化氯生成装置，具有隔离构件，所述隔离构件隔离所述多孔性物质和所述封装体，至少具备ー个孔部，以能够防止所述多孔性物质向所述封装体侧移动的方式而配设。
8.根据权利要求7所述的ニ氧化氯生成装置，在所述容器主体中具备设定所述隔离构件的可移动范围的定位部件。
9.一种ニ氧化氯水的制造方法，其特征在于，具有 将权利要求I 8中任一项所述的ニ氧化氯生成装置的所述容器主体变形而生成ニ氧化氯气体的气体生成エ序；和 使生成了ニ氧化氯气体的状态下的所述容器主体的至少所述气体排放ロ浸溃在水中，使从所述气体排放ロ排放的ニ氧化氯气体溶解于水中的浸溃エ序。
全文摘要
一种二氧化氯生成装置(10)，在通过从外部施加力而能够变形的容器主体(12)的内部以非接触的状态收纳有固体酸性组合物(18)和亚氯酸盐(19)，固体酸性组合物(18)具有含酸性物质的多孔性物质，亚氯酸盐水溶液(19)被密封在易破损性的封装体(20)的内部，通过使容器主体(12)变形而使封装体(20)破损，使亚氯酸盐水溶液(19)与固体酸性组合物(18)接触，由此生成的二氧化氯气体介由气体排放口(14)排放到容器主体(12)的外部。
文档编号C01B11/02GK102689878SQ20121007156
公开日2012年9月26日 申请日期2012年3月16日 优先权日2011年3月23日
发明者中原弘一, 小泽史弘, 田口和彦, 麻田茂雄 申请人:大幸药品株式会社