本发明属于废水处理技术领域，具体的涉及一种头孢哌酮酸生产废水的处理方法。
背景技术：
头孢哌酮酸为白色或类白色结晶性粉末；无臭，有引湿性。易溶于丙酮，微溶于乙腈，在水中几乎不溶。其分子式为：c25h27n9o8s2，其结构式如下：
目前头孢哌酮的生产工艺是7-aca(7-氨基头孢烷酸)作为起始原料，在三氟化硼的催化作用下与甲基巯基四氮唑缩合生成7-tmca(头孢甲肟母核)，7-tmca经过活化与经过氯化的ho-epcp进行酰化生成头孢哌酮酸。
反应过程中发生的化学反应方程式如下：
在该工艺中产生废水的主要环节是7-tmca析晶和头孢哌酮酸析晶，7-aca在三氟化硼的催化作用下与甲基巯基四氮唑缩合生成7-tmca(化学式(1)所示)，然后向溶液中加入氨水进行析晶，得到的7-tmca用于化学式(2)进一步反应，7-tmca母液的主要成分是氟硼酸、醋酸以及有机物，其中有机物为7-aca、甲基巯基四氮唑和7-tmca的混合物；化学式(4)反应完成后，加水进行析晶，所得头孢哌酮酸母液是磷酸、盐酸以及其他有机物，有机物是化学式(4)中反应原料与反应产物的混合物。
技术实现要素：
本发明的目的是：克服现有技术的不足，提供一种头孢哌酮酸生产废水的处理方法。该处理方法减少了废水中无机酸含量，降低了污水处理压力，产生了较好的经济效益和环保效益。
本发明所述的头孢哌酮酸生产废水的处理方法，由以下步骤组成：
(1)7-tmca母液处理
向7-tmca母液中加入碱调节ph至7-9，然后加入钾盐降温养晶，离心得到氟硼酸钾固体；
(2)头孢哌酮酸母液处理
向头孢哌酮酸母液中加入钙盐降温养晶，离心得到磷酸钙；将回收完磷酸钙的母液水分蒸出后离心得到氯化钙，对氯化钙进行后处理即得氯化钙纯品。
其中：
步骤(1)中所述的碱为固体氢氧化钠，加入氢氧化钠用于7-tmca母液母液中的酸。
步骤(1)中所述的钾盐为固体硝酸钾，目的是提供钾离子生成氟硼酸钾沉淀，加入硝酸钾的质量占头孢哌酮酸母液质量的3％-4％。
步骤(1)所述的加入钾盐于80-120r/min的搅拌转速下，搅拌30-60min，进行降温养晶；搅拌转速优选100-120r/min。
步骤(1)中所述的降温至0-5℃，养晶0.5-1.5h。
步骤(2)中所述的钙盐为碳酸钙或氧化钙，优选碳酸钙，加入碳酸钙的质量占头孢哌酮酸母液质量的5％-7％；加入钙盐的目的一是中和头孢哌酮酸母液中的酸，二是提供钙离子生成磷酸钙沉淀。
步骤(2)中所述的加入钙盐于80-120r/min的转速下，搅拌反应30-60min，降温至0-10℃，养晶0.5-1.5h。
步骤(2)中所述的搅拌时间优选1h。
步骤(2)中所述的氯化钙后处理是用二甲基乙酰胺洗涤氯化钙，即得氯化钙纯品。
步骤(1)中回收的氟硼酸钾可用于焊药助熔剂，还可用于冶金工业及制取三氟化硼和其他氟盐原料等。
步骤(2)中回收的磷酸钙可用于抗结剂、酸度调节剂、营养增补剂、增香剂、稳定剂以及水分保持剂。
氯化钙可用于固化剂、钙质强化剂、冷冻用制冷剂、干燥剂、抗结剂、抑微生物剂、腌渍剂以及组织改进剂。
作为一个优选的技术方案，本发明所述的头孢哌酮酸生产废水的处理方法，由以下步骤组成：
(1)7-tmca母液处理
取7-tmca母液，向母液中加入碱调节母液ph至7-9，再补加适量的钾盐，搅拌反应，降温结晶，离心的氟硼酸钾固体。
(2)头孢哌酮酸母液处理
取头孢哌酮酸母液，向母液中加入钙盐，搅拌反应，降温养晶，离心得磷酸钙固体。将回收完磷酸钙的母液中的水分蒸出后离心得氯化钙，用少量二甲基乙酰胺洗涤得较为纯净的氯化钙。
本发明与现有技术相比，具有以下有益效果：
(1)本发明所述的头孢哌酮酸生产废水的处理方法，通过将7-tmca母液和头孢哌酮酸母液进行脱盐处理，使得废水中盐分明显降低，减轻了废水处理压力。
(2)本发明所述的头孢哌酮酸生产废水的处理方法，回收头孢哌酮酸中的磷酸，不但可以降低污水的处理压力，还可以减轻设备的腐蚀，从而创造更高的经济效益和环保效益。
具体实施方式
以下结合实施例对本发明作进一步描述。
实施例1
本实施例1所述的头孢哌酮酸生产废水的处理方法，由以下步骤组成：
在反应釜中加入7-tmca母液4000l(含氟硼酸约116kg)，向母液中加入氢氧化钠65kg，调节ph至8，再补加133kg硝酸钾，于100r/min的转速下，搅拌反应40min，降温至3℃养晶1h，离心得氟硼酸钾湿品177kg(水分7.5％、含量为93％)。
在反应釜中加入头孢哌酮酸母液3500l(含磷酸约70kg、盐酸约78kg)，边搅拌边向反应釜中加入215kg碳酸钙，于100r/min的转速下，搅拌反应45min，降温至5℃，养晶1h，离心得磷酸钙湿品130kg(水分约15％、纯度为98％)。将回收完磷酸钙的母液中的水分蒸出后离心得氯化钙，用少量二甲基乙酰胺洗涤得氯化钙湿品120kg(水分约8.0％、纯度约94％)。
实施例2
本实施例2所述的头孢哌酮酸生产废水的处理方法，由以下步骤组成：
在反应釜中加入7-tmca母液4000l(含氟硼酸约115kg)，向母液中加入氢氧化钠64.5kg，调节ph至7，再补加133kg硝酸钾，于90r/min的转速下，搅拌反应60min，降温至2℃，养晶1.5h，离心得氟硼酸钾湿品178kg(水分8.3％、含量为92.5％)。
在反应釜中加入头孢哌酮酸母液3500l(含磷酸约71kg、盐酸约79kg)，边搅拌边向反应釜中加入218kg碳酸钙，于90r/min的转速下，搅拌反应30min，降温至5℃，养晶0.5h，离心得磷酸钙湿品129kg(水分约14％、纯度为97％)。将回收完磷酸钙的母液中的水分蒸出后离心得氯化钙，用少量二甲基乙酰胺洗涤得氯化钙湿品118kg(水分约8.5％、纯度约95％)。
实施例3
本实施例3所述的头孢哌酮酸生产废水的处理方法，由以下步骤组成：
在反应釜中加入7-tmca母液4000l(含氟硼酸约116kg)，向母液中加入氢氧化钠65kg，调节ph至9，再补加133.5kg硝酸钾，于110r/min的转速下，搅拌反应60min，降温至5℃，养晶1.5h，离心得氟硼酸钾湿品177kg(水分7.8％、含量为92.5％)。
在反应釜中加入头孢哌酮酸母液3500l(含磷酸约70kg、盐酸约78kg)，边搅拌边向反应釜中加入215kg碳酸钙，于110r/min的转速下，搅拌反应60min，降温至8℃，养晶1.5h，离心得磷酸钙湿品131kg(水分约15.5％、纯度为96.5％)。将回收完磷酸钙的母液中的水分蒸出后离心得氯化钙，用少量二甲基乙酰胺洗涤得氯化钙湿品119kg(水分约8.1％、纯度约94％)。
实施例4
本实施例4所述的头孢哌酮酸生产废水的处理方法，由以下步骤组成：
在反应釜中加入7-tmca母液4000l(含氟硼酸约114kg)，向母液中加入氢氧化钠65kg，调节ph至8，再补加133kg硝酸钾，于110r/min的转速下，搅拌反应40min，降温至3℃，养晶1h，离心得氟硼酸钾湿品177kg(水分7.5％、含量为93％)。
在反应釜中加入头孢哌酮酸母液3500l(含磷酸约70kg、盐酸约78kg)，边搅拌边向反应釜中加入215kg碳酸钙，于115r/min的转速下，搅拌反应90min，降温至3℃，养晶1h，离心得磷酸钙湿品130kg(水分约15％、纯度为97.5％)。将回收完磷酸钙的母液中的水分蒸出后离心得氯化钙，用少量二甲基乙酰胺洗涤得氯化钙湿品120kg(水分约7.8％、纯度约92.5％)。