一种抗菌防霉陶瓷釉料及其制备方法与应用与流程

1.本发明属于材料技术领域，涉及一种釉料，尤其涉及一种抗菌防霉陶瓷釉料及其制备方法与应用。


背景技术：

2.瓷砖是一类重要的陶瓷制品，主要是以金属氧化物及半金属氧化物经过研磨、混合、压制、施釉、烧结等过程得到的建筑或装饰材料，当其应用于医院、餐厅等场所以及家庭中厨房、卫生间等场合时，传统瓷砖不具备去污、除臭、杀菌、自净的功能，往往会对人体健康带来危害，因此，具有抗菌、防霉、字节功能的瓷砖应运而生。
3.抗菌瓷砖是将陶瓷技术与抗菌技术相结合的产物，它在保持陶瓷制品原有功能和装饰效果的同时，增加了消毒、杀菌、防霉的功能，具有更广泛的应用。目前抗菌陶瓷主要分为金属离子掺杂型抗菌陶瓷及光催化型抗菌陶瓷两种。其中，金属离子掺杂抗菌陶瓷是直接将含有银、锌、铜等金属离子的抗菌剂直接加入到陶瓷釉料中烧制而成；光催化型抗菌陶瓷则是采用溶胶-凝胶法或浸渍提拉法在陶瓷表面涂覆二氧化钛或氧化锌抗菌薄膜。
4.银系抗菌剂和二氧化钛抗菌剂的烧成温度越高，所得陶瓷的抗菌率越低。高温下釉料会与抗菌剂成分发生化学反应，从而破坏抗菌剂的结构，降低其抗菌性能，此外，也存在抗菌剂中某物质析出等问题。载银抗菌陶瓷在卫生洁具及地砖中应用都存在长期与水接触的缓释问题，尤其在氢氧化钠和生理盐水浸洗后，抗菌效果会有所降低，缩短了抗菌材料的使用寿命。
5.cn 112960990a公开了一种抗菌防霉抗病毒多孔陶瓷及其制备方法和应用，所述抗菌防霉抗病毒多孔陶瓷的表面涂覆由抗菌釉料；所述抗菌釉料包括无机载银抗菌剂、纳米氧化锌、粘结剂和陶瓷釉料。其通过添加无机载银抗菌剂和纳米氧化锌配置抗菌釉料，然后将其涂覆于多孔陶瓷的表面，无机载银抗菌剂、纳米氧化锌、粘结剂和陶瓷釉料在合理的配比下充分混合，保证了其流动性能，使最终所得陶瓷具有抗菌性能，并利用多孔结构吸附微生物，达到净化空气或水体的效果。但由于其表面多孔，其表面结构强度较低，使用寿命较短。
6.cn 109293338a公开了一种负离子抗菌瓷砖及其生产工艺，所述抗菌瓷砖包括胚体、底釉和面釉，胚体包括黏土、砂、陶瓷废料、碎陶土粉、硅藻土及功能纤维布，底釉和面釉均包括黏土、长石、石英、纳米银、纳米二氧化钛等，纳米银和纳米二氧化钛的使用，借助胚体孔洞中的水分和空气，激发抗菌功能，但抗菌瓷砖的抗菌功能难以维持长久。
7.cn 111548015公开了一种具有抗菌防霉功能的陶瓷釉料及其制备方法和应用，所述陶瓷釉料采用长石、碱土金属碳酸盐、纳米银、氧化钇、抗菌剂和六偏磷酸钠进行有效配比，各组分在经复配后相互协同作用，所得的陶瓷釉料的有效成分高，将该陶瓷釉料经施釉、干燥、烧结后，能使陶瓷釉料基体中均匀分布纳米级抗菌剂。其抗菌剂由无机抗菌剂和有机抗菌剂复合，两者相互协同发挥抗菌作用，然而有机成分在陶瓷烧制过程中易损，制备原料的利用率较低。
8.对此，需要提供一种组成简单，且抗菌防霉效果优良的抗菌防霉陶瓷釉料及其制备方法与应用。


技术实现要素：

9.针对现有技术存在的不足，本发明的目的在于提供一种抗菌防霉陶瓷釉料及其制备方法与应用，所述抗菌防霉陶瓷釉料具有稳定的抗菌防霉性能，且使用寿命较长。
10.为达此目的，本发明采用以下技术方案：
11.第一方面，本发明提供了一种抗菌防霉陶瓷釉料，以重量份数计，所述抗菌防霉陶瓷釉料的制备原料包括：
12.基体材料
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40-60份
13.抗菌防霉材料
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3-6份；
14.所述抗菌防霉材料包括级配氧化锌与级配氧化银。
15.以重量份数计，本发明所述抗菌防霉陶瓷釉料的制备原料中包括基体材料40-60份，例如可以是40份、45份、50份、55份或60份，但不限于所列举的数值，数值范围内其它未列举的数值同样适用。
16.以重量份数计，本发明所述抗菌防霉陶瓷釉料的制备原料中包括抗菌防霉材料3-6份，例如可以是3份、3.5份、4份、4.5份、5份、5.5份或6份，但不限于所列举的数值，数值范围内其它未列举的数值同样适用。
17.本发明通过使抗菌防霉材料为级配氧化锌以及级配氧化银，通过抗菌防霉材料的粒径合理分配，提高了所得抗菌防霉陶瓷釉料的结构强度、使用寿命以及抗菌防霉效果。
18.优选地，所述基体材料包括石英和/或氧化铝，优选为石英与氧化铝的组合。
19.优选地，所述石英与氧化铝的质量比为(1-3):(1-3)，例如可以是1:1、1:2、1:3、2:1、2:3、3:1或3:2，但不限于所列举的数值，数值范围内其它未列举的数值同样适用。
20.优选地，所述石英为级配石英。
21.优选地，所述级配石英包括第一石英、第二石英与第三石英；第一石英的中值粒径为30-40nm，第二石英的中值粒径为50-60nm，第三石英的中值粒径为80-100nm。
22.所述第一石英的中值粒径为30-40nm，例如可以是30nm、31nm、32nm、33nm、34nm、35nm、36nm、37nm、38nm、39nm或40nm，但不限于所列举的数值，数值范围内其它未列举的数值同样适用。
23.所述第二石英的中值粒径为50-60nm，例如可以是50nm、51nm、52nm、53nm、54nm、55nm、56nm、57nm、58nm、59nm或60nm，但不限于所列举的数值，数值范围内其它未列举的数值同样适用。
24.所述第三石英的中值粒径为80-100nm，例如可以是80nm、82nm、85nm、86nm、88nm、90nm、92nm、95nm、96nm、98nm或100nm，但不限于所列举的数值，数值范围内其它未列举的数值同样适用。
25.优选地，所述氧化铝为级配氧化铝。
26.优选地，所述级配氧化铝包括第一氧化铝、第二氧化铝与第三氧化铝；第一氧化铝的中值粒径为20-30nm，第二氧化铝的中值粒径为40-50nm，第三氧化铝的中值粒径为60-80nm。
27.所述第一氧化铝的中值粒径为20-30nm，例如可以是20nm、21nm、22nm、23nm、24nm、25nm、26nm、27nm、28nm、29nm或30nm，但不限于所列举的数值，数值范围内其它未列举的数值同样适用。
28.所述第二氧化铝的中值粒径为40-50nm，例如可以是40nm、41nm、42nm、43nm、44nm、45nm、46nm、47nm、48nm、49nm或50nm，但不限于所列举的数值，数值范围内其它未列举的数值同样适用。
29.所述第三氧化铝的中值粒径为60-80nm，例如可以是60nm、62nm、65nm、66nm、68nm、70nm、72nm、75nm、76nm、78nm或80nm，但不限于所列举的数值，数值范围内其它未列举的数值同样适用。
30.优选地，所述级配氧化锌包括第一氧化锌、第二氧化锌与第三氧化锌；第一氧化锌的中值粒径为30-40nm，第二氧化锌的中值粒径为50-60nm，第三氧化锌的中值粒径为80-100nm。
31.所述第一氧化锌的中值粒径为30-40nm，例如可以是30nm、31nm、32nm、33nm、34nm、35nm、36nm、37nm、38nm、39nm或40nm，但不限于所列举的数值，数值范围内其它未列举的数值同样适用。
32.所述第二氧化锌的中值粒径为50-60nm，例如可以是50nm、51nm、52nm、53nm、54nm、55nm、56nm、57nm、58nm、59nm或60nm，但不限于所列举的数值，数值范围内其它未列举的数值同样适用。
33.所述第三氧化锌的中值粒径为80-100nm，例如可以是80nm、82nm、85nm、86nm、88nm、90nm、92nm、95nm、96nm、98nm或100nm，但不限于所列举的数值，数值范围内其它未列举的数值同样适用。
34.优选地，所述级配氧化银包括第一氧化银、第二氧化银与第三氧化银；第一氧化银的中值粒径为20-30nm，第二氧化银的中值粒径为40-50nm，第三氧化银的中值粒径为60-80nm。
35.所述第一氧化银的中值粒径为20-30nm，例如可以是20nm、21nm、22nm、23nm、24nm、25nm、26nm、27nm、28nm、29nm或30nm，但不限于所列举的数值，数值范围内其它未列举的数值同样适用。
36.所述第二氧化银的中值粒径为40-50nm，例如可以是40nm、41nm、42nm、43nm、44nm、45nm、46nm、47nm、48nm、49nm或50nm，但不限于所列举的数值，数值范围内其它未列举的数值同样适用。
37.所述第三氧化银的中值粒径为60-80nm，例如可以是60nm、62nm、65nm、66nm、68nm、70nm、72nm、75nm、76nm、78nm或80nm，但不限于所列举的数值，数值范围内其它未列举的数值同样适用。
38.第二方面，本发明提供了一种如第一方面所述抗菌防霉陶瓷釉料的制备方法，所述制备方法包括如下步骤：
39.按配方量混合基体材料、抗菌防霉材料与溶剂，配制得到浆料，涂覆后进行热处理，得到所述抗菌防霉陶瓷釉料；
40.以重量份数计，所述溶剂的重量份数为40-60份，例如可以是40份、42份、45份、48份、50份、54份、55份、56份或60份，但不限于所列举的数值，数值范围内其它未列举的数值
同样适用。
41.本发明所述溶剂包括但不限于水。
42.优选地，所述配制浆料包括分别独立地配制第一浆料、第二浆料与第三浆料。
43.所述第一浆料由第一石英、第一氧化铝、第一氧化锌、第一氧化银与第一溶剂组成。
44.所述第二浆料由第二石英、第二氧化铝、第二氧化锌、第二氧化银与第二溶剂组成。
45.所述第三浆料由第三石英、第三氧化铝、第三氧化锌、第三氧化银与第三溶剂组成。
46.优选地，所述第一石英、第二石英与第三石英的质量比为(1-3):(1-3):(1-3)，例如可以是1:1:1、1:2:1、1:3:1、1:1:2、1:2:2、1:3:2、1:1:3、1:2:3、1:3:3、2:1:1、2:2:1、2:3:1、2:1:2、2:3:2、3:1:1、3:2:1、3:3:1、3:1:2、3:2:2、3:3:2、3:1:3或3:2:3，但不限于所列举的数值，数值范围内其它未列举的数值同样适用。
47.优选地，所述第一氧化铝、第二氧化铝与第三氧化铝的质量比为(1-3):(1-3):(1-3)，例如可以是1:1:1、1:2:1、1:3:1、1:1:2、1:2:2、1:3:2、1:1:3、1:2:3、1:3:3、2:1:1、2:2:1、2:3:1、2:1:2、2:3:2、3:1:1、3:2:1、3:3:1、3:1:2、3:2:2、3:3:2、3:1:3或3:2:3，但不限于所列举的数值，数值范围内其它未列举的数值同样适用。
48.优选地，所述第一氧化锌、第二氧化锌与第三氧化锌的质量比为(1-3):(1-3):(1-3)，例如可以是1:1:1、1:2:1、1:3:1、1:1:2、1:2:2、1:3:2、1:1:3、1:2:3、1:3:3、2:1:1、2:2:1、2:3:1、2:1:2、2:3:2、3:1:1、3:2:1、3:3:1、3:1:2、3:2:2、3:3:2、3:1:3或3:2:3，但不限于所列举的数值，数值范围内其它未列举的数值同样适用。
49.优选地，所述第一氧化银、第二氧化银与第三氧化银的质量比为(1-3):(1-3):(1-3)，例如可以是1:1:1、1:2:1、1:3:1、1:1:2、1:2:2、1:3:2、1:1:3、1:2:3、1:3:3、2:1:1、2:2:1、2:3:1、2:1:2、2:3:2、3:1:1、3:2:1、3:3:1、3:1:2、3:2:2、3:3:2、3:1:3或3:2:3，但不限于所列举的数值，数值范围内其它未列举的数值同样适用。
50.优选地，所述第一溶剂、第二溶剂与第三溶剂的质量比为(1-3):(1-3):(1-3)，例如可以是1:1:1、1:2:1、1:3:1、1:1:2、1:2:2、1:3:2、1:1:3、1:2:3、1:3:3、2:1:1、2:2:1、2:3:1、2:1:2、2:3:2、3:1:1、3:2:1、3:3:1、3:1:2、3:2:2、3:3:2、3:1:3或3:2:3，但不限于所列举的数值，数值范围内其它未列举的数值同样适用。
51.优选地，所述涂覆包括顺次进行的第一涂覆、第二涂覆与第三涂覆。
52.所述第一涂覆为涂覆第一浆料，涂覆的厚度为0.2-0.5mm，例如可以是0.2mm、0.3mm、0.4mm或0.5mm，但不限于所列举的数值，数值范围内其它未列举的数值同样适用。
53.所述第二涂覆为涂覆第二浆料，涂覆的厚度为0.4-0.8mm，例如可以是0.4mm、0.5mm、0.6mm、0.7mm或0.8mm，但不限于所列举的数值，数值范围内其它未列举的数值同样适用。
54.所述第三涂覆为涂覆第三浆料，涂覆的厚度为0.5-1mm，例如可以是0.5mm、0.6mm、0.7mm、0.8mm、0.9mm或1mm，但不限于所列举的数值，数值范围内其它未列举的数值同样适用。
55.本发明通过分别配制第一浆料、第二浆料与第三浆料，并依次对其进行涂覆，使抗
菌防霉陶瓷釉料中的物料粒径呈现层级分布，使所得抗菌防霉陶瓷釉料具有优良的结构强度以及使用寿命；而且，第三浆料中的物料粒径较大，便于与外界的细菌接触，保证了抗菌防霉的效率。
56.优选地，相邻两次涂覆之间进行预热，所述预热的温度为400-450℃，时间为30-60min。
57.本发明通过在相邻两次涂覆之间进行预热，使最终所得抗菌防霉陶瓷釉料的表面平整。
58.本发明所述预热的温度为400-450℃，例如可以是400℃、410℃、420℃、430℃、440℃或450℃，但不限于所列举的数值，数值范围内其它未列举的数值同样适用。
59.本发明所述预热的时间为30-60min，例如可以是30min、35min、40min、45min、50min、55min或60min，但不限于所列举的数值，数值范围内其它未列举的数值同样适用。
60.优选地，所述热处理的温度为1050-1200℃，时间为45-60min。
61.本发明所述热处理的温度为1050-1200℃，例如可以是1050℃、1080℃、1100℃、1120℃、1150℃、1160℃、1180℃或1200℃，但不限于所列举的数值，数值范围内其它未列举的数值同样适用。
62.本发明所述热处理的时间为45-60min，例如可以是45min、48min、50min、52min、54min、55min、56min、58min或60min，但不限于所列举的数值，数值范围内其它未列举的数值同样适用。
63.优选地，所述制备方法包括如下步骤：
64.(1)分别独立地配制第一浆料、第二浆料与第三浆料：
65.(2)顺次进行的第一涂覆、第二涂覆与第三涂覆；相邻两次涂覆之间进行预热，所述预热的温度为400-450℃，时间为30-60min；
66.(3)1050-1200℃热处理45-60min，得到所述抗菌防霉陶瓷釉料。
67.第三方面，本发明提供了一种陶瓷，所述陶瓷包括第一方面所述的抗菌防霉陶瓷釉料。
68.本发明所述的数值范围不仅包括上述例举的点值，还包括没有例举出的上述数值范围之间的任意的点值，限于篇幅及出于简明的考虑，本发明不再穷尽列举所述范围包括的具体点值。
69.与现有技术相比，本发明的有益效果为：
70.(1)本发明通过使抗菌防霉材料为级配氧化锌以及级配氧化银，通过抗菌防霉材料的粒径合理分配，提高了所得抗菌防霉陶瓷釉料的结构强度、使用寿命以及抗菌防霉效果；
71.(2)本发明通过分别配制第一浆料、第二浆料与第三浆料，并依次对其进行涂覆，使抗菌防霉陶瓷釉料中的物料粒径呈现层级分布，使所得抗菌防霉陶瓷釉料具有优良的结构强度以及使用寿命；而且，第三浆料中的物料粒径较大，便于与外界的细菌接触，保证了抗菌防霉的效率。
具体实施方式
72.下面通过具体实施方式来进一步说明本发明的技术方案。
73.实施例1
74.本实施例提供了一种抗菌防霉陶瓷釉料，以重量份数计，所述抗菌防霉陶瓷釉料的制备原料包括：
[0075][0076]
所述石英包括质量比为1:1:1的第一石英、第二石英与第三石英；第一石英的中值粒径为35nm，第二石英的中值粒径为55nm，第三石英的中值粒径为90nm；
[0077]
所述氧化铝包括质量比为1:1:1的第一氧化铝、第二氧化铝与第三氧化铝；第一氧化铝的中值粒径为25nm，第二氧化铝的中值粒径为45nm，第三氧化铝的中值粒径为70nm；
[0078]
所述氧化锌包括质量比为1:1:1的第一氧化锌、第二氧化锌与第三氧化锌；第一氧化锌的中值粒径为35nm，第二氧化锌的中值粒径为55nm，第三氧化锌的中值粒径为90nm；
[0079]
所述氧化银包括质量比为1:1:1的第一氧化银、第二氧化银与第三氧化银；第一氧化银的中值粒径为25nm，第二氧化银的中值粒径为45nm，第三氧化银的中值粒径为70nm；
[0080]
所述溶剂为水，包括质量比为1:1:1的第一溶剂、第二溶剂与第三溶剂。
[0081]
实施例2
[0082]
本实施例提供了一种抗菌防霉陶瓷釉料，以重量份数计，所述抗菌防霉陶瓷釉料的制备原料包括：
[0083][0084]
所述石英包括质量比为3:2:1的第一石英、第二石英与第三石英；第一石英的中值粒径为30nm，第二石英的中值粒径为50nm，第三石英的中值粒径为80nm；
[0085]
所述氧化铝包括质量比为3:2:1的第一氧化铝、第二氧化铝与第三氧化铝；第一氧化铝的中值粒径为20nm，第二氧化铝的中值粒径为40nm，第三氧化铝的中值粒径为60nm；
[0086]
所述氧化锌包括质量比为3:2:1的第一氧化锌、第二氧化锌与第三氧化锌；第一氧化锌的中值粒径为40nm，第二氧化锌的中值粒径为60nm，第三氧化锌的中值粒径为100nm；
[0087]
所述氧化银包括质量比为3:2:1的第一氧化银、第二氧化银与第三氧化银；第一氧
化银的中值粒径为30nm，第二氧化银的中值粒径为50nm，第三氧化银的中值粒径为80nm；
[0088]
所述溶剂为水，包括质量比为3:2:1的第一溶剂、第二溶剂与第三溶剂。
[0089]
实施例3
[0090]
本实施例提供了一种抗菌防霉陶瓷釉料，以重量份数计，所述抗菌防霉陶瓷釉料的制备原料包括：
[0091][0092][0093]
所述石英包括质量比为1:2:3的第一石英、第二石英与第三石英；第一石英的中值粒径为40nm，第二石英的中值粒径为60nm，第三石英的中值粒径为100nm；
[0094]
所述氧化铝包括质量比为1:2:3的第一氧化铝、第二氧化铝与第三氧化铝；第一氧化铝的中值粒径为30nm，第二氧化铝的中值粒径为50nm，第三氧化铝的中值粒径为80nm；
[0095]
所述氧化锌包括质量比为1:2:3的第一氧化锌、第二氧化锌与第三氧化锌；第一氧化锌的中值粒径为30nm，第二氧化锌的中值粒径为50nm，第三氧化锌的中值粒径为80nm；
[0096]
所述氧化银包括质量比为1:2:3的第一氧化银、第二氧化银与第三氧化银；第一氧化银的中值粒径为20nm，第二氧化银的中值粒径为40nm，第三氧化银的中值粒径为60nm；
[0097]
所述溶剂为水，包括质量比为1:2:3的第一溶剂、第二溶剂与第三溶剂。
[0098]
实施例4
[0099]
本实施例提供了一种抗菌防霉陶瓷釉料，以重量份数计，所述抗菌防霉陶瓷釉料的制备原料包括：
[0100][0101][0102]
所述石英包括质量比为1:1:1的第一石英、第二石英与第三石英；所述第一石英、第二石英与第三石英的粒径分布相同，中值粒径为55nm；
[0103]
所述氧化铝包括质量比为1:1:1的第一氧化铝、第二氧化铝与第三氧化铝；第一氧化铝的中值粒径为25nm，第二氧化铝的中值粒径为45nm，第三氧化铝的中值粒径为70nm；
[0104]
所述氧化锌包括质量比为1:1:1的第一氧化锌、第二氧化锌与第三氧化锌；第一氧化锌的中值粒径为35nm，第二氧化锌的中值粒径为55nm，第三氧化锌的中值粒径为90nm；
[0105]
所述氧化银包括质量比为1:1:1的第一氧化银、第二氧化银与第三氧化银；第一氧化银的中值粒径为25nm，第二氧化银的中值粒径为45nm，第三氧化银的中值粒径为70nm；
[0106]
所述溶剂为水，包括质量比为1:1:1的第一溶剂、第二溶剂与第三溶剂。
[0107]
实施例5
[0108]
本实施例提供了一种抗菌防霉陶瓷釉料，以重量份数计，所述抗菌防霉陶瓷釉料的制备原料包括：
[0109][0110]
所述石英包括质量比为1:1:1的第一石英、第二石英与第三石英；第一石英的中值粒径为35nm，第二石英的中值粒径为55nm，第三石英的中值粒径为90nm；
[0111]
所述氧化铝包括质量比为1:1:1的第一氧化铝、第二氧化铝与第三氧化铝；所述第一氧化铝、第二氧化铝与第三氧化铝的粒径分布相同，中值粒径为45nm；
[0112]
所述氧化锌包括质量比为1:1:1的第一氧化锌、第二氧化锌与第三氧化锌；第一氧化锌的中值粒径为35nm，第二氧化锌的中值粒径为55nm，第三氧化锌的中值粒径为90nm；
[0113]
所述氧化银包括质量比为1:1:1的第一氧化银、第二氧化银与第三氧化银；第一氧化银的中值粒径为25nm，第二氧化银的中值粒径为45nm，第三氧化银的中值粒径为70nm；
[0114]
所述溶剂为水，包括质量比为1:1:1的第一溶剂、第二溶剂与第三溶剂。
[0115]
对比例1
[0116]
本对比例提供了一种抗菌防霉陶瓷釉料，以重量份数计，所述抗菌防霉陶瓷釉料的制备原料包括：
[0117][0118]
所述石英包括质量比为1:1:1的第一石英、第二石英与第三石英；第一石英的中值粒径为35nm，第二石英的中值粒径为55nm，第三石英的中值粒径为90nm；
[0119]
所述氧化铝包括质量比为1:1:1的第一氧化铝、第二氧化铝与第三氧化铝；第一氧化铝的中值粒径为25nm，第二氧化铝的中值粒径为45nm，第三氧化铝的中值粒径为70nm；
[0120]
所述氧化锌包括质量比为1:1:1的第一氧化锌、第二氧化锌与第三氧化锌；所述第一氧化锌、第二氧化锌、第三氧化锌的粒径分布相同，中值粒径为55nm；
[0121]
所述氧化银包括质量比为1:1:1的第一氧化银、第二氧化银与第三氧化银；第一氧化银的中值粒径为25nm，第二氧化银的中值粒径为45nm，第三氧化银的中值粒径为70nm；
[0122]
所述溶剂为水，包括质量比为1:1:1的第一溶剂、第二溶剂与第三溶剂。
[0123]
对比例2
[0124]
本对比例提供了一种抗菌防霉陶瓷釉料，以重量份数计，所述抗菌防霉陶瓷釉料的制备原料包括：
[0125][0126]
所述石英包括质量比为1:1:1的第一石英、第二石英与第三石英；第一石英的中值粒径为35nm，第二石英的中值粒径为55nm，第三石英的中值粒径为90nm；
[0127]
所述氧化铝包括质量比为1:1:1的第一氧化铝、第二氧化铝与第三氧化铝；第一氧化铝的中值粒径为25nm，第二氧化铝的中值粒径为45nm，第三氧化铝的中值粒径为70nm；
[0128]
所述氧化锌包括质量比为1:1:1的第一氧化锌、第二氧化锌与第三氧化锌；第一氧化锌的中值粒径为35nm，第二氧化锌的中值粒径为55nm，第三氧化锌的中值粒径为90nm；
[0129]
所述氧化银包括质量比为1:1:1的第一氧化银、第二氧化银与第三氧化银；所述第一氧化银、第二氧化银与第三氧化银的粒径分布相同，中值粒径为45nm；
[0130]
所述溶剂为水，包括质量比为1:1:1的第一溶剂、第二溶剂与第三溶剂。
[0131]
应用例1
[0132]
本应用例提供了一种实施例1所述抗菌防霉陶瓷釉料的制备方法，所述制备方法包括如下步骤：
[0133]
(1)按配方量混合石英、氧化铝、氧化锌、氧化银与溶剂，分别独立地配制第一浆料、第二浆料与第三浆料：第一浆料由第一石英、第一氧化铝、第一氧化锌、第一氧化银与第一溶剂组成；第二浆料由第二石英、第二氧化铝、第二氧化锌、第二氧化银与第二溶剂组成；第三浆料由第三石英、第三氧化铝、第三氧化锌、第三氧化银与第三溶剂组成；所述溶剂为水；
[0134]
(2)顺次进行的第一涂覆、第二涂覆与第三涂覆；第一涂覆为涂覆第一浆料，涂覆的厚度为0.3mm；第二涂覆为涂覆第二浆料，涂覆的厚度为0.6mm；第三涂覆为涂覆第三浆料，涂覆的厚度为0.8mm；相邻两次涂覆之间进行预热，所述预热的温度为420℃，时间为45min；
[0135]
(3)1150℃热处理55min，得到所述抗菌防霉陶瓷釉料。
[0136]
应用例2
[0137]
本应用例提供了一种实施例1所述抗菌防霉陶瓷釉料的制备方法，所述制备方法包括如下步骤：
[0138]
(1)按配方量混合石英、氧化铝、氧化锌、氧化银与溶剂，分别独立地配制第一浆料、第二浆料与第三浆料：第一浆料由第一石英、第一氧化铝、第一氧化锌、第一氧化银与第一溶剂组成；第二浆料由第二石英、第二氧化铝、第二氧化锌、第二氧化银与第二溶剂组成；第三浆料由第三石英、第三氧化铝、第三氧化锌、第三氧化银与第三溶剂组成；所述溶剂为水；
[0139]
(2)顺次进行的第一涂覆、第二涂覆与第三涂覆；第一涂覆为涂覆第一浆料，涂覆的厚度为0.2mm；第二涂覆为涂覆第二浆料，涂覆的厚度为0.4mm；第三涂覆为涂覆第三浆料，涂覆的厚度为0.5mm；相邻两次涂覆之间进行预热，所述预热的温度为400℃，时间为60min；
[0140]
(3)1050℃热处理60min，得到所述抗菌防霉陶瓷釉料。
[0141]
应用例3
[0142]
本应用例提供了一种实施例1所述抗菌防霉陶瓷釉料的制备方法，所述制备方法包括如下步骤：
[0143]
(1)按配方量混合石英、氧化铝、氧化锌、氧化银与溶剂，分别独立地配制第一浆料、第二浆料与第三浆料：第一浆料由第一石英、第一氧化铝、第一氧化锌、第一氧化银与第一溶剂组成；第二浆料由第二石英、第二氧化铝、第二氧化锌、第二氧化银与第二溶剂组成；第三浆料由第三石英、第三氧化铝、第三氧化锌、第三氧化银与第三溶剂组成；所述溶剂为水；
[0144]
(2)顺次进行的第一涂覆、第二涂覆与第三涂覆；第一涂覆为涂覆第一浆料，涂覆的厚度为0.5mm；第二涂覆为涂覆第二浆料，涂覆的厚度为0.8mm；第三涂覆为涂覆第三浆料，涂覆的厚度为1mm；相邻两次涂覆之间进行预热，所述预热的温度为450℃，时间为30min；
[0145]
(3)1200℃热处理45min，得到所述抗菌防霉陶瓷釉料。
[0146]
应用例4
[0147]
本应用例提供了一种实施例2所述抗菌防霉陶瓷釉料的制备方法，所述制备方法包括如下步骤：
[0148]
(1)按配方量混合石英、氧化铝、氧化锌、氧化银与溶剂，分别独立地配制第一浆料、第二浆料与第三浆料：第一浆料由第一石英、第一氧化铝、第一氧化锌、第一氧化银与第一溶剂组成；第二浆料由第二石英、第二氧化铝、第二氧化锌、第二氧化银与第二溶剂组成；第三浆料由第三石英、第三氧化铝、第三氧化锌、第三氧化银与第三溶剂组成；所述溶剂为水；
[0149]
(2)顺次进行的第一涂覆、第二涂覆与第三涂覆；第一涂覆为涂覆第一浆料，涂覆的厚度为0.3mm；第二涂覆为涂覆第二浆料，涂覆的厚度为0.6mm；第三涂覆为涂覆第三浆料，涂覆的厚度为0.8mm；相邻两次涂覆之间进行预热，所述预热的温度为420℃，时间为45min；
[0150]
(3)1150℃热处理55min，得到所述抗菌防霉陶瓷釉料。
[0151]
应用例5
[0152]
本应用例提供了一种实施例3所述抗菌防霉陶瓷釉料的制备方法，所述制备方法包括如下步骤：
[0153]
(1)按配方量混合石英、氧化铝、氧化锌、氧化银与溶剂，分别独立地配制第一浆料、第二浆料与第三浆料：第一浆料由第一石英、第一氧化铝、第一氧化锌、第一氧化银与第一溶剂组成；第二浆料由第二石英、第二氧化铝、第二氧化锌、第二氧化银与第二溶剂组成；第三浆料由第三石英、第三氧化铝、第三氧化锌、第三氧化银与第三溶剂组成；所述溶剂为水；
[0154]
(2)顺次进行的第一涂覆、第二涂覆与第三涂覆；第一涂覆为涂覆第一浆料，涂覆的厚度为0.3mm；第二涂覆为涂覆第二浆料，涂覆的厚度为0.6mm；第三涂覆为涂覆第三浆料，涂覆的厚度为0.8mm；相邻两次涂覆之间进行预热，所述预热的温度为420℃，时间为45min；
[0155]
(3)1150℃热处理55min，得到所述抗菌防霉陶瓷釉料。
[0156]
应用例6
[0157]
本应用例提供了一种实施例4所述抗菌防霉陶瓷釉料的制备方法，所述制备方法包括如下步骤：
[0158]
(1)按配方量混合石英、氧化铝、氧化锌、氧化银与溶剂，分别独立地配制第一浆料、第二浆料与第三浆料：第一浆料由第一石英、第一氧化铝、第一氧化锌、第一氧化银与第一溶剂组成；第二浆料由第二石英、第二氧化铝、第二氧化锌、第二氧化银与第二溶剂组成；第三浆料由第三石英、第三氧化铝、第三氧化锌、第三氧化银与第三溶剂组成；所述溶剂为水；
[0159]
(2)顺次进行的第一涂覆、第二涂覆与第三涂覆；第一涂覆为涂覆第一浆料，涂覆的厚度为0.3mm；第二涂覆为涂覆第二浆料，涂覆的厚度为0.6mm；第三涂覆为涂覆第三浆料，涂覆的厚度为0.8mm；相邻两次涂覆之间进行预热，所述预热的温度为420℃，时间为45min；
[0160]
(3)1150℃热处理55min，得到所述抗菌防霉陶瓷釉料。
[0161]
应用例7
[0162]
本应用例提供了一种实施例5所述抗菌防霉陶瓷釉料的制备方法，所述制备方法包括如下步骤：
[0163]
(1)按配方量混合石英、氧化铝、氧化锌、氧化银与溶剂，分别独立地配制第一浆料、第二浆料与第三浆料：第一浆料由第一石英、第一氧化铝、第一氧化锌、第一氧化银与第一溶剂组成；第二浆料由第二石英、第二氧化铝、第二氧化锌、第二氧化银与第二溶剂组成；第三浆料由第三石英、第三氧化铝、第三氧化锌、第三氧化银与第三溶剂组成；所述溶剂为水；
[0164]
(2)顺次进行的第一涂覆、第二涂覆与第三涂覆；第一涂覆为涂覆第一浆料，涂覆的厚度为0.3mm；第二涂覆为涂覆第二浆料，涂覆的厚度为0.6mm；第三涂覆为涂覆第三浆料，涂覆的厚度为0.8mm；相邻两次涂覆之间进行预热，所述预热的温度为420℃，时间为45min；
[0165]
(3)1150℃热处理55min，得到所述抗菌防霉陶瓷釉料。
[0166]
对比应用例1
[0167]
本对比应用例提供了一种对比例1所述抗菌防霉陶瓷釉料的制备方法，所述制备方法包括如下步骤：
[0168]
(1)按配方量混合石英、氧化铝、氧化锌、氧化银与溶剂，分别独立地配制第一浆料、第二浆料与第三浆料：第一浆料由第一石英、第一氧化铝、第一氧化锌、第一氧化银与第一溶剂组成；第二浆料由第二石英、第二氧化铝、第二氧化锌、第二氧化银与第二溶剂组成；第三浆料由第三石英、第三氧化铝、第三氧化锌、第三氧化银与第三溶剂组成；所述溶剂为水；
[0169]
(2)顺次进行的第一涂覆、第二涂覆与第三涂覆；第一涂覆为涂覆第一浆料，涂覆的厚度为0.3mm；第二涂覆为涂覆第二浆料，涂覆的厚度为0.6mm；第三涂覆为涂覆第三浆料，涂覆的厚度为0.8mm；相邻两次涂覆之间进行预热，所述预热的温度为420℃，时间为45min；
[0170]
(3)1150℃热处理55min，得到所述抗菌防霉陶瓷釉料。
[0171]
对比应用例2
[0172]
本对比应用例提供了一种对比例2所述抗菌防霉陶瓷釉料的制备方法，所述制备方法包括如下步骤：
[0173]
(1)按配方量混合石英、氧化铝、氧化锌、氧化银与溶剂，分别独立地配制第一浆料、第二浆料与第三浆料：第一浆料由第一石英、第一氧化铝、第一氧化锌、第一氧化银与第一溶剂组成；第二浆料由第二石英、第二氧化铝、第二氧化锌、第二氧化银与第二溶剂组成；第三浆料由第三石英、第三氧化铝、第三氧化锌、第三氧化银与第三溶剂组成；所述溶剂为水；
[0174]
(2)顺次进行的第一涂覆、第二涂覆与第三涂覆；第一涂覆为涂覆第一浆料，涂覆的厚度为0.3mm；第二涂覆为涂覆第二浆料，涂覆的厚度为0.6mm；第三涂覆为涂覆第三浆料，涂覆的厚度为0.8mm；相邻两次涂覆之间进行预热，所述预热的温度为420℃，时间为45min；
[0175]
(3)1150℃热处理55min，得到所述抗菌防霉陶瓷釉料。
[0176]
对比应用例3
[0177]
本对比应用例提供了一种实施例1所述抗菌防霉陶瓷釉料的制备方法，所述制备方法包括如下步骤：
[0178]
(1)按配方量混合第一石英、第二石英、第三石英、第一氧化铝、第二氧化铝、第三氧化铝、第一氧化锌、第二氧化锌、第三氧化锌、第一氧化银、第二氧化银、第三氧化银、第一溶剂、第二溶剂与第三溶剂，得到浆料；
[0179]
(2)步骤(1)所得浆料顺次进行第一涂覆、第二涂覆与第三涂覆；第一涂覆的厚度为0.3mm，第二涂覆的厚度为0.6mm，第三涂覆的厚度为0.8mm；相邻两次涂覆之间进行预热，所述预热的温度为420℃，时间为45min；
[0180]
(3)1150℃热处理55min，得到所述抗菌防霉陶瓷釉料。
[0181]
对比应用例4
[0182]
本对比应用例提供了一种实施例1所述抗菌防霉陶瓷釉料的制备方法，所述制备方法包括如下步骤：
[0183]
(1)按配方量混合石英、氧化铝、氧化锌、氧化银与溶剂，分别独立地配制第一浆
料、第二浆料与第三浆料：第一浆料由第一石英、第一氧化铝、第一氧化锌、第一氧化银与第一溶剂组成；第二浆料由第二石英、第二氧化铝、第二氧化锌、第二氧化银与第二溶剂组成；第三浆料由第三石英、第三氧化铝、第三氧化锌、第三氧化银与第三溶剂组成；所述溶剂为水；
[0184]
(2)顺次进行的第一涂覆、第二涂覆与第三涂覆；第一涂覆为涂覆第一浆料，涂覆的厚度为0.3mm；第二涂覆为涂覆第二浆料，涂覆的厚度为0.6mm；第三涂覆为涂覆第三浆料，涂覆的厚度为0.8mm；第三涂覆结束之后进行预热，所述预热的温度为420℃，时间为45min；
[0185]
(3)1150℃热处理55min，得到所述抗菌防霉陶瓷釉料。
[0186]
对应用例1-7与对比应用例1-4提供的抗菌防霉陶瓷釉料的性能进行测试，上述抗菌防霉陶瓷釉料的涂覆在相同大小与规格的坯体上进行。按照jc/t 897-2014公开的测试方法进行抗菌性能测试，测试的目标菌种包括大肠杆菌与金黄色葡萄球菌；按照gb/t 24128-2009的测试方法测定防霉性能；所得结果如表1所示。
[0187]
表1
[0188][0189][0190]
对应用例1-7与对比应用例1-4提供的抗菌防霉陶瓷釉料的抗菌持久性进行测试，测试方法为平板计数法，测定放置168h后的菌落数，从而得到大肠杆菌的抗菌率与金黄色葡萄球菌的抗菌率，所得结果如表2所示。
[0191]
表2
[0192][0193]
采用gb/t3810.1-2006的测试方法对应用例1-7与对比应用例1-4提供的抗菌防霉陶瓷釉料的破坏强度和断裂模数进行测试，所得结果如表3所示。
[0194]
表3
[0195] 破坏强度(n)断裂模数(mpa)应用例1163531.79应用例2161030.58应用例3162031.16应用例4158029.77应用例5158528.95应用例6152025.39应用例7150525.98对比应用例1153526.14对比应用例2151026.03对比应用例3123021.75对比应用例4143024.63
[0196]
综上所述，本发明通过使抗菌防霉材料为级配氧化锌以及级配氧化银，通过抗菌防霉材料的粒径合理分配，提高了所得抗菌防霉陶瓷釉料的结构强度、使用寿命以及抗菌防霉效果；本发明通过分别配制第一浆料、第二浆料与第三浆料，并依次对其进行涂覆，使抗菌防霉陶瓷釉料中的物料粒径呈现层级分布，使所得抗菌防霉陶瓷釉料具有优良的结构
强度以及使用寿命；而且，第三浆料中的物料粒径较大，便于与外界的细菌接触，保证了抗菌防霉的效率。
[0197]
以上所述的具体实施例，对本发明的目的、技术方案和有益效果进行了进一步详细说明，所应理解的是，以上所述仅为本发明的具体实施例而已，并不用于限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内，所做的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。