可见/短波红外/中波红外yag透明陶瓷及其制造方法
【技术领域】
[0001]本发明涉及一种可见/短波红外/中波红外透明陶瓷及其制造方法，具体涉及仅添加MgO作为烧结助剂经两步真空烧结制备YAG透明陶瓷及其制品。
【背景技术】
[0002]钇铝石榴石(简称YAG)具有立方结构，无双折射效应，高温蠕变小，光学性质和力学性能优异，广泛应用于激光器基质材料，还可用于制作高温可见光和红外窗口。与YAG单晶体相比，YAG透明陶瓷可以满足制备大功率激光器所需的大尺寸样品和更高的掺杂浓度，因此在取代YAG单晶方面已显示出良好的应用前景，并成为近年来材料领域的一个研究热点。YAG作为透明陶瓷基质，常常掺Nd3+、Yb3+、Er3+、Eu3+、Cr3+、Pr3+等，这些掺杂离子通常以氧化物的形式加入原料中一起烧结。既作为功能离子，又作为烧结助剂能够促进烧结。另外，除了添加功能离子外仍然需要添加S12以及MgO作为共同的烧结助剂，这些添加的离子(Nd3+、Yb3+、Er3+、Eu3+、Cr3+、Pr3+)会在不同的波段产生吸收，S12声子能量大，在常用的3-5μπι中红外波段有强烈的吸收。此外，添加物质越多，YAG热导率越小，使得其抗热震性变差。
[0003]因此，作为可见/近红外/中红外透明陶瓷窗口，需要尽量避免上述各种离子的引入，避免它们引起YAG透明陶瓷光学性能的下降。
【发明内容】
[0004]本发明公开一种可见/短波红外/中波红外YAG透明陶瓷，其透过范围覆盖300nm-6μπι，并且600nm处的透过率不小于76%，1-4μπι波段的透过率不小于80%，其中仅添加重量比(除特殊说明，本发明的组成均为重量百分比)为0.01-0.1%的MgO。本发明同时提供一种可见/短波红外/中波红外YAG透明陶瓷的制造方法。
[0005]本发明的技术方案如下:
[0006]一种可见/短波红外/中波红外YAG透明陶瓷，其特点是MgO重量比为YAG的0.01-0.1%,其透过范围覆盖300nm-6ym，并且600nm处的透过率不小于76 %，1_4μπι波段的透过率不小于80 %。
[0007 ] 该YAG透明陶瓷的平均晶粒大小为4_5μπι。
[0008]600nm处的透过率不小于78%。
[0009]—种制造所述的可见/短波红外/中波红外YAG透明陶瓷的方法，以纯度不小于99.99%，平均粒径介于0.2-1μπι的高纯Y2O3和Al2O3粉体为原料，其特征在于包含如下步骤:
[0010]①将原料粉体按照Y3Al5O12的化学计量比球磨混合均匀，同时仅添加0.01-0.1wt%的MgO作为烧结助剂；
[0011 ]②将步骤I的混合料通过冷等静压压制成型，获得素坯；
[0012]③将上述素坯预烧后在真空钨丝炉中烧结，初次烧结温度为1730°C_1830°C，烧结时间为5-15小时；
[0013]④然后炉温继续升高30°C_80°C进行二次烧结，烧结时间为5-30小时。
[0014]作为本发明的一个优选方案，烧结助剂的添加量为0.03-0.05wt%。
[0015]与现有技术相比，本发明的有益效果是提供一种可见/短波红外/中波红外YAG透明陶瓷的制备方法，仅添加重量比为0.01-0.1wt%的1%0，既不需要添加S12作为烧结助剂也不含有其他氧化物。本发明的产品具有良好的可见/红外透过性能，且具有更好的热导率。
【附图说明】
[0016]图1是本发明实施例1所制得的YAG透明陶瓷的SEM形貌图；
[0017]图2为实施例1所制得的YAG透明陶瓷的可见/短波红外透过率曲线；
[0018]图3为实施例1所制得的YAG透明陶瓷的中波红外透过率曲线；
[0019]图4为实施例2所制得的YAG透明陶瓷的可见/近红外透过率曲线；
[0020]图5为实施例2所制得的YAG透明陶瓷的中波红外透过率曲线；
[0021]图6为实施例3所制得的YAG透明陶瓷的可见/近红外透过率曲线；
[0022]图7为实施例3所制得的YAG透明陶瓷的中波红外透过率曲线；
[0023]图8为实施例4所制得的YAG透明陶瓷的可见/近红外透过率曲线；
[0024]图9为实施例4所制得的YAG透明陶瓷的中波红外透过率曲线；
[0025]图10为实施例5所制得的YAG透明陶瓷的可见/近红外透过率曲线；
[0026]图11为实施例5所制得的YAG透明陶瓷的中波红外透过率曲线；
【具体实施方式】
[0027]下面结合实施例对本发明作进一步说明，这些实例仅用于说明本发明但不应以此限制本发明的保护范围。本发明所用的高纯原料为透明陶瓷领域公知的纯度不小于99.99%。本发明产品的可见/短波红外/中波红外的光学透过率测试在Perkin Elmer分光光度计Lambda750以及Nicolet傅立叶变换红外光谱仪FT-1R 5700上进行，测试样品两面抛光，厚度均为5mm。
[0028]实施例1
[0029]以市售高纯Al2O3、Y2O3及高纯纳米MgO为原料，其中Al2O3粉体平均粒径为0.45μπι，Υ2θ3粉体平均粒径为0.2μπι。按Y3Al5O12的化学计量比称取Al2O3及Y2O3，并加入0.04wt %MgO组成粉体原料。采用乙醇作为球磨介质，以高纯AI2O3球作为球磨介质，以250r/min的转速球磨5h，将粉体原料制成均匀的浆料。将浆料干燥后过200目筛，采用冷等静压成型技术200MPa压制成素坯。将素坯在真空度优于5*10—3Pa的真空钨丝炉中烧结，以2-10°C/min的速度升温至在1780°C保温8h，然后升温至1840°C保温25h。所得产品的显微结构如图1所示，没有气孔等缺陷。平均晶粒大小为4-5μπι。产品的透过率如图2、图3所示，透过范围为300ηπι-6μm，并且600nm处透过率达到82.4%, 1_4μπι波段的透过率达到83.8-84.5 %。
[0030]对比例I
[0031]将实施例1中获得的素坯在实施例1所述的真空钨丝炉中一步烧结，以2-10°C/min的速度升温至1780°C保温33h。测得产品在600nm处透过率为58%，1-4μπι波段的透过率介于60-63%。
[0032]对比例2
[0033]将实施例1中获得的素坯在实施例1所述的真空钨丝炉中一步烧结，以2_10°C/min的速度升温至1840°C保温33h。测得产品在600nm处透过率为65%，1-4μπι波段的透过率介于67-70%。
[0034]实施例2
[0035]以市售高纯Al2O3J2O3及高纯纳米MgO为原料，其中Al2O3粉体平均粒径为0.2μπι，Υ2θ3粉体平均粒径为0.6μπι。按Y3Al5O12的化学计量比称取Al2O3及Y2O3，并加入0.03wt%Mg0组成粉体原料。球磨混合以及素坯成型的步骤同实施例1。将素坯在真空度优于5*10—3Pa的真空钨丝炉中烧结，以2-10°C/min的速度升温至1730°C保温15h，然后升温至1810°C保温30h。产品的透过率如图4、图5所示，透过范围为300nm-6ym，并且600nm处透过率达到80.9%, 1_4μπι波段的透过率达到82.6-83 %。
[0036]实施例3
[0037]以市售高纯Al2O3J2O3及MgO为原料，其中Al2O3粉体平均粒径为0.8μπι，Y2O3粉体平均粒径为1.Ομπι。按Y3Al5O12的化学计量比称取Al2O3及Y2O3,并加入0.1wt %MgO组成粉体原料。采用乙醇作为球磨介质，以高纯AI2O3球作为球磨介质，以250r/min的转速球磨48h，将粉体原料制成均匀的浆料。将浆料干燥后过200目筛，采用冷等静压成型技术在200MPa压制成素坯。将素坯在真空度优于5*10—3Pa的真空钨丝炉中烧结，以及2-10°C/min的速度升温至1830°C保温5h，然后升温至1880°C保温20h。产品的透过率如图6、图7所示，透过范围为300nm-6ym，并且600nm处透过率达到80.1%, 1_4μπι波段的透过率达到82.9-83.2 %。
[0038]实施例4
[0039]采用与实施例1相同的原料，按Y3Al5O12的化学计量比称取，其中MgO的添加量为
0.05wt%。采用实施例1中球磨混合以及素坯成型的步骤制造素坯。将素坯在真空度优于5*10—3Pa的真空钨丝炉中烧结，以2-10°C/min的速度升温至1730°C保温10h，然后升温至1760°C保温30h。产品的透过率如图8、图9所示，透过范围为300nm-6ym，并且600nm处透过率达到78.1%, 1_4μπι波段的透过率达到82.9-83.7%。
[0040]实施例5
[0041 ]采用与实施例2相同的原料，按Y3Al5O12的化学计量比称取，其中MgO的添加量为
0.01wt%。采用实施例1中球磨混合以及素坯成型的步骤制造素坯。将素坯在真空度优于5*10—3Pa的真空钨丝炉中烧结，以2-10°C/min的速度升温至1750°C保温10h，然后升温至1810°C保温20h ο产品的透过率如图10、图11所示，透过范围为300nm-6ym，并且600nm处透过率达到76.5%，1_4μπι波段的透过率达到80.3-81.2%。
【主权项】
1.一种可见/短波红外/中波红外YAG透明陶瓷，其特征是MgO重量比为YAG的0.01-0.1%,其透过范围覆盖300nm-6ym，并且600nm处的透过率不小于76 %，1_4μπι波段的透过率不小于80 %。2.如权利要求1所述的一种可见/短波红外/中波红外YAG透明陶瓷，其特征在于该YAG透明陶瓷的平均晶粒大小为4-5μηι。3.如权利要求1所述的一种可见/短波红外/中波红外YAG透明陶瓷，其特征在于600nm处的透过率不小于78 %。4.一种制造如权利要求1所述的可见/短波红外/中波红外YAG透明陶瓷的方法，以纯度不小于99.99%,平均粒径介于0.2-1μπι的高纯Y2O3和Al2O3粉体为原料，其特征在于包含如下步骤: ①将原料粉体按照Y3Al5O12的化学计量比球磨混合均匀，同时仅添加0.01-0.1wt %的MgO作为烧结助剂； ②将步骤I的混合料通过冷等静压压制成型，获得素坯； ③将上述素坯预烧后在真空钨丝炉中烧结，初次烧结温度为1730°C_1830°C，烧结时间为5-15小时； ④然后炉温继续升高30°C_80°C进行二次烧结，烧结时间为5-30小时。5.如权利要求4所述的方法，其特征是所述的MgO作为烧结助剂的添加量为0.03-.0.05wt% .
【专利摘要】本发明提供一种可见/短波红外/中波红外YAG透明陶瓷，仅含有重量比为0.01-0.1％的MgO作为烧结助剂，产品的透过范围覆盖300nm-6μm，并且600nm处的透过率不小于76％，1-4μm波段的透过率不小于80％，及其制造方法。本发明仅添加重量比为0.01-0.1wt％的MgO，既不需要添加SiO2作为烧结助剂也不含有其他氧化物。本发明的产品具有良好的可见/红外透过性能，且具有更好的热导率。
【IPC分类】C04B35/64, C04B35/44, C04B35/622
【公开号】CN105523753
【申请号】CN201610006374
【发明人】毛小建, 王传逢, 张龙, 许杨阳, 姜本学
【申请人】中国科学院上海光学精密机械研究所
【公开日】2016年4月27日
【申请日】2016年1月6日