专利名称：一种2,4-d二甲胺盐原料药的制备方法
技术领域：
本发明涉及一种2， 4-D二甲胺盐原料药的制备方法，属于除草剂的制备方法技术 领域。
背景技术：
2， 4-D属于氯化苯氧乙酸类除草剂，也可用作植物生长调节剂。2， 4-D纯品为白 色晶体，在水中溶解度很小，易溶于乙醇、苯等有机溶剂，但其钠盐、胺盐则极易溶 于水。2， 4-D主要剂型为其酯类的乳油和其胺盐的水剂。由于乳油对环境影响较大， 所以该剂型在农药制剂中的比重逐年降低。而2， 4-D胺盐水剂虽然属于环境友好型剂 型，但是高浓度的水剂及易出现结晶，低浓度水剂虽然不会出现结晶情况，但是却增 大了包装和运输成本，由此也在一定程度上影响其使用。
据了解目前有关2， 4-D 二甲胺盐原料药制备方法的报道还未见诸文献。
发明内容
为解决现有技术中存在的问题，本发明提供了一种2， 4-D二甲胺盐原料药的制备 方法，所得到的2， 4-D二甲胺盐原料药可用于配制各种含量的2， 4-D胺盐水剂，大 大降低了包装和储运成本。
本发明是通过以下技术方案实现的
所述的2， 4-D二甲胺盐原料药的制备方法，包括以下步骤
(1) 在反应容器中加入二甲胺水溶液和2， 4-D原药，其中二甲胺和2， 4-D的摩尔 比为l: 1-1.1，控制温度为50~60°C，充分搅拌反应30 40min;
(2) 对步骤(l)反应后的溶液进行减压浓縮，然后将得到的浓縮液进行降温，当温 度降至20。C时，加入占浓縮液总重量的0.001 0.01%的2， 4-D二甲胺盐晶核；然后 在搅拌状态下继续降温至-5 10'C，抽滤得到2， 4-D二甲胺盐湿品，再烘干即得到2，
4-D二甲胺盐原料药。
本发明中，所述的二甲胺水溶液中二甲胺的质量百分含量为20~40%。因为含量太低则会增加浓縮量，含量过高导致二甲胺挥发严重，更有可能有爆炸危险。
本发明中，为保证得知2， 4-D原药与二甲胺是否能够完全反应，在反应过程中控 制反应体系的pH值在8.0 12.0的范围内，优选8.0 10.0之间。
本发明歩骤(2)中所述的减压浓縮条件为真空度0 0.1MPa、温度50 110。C;所
得浓縮液体积为浓縮前溶液体积的80 95%。
本发明更优选的方案为，在降温析晶阶段，温度应降至-5 (TC。在降温加入晶核 析出晶体后仍要不停搅拌10分钟以上，优选30分钟，使2， 4-D二甲胺盐充分析出。
将含有晶体的母液经抽滤得到2， 4-D二甲胺盐原料药后，剩余母液为2， 4-D二 甲胺盐饱和溶液，可将多批母液收集后再进行减压浓縮、降温加晶核析晶、抽滤这一 过程；也可将所得到的母液直接用于配制2， 4-D二甲胺盐水剂。
本发明的有益效果是制备工艺简单，得到的产品纯度高，适用于配制各种 浓度的2， 4-D胺盐水剂，使用方便，降低了包装和储运成本。
具体实施例方式
下面结合具体实施例对本发明作进一步说明。 实施例l
在装有搅拌、冷却和减压蒸馏装置的500ml反应器中加入124g 二甲胺水溶液(二 甲胺含量为40%)和240g2， 4-D原药(含量为96%)，搅拌使其反应，控制反应体系 的pH值在8.0 10.0，反应过程中放出热量，反应液温度由2(TC很快升至55"C，继续 搅拌会发现反应液逐渐澄清，形成棕色透明溶液。反应30分钟后，开始抽真空并且进 行升温，当反应器中真空度为O.lMPa，反应液温度5(TC时开始沸腾，待到馏出液质量 为36g时，停止抽真空，同时开始降温。当温度降至2(TC时加入占浓縮液重量的0.001 0.01%的2, 4-D二甲胺盐晶体，这时很快就会析出晶体，继续在搅拌状态下降温，搅 拌10 30nin，当温度降至O'C时停止降温，并进行抽滤分离，得到2， 4-D二甲胺盐湿 品190.4 g，母液137g，烘干后得2， 4-D 二甲胺盐187.2g，经分析含量为98.6% (以2， 4-D二甲胺盐计)。 实施例2
在装有搅拌、冷却和减压蒸馏装置的500ml反应器中加入117.5g二甲胺水溶液(二 甲胺含量为40%)和240g2， 4-D原药(含量为96%)，搅拌使其反应，控制反应体系
4的pH值在8.0 12.0，反应过程放出热量，反应液温度由2(TC很快升至55t:，继续搅 拌会发现反应液逐渐澄清，形成棕色透明溶液。反应30分钟后，开始抽真空并且进行 升温，当反应器中真空度为0.1MPa，反应液温度为5(TC时开始沸腾，待到馏出液的质 量为36g时，停止抽真空，同时开始降温。当温度降至2(TC时加入占浓縮液重量的 0.001 0.01%的2， 4-D二甲胺盐晶体，很快有晶体析出，继续在搅拌状态下降温，当 温度降至O'C时停止降温，并进行抽滤分离，得到2， 4-D二甲胺盐湿品189.2 g，母液 132g，烘干后得2， 4-D 二甲胺盐186.2g，经分析含量为98.3% (以2， 4-D 二甲胺盐 计)。
实施例3
在装有搅拌、冷却和减压蒸馏装置的500ml反应器中加入129.2g二甲胺水溶液(二 甲胺含量为40%)和240g2， 4-D原药(含量为96%)，搅拌使其反应，反应过程发出 热量，反应液温度由2(TC很快升至5(TC，继续搅拌会发现反应液逐渐澄清，形成棕色 透明溶液。反应40分钟后，开始抽真空并且进行升温，当反应器中真空度为0.1MPa， 反应液温度5(TC时开始沸腾，待到馏出液36g时，停止抽真空，同时开始降温。当温 度降至20'C时加入微量结晶的2， 4-D二甲胺盐晶体，这时很快就能析出晶体，继续 在搅拌状态下降温，当温度降至-5'C时停止降温，并进行抽滤分离，得到2， 4-D二甲 胺盐湿品191.3 g，母液141.4g，烘干后得2， 4-D 二甲胺盐187.2g，经分析含量为98.5% (以2， 4-D二甲胺盐计)。 实施例4
在装有搅拌、冷却和蒸馏装置的1000mL反应器中加入240g二甲胺水溶液(二甲 胺含量为40%)和480g2， 4-D原药(含量为96%),搅拌使其反应，反应过程发出热 量，反应液温度由2(TC很快升至55'C，继续搅拌会发现反应液逐渐澄清，形成棕色透 明溶液。反应30分钟后，进行升温，当反应液温度108。C开始沸腾，待到馏出液72g 时，开始降温。当温度降至2(TC时加入微量结晶的2， 4-D二甲胺盐晶体，这时很快 就能析出晶体，继续在搅拌状态下降温，当温度降至l(TC时停止降温，并进行抽滤分 离。得到2， 4-D二甲胺盐湿品382g，母液265.5g，烘干后得2， 4-D 二甲胺盐378.2g， 经分析含量为98.4% (以2， 4-D二甲胺盐计)。实施例5
在装有搅拌、冷却和减压蒸馏装置的2000L反应釜中加入514kg 二甲胺水溶液(二 甲胺含量为40%)和1000kg2， 4-D原药(含量为96%)，搅拌使其反应，反应过程发 出热量，反应液温度由20'C很快升至58'C，继续搅拌会发现反应液逐渐澄清，形成棕 色透明溶液。反应30分钟后，进行抽真空并升温，当反应液温度5(TC开始沸腾，待到 馏出液150kg时，开始降温。当温度降至20'C时加入微量结晶的2， 4-D二甲胺盐晶 体，这时很快就能析出晶体，继续在搅拌状态下降温，当温度降至0'C时停止降温，并 进行抽滤分离，得到2， 4-D二甲胺盐湿品832kg，母液532kg。烘干后得2， 4-D二甲 胺盐784kg，经分析含量为98.1% (以2， 4-D二甲胺盐计)。 实施例6
向装有搅拌、冷却和减压蒸馏装置的500ml反应器中加入实施例1所得母液共 137g，进行抽真空并且升温，当反应器中真空度为O.lMPa，反应液温度5(TC开始沸腾， 待到馏出液的质量为26.3g时，停止抽真空，同时开始降温。当温度降至20'C时加入 微量结晶的2， 4-D二甲胺盐晶体，这时很快就能析出晶体，继续在搅拌状态下降温， 当温度降至O'C时停止降温，并进行抽滤分离，得到2， 4-D 二甲胺盐湿品64.8g，母 液45.8g，烘干后得2， 4-D二甲胺盐62.2g，经分析含量为98.3% (以2， 4-D二甲胺 盐计)。 实施例7
向装有搅拌、冷却装置的500ml反应器中加入实施例2所得母液132g，进行抽真 空并且升温，当反应液温度107。C开始沸腾，待到馏出液的质量为21.1g时，开始降温。 当温度降至2(TC时加入微量结晶的2， 4-D二甲胺盐晶体，这时很快就能析出晶体， 继续在搅拌状态下降温，当温度降至O'C时停止降温，并进行抽滤分离。得到2, 4-D 二甲胺盐湿品64g，母液46.7g。烘干后得2， 4-D二甲胺盐61.7g，经分析含量为98.1% (以2， 4-D二甲胺盐计)。
权利要求
1.一种2，4-D二甲胺盐原料药的制备方法，其特征在于包括以下步骤(1)在反应容器中加入二甲胺水溶液和2，4-D原药，其中二甲胺和2，4-D的摩尔比为1∶1～1.1，控制温度为50～60℃，充分搅拌反应30～40min；(2)对步骤(1)反应后的溶液进行减压浓缩，然后将得到的浓缩液进行降温，当温度降至20℃时，加入占浓缩液重量的0.001～0.01％的2，4-D二甲胺盐晶核；然后在搅拌状态下继续降温至-5～10℃，抽滤得到2，4-D二甲胺盐湿品，再烘干即得到2，4-D二甲胺盐原料药。
2. 根据权利要求1所述的2， 4-D 二甲胺盐原料药的制备方法，其特征在于二甲胺 水溶液中二甲胺的质量百分含量为20~40%。
3. 根据权利要求1或2所述的2， 4-D二甲胺盐原料药的制备方法，其特征在于二甲 胺水溶液和2， 4-D原药反应过程中控制反应体系的pH值在8.0 12.0。
4. 根据权利要求1或2所述的2， 4-D 二甲胺盐原料药的制备方法，其特征在于步 骤(2)中所述的减压浓縮条件为真空度0 0.1MPa、温度50 110。C。
5. 根据权利要求1或2所述的2， 4-D 二甲胺盐原料药的制备方法，其特征在于步 骤(2)所得浓縮液体积为浓縮前溶液体积的80 95%。
6. 根据权利要求3所述的2， 4-D 二甲胺盐原料药的制备方法，其特征在于二甲胺 水溶液和2， 4-D原药反应过程中控制反应体系的pH值在8.0 10.0。
全文摘要
本发明涉及一种2，4-D二甲胺盐原料药的制备方法，主要包括以下步骤(1)在反应容器中加入二甲胺水溶液和2，4-D原药，控制温度为50～60℃，充分搅拌反应30～40min；(2)对步骤(1)反应后的溶液进行减压浓缩，然后将得到的浓缩液降温，当温度降至20℃时，加入占浓缩液重量的0.001～0.01％的2，4-D二甲胺盐晶核；然后在搅拌状态下继续降温至-5～10℃，抽滤得到2，4-D二甲胺盐湿品，再烘干即得到2，4-D二甲胺盐固体。本发明的有益效果是制备工艺简单，得到的产品纯度高，适用于配制各种浓度的2，4-D胺盐水剂，使用方便，降低了包装和储运成本。
文档编号C07C211/00GK101525288SQ20091002072
公开日2009年9月9日 申请日期2009年4月21日 优先权日2009年4月21日
发明者侯永生, 勇 吴, 孙国庆, 宋国云, 路雪林, 琦 陈 申请人:山东潍坊润丰化工有限公司