专利名称：一种1-乙氧基-3-对氯苯氧基丙酮的合成方法
技术领域：
本发明涉及一种酮的合成方法，属于有机合成技术领域。
背景技术：
l-乙氧基-3-对氯苯氧基丙酮是有机合成化学中一种重要的中间体，其用途极其广泛 :可用于羟醛縮合反应制取各种手性化合物，可以用于光化学反应中的Diels-Alder加成反应 制备糖类化合物。
目前l-苯氧基-3-对氯苯氧基丙酮的合成方法主要采用醇氧化法，主要有(1)酸 性介质中以季铵盐作相转移催化剂用重铬酸盐或铬酸盐氧化法；(2) PCC氧化法，该方法 使用污染极大的吡啶且制备PCC试剂使该氧化法复杂化；(3 )草酰氯引发的DMSO氧化法一般 也需低温-7(TC操作，生产成本高。
发明内容
本发明的目的是克服现有技术不足而提供一种l-乙氧基-3-对氯苯氧基丙酮的合成方法 ，该方法条件温和，产率高。
本发明解决问题的技术方案为
一种l-乙氧基-3-对氯苯氧基丙酮的合成方法，其特征是，包括以下步骤(1)将l-乙 氧基-3-对氯苯氧基-2-丙醇溶于氯仿中，冰水浴下加入适量二甲亚砜，室温搅拌反应6 7 h;(2)在冰水浴下缓慢滴加N，N'-二环已基碳酰亚胺室温反应5 6 h，滴加盐酸至中性停 止反应；(3)用氯仿萃取水相，水洗有机相至中性，合并有机相并干燥，然后蒸去溶剂， 柱层析分离。
所述的l-乙氧基-3-对氯苯氧基-2-丙醇与氯仿与二甲亚砜与N， N' -二环已基碳酰亚胺的 摩尔比为1: 10: 3: 1。
所述的柱层析分离用的洗脱剂为石油醚乙酸乙酯=3 :i (v : v)。
lHNMR(CDa3)S: 1.20 (t一7.2Hz, 3H， C恥3.52 (qJ=7.2Hz, 2H; CH2CH3), 4.22 (s， 2H， CH2OC2H5), 4.70 (s， 2H，CH2OAr), 6.73 (dj=9 Hz， 2H， Ai'H), 7.18 (dj=9 Hz，2H， ArH); IR (Film)v: 1740 (C O) cm
具体实施例方式下面结合实施例进一步说明本发明。 实施例l
1-乙氧基-3-对氯苯氧基丙酮的合成(1)将lmmol的l-乙氧基-3-对氯苯氧基-2-丙醇溶 于10mmol氯仿中，冰水浴下加入3mmol二甲亚砜，室温搅拌反应6h;(2)在冰水浴下缓慢滴 加lmmol的N，N'-二环已基碳酰亚胺室温反应6 h，滴加盐酸至中性停止反应；(3)用氯仿萃 取水相，水洗有机相至中性，合并有机相并干燥，然后蒸去溶剂，以石油醚乙酸乙酯=3 : 1 (V:V)为洗脱剂进行柱层析分离。制得产品产率63.2%。
实施例2
1-乙氧基-3-对氯苯氧基丙酮的合成(1)将3mmol的l-乙氧基-3-对氯苯氧基-2-丙醇溶 于30mmol氯仿中，冰水浴下加入9mmol二甲亚砜，室温搅拌反应7h;(2)在冰水浴下缓慢滴 加3mmol的N，N'-二环已基碳酰亚胺室温反应5 h，滴加盐酸至中性停止反应；(3)用氯仿萃 取水相，水洗有机相至中性，合并有机相并干燥，然后蒸去溶剂，以石油醚乙酸乙酯=3 : 1 (V : V)为洗脱剂进行柱层析分离。制得产品产率64. 1%。
实施例3
1-乙氧基-3-对氯苯氧基丙酮的合成(1)将2mmol的l-乙氧基-3-对氯苯氧基-2-丙醇溶 于20mmol氯仿中，冰水浴下加入6mmol二甲亚砜，室温搅拌反应6h;(2)在冰水浴下缓慢滴 加2mmol的N，N'-二环已基碳酰亚胺室温反应6 h，滴加盐酸至中性停止反应；(3)用氯仿萃 取水相，水洗有机相至中性，合并有机相并干燥，然后蒸去溶剂，以石油醚乙酸乙酯=3 : 1 (V:V)为洗脱剂进行柱层析分离。制得产品产率63.5%。
实施例4
1-乙氧基-3-对氯苯氧基丙酮的合成(1)将5mmol的l-乙氧基-3-对氯苯氧基-2-丙醇溶 于50mmol氯仿中，冰水浴下加入15mmol二甲亚砜，室温搅拌反应6h;(2)在冰水浴下缓慢 滴加5mmol的N，N'-二环已基碳酰亚胺室温反应6 h，滴加盐酸至中性停止反应；(3)用氯仿 萃取水相，水洗有机相至中性，合并有机相并干燥，然后蒸去溶剂，以石油醚乙酸乙酯=3 :1 (V : V)为洗脱剂进行柱层析分离。制得产品产率64.2%。 实施例5
1-乙氧基-3-对氯苯氧基丙酮的合成(1)将10mmol的l-乙氧基-3-对氯苯氧基-2-丙醇溶 于100mmol氯仿中，冰水浴下加入30mmol二甲亚砜，室温搅拌反应5h; (2)在冰水浴下缓慢 滴加10mmol的N，N'-二环已基碳酰亚胺室温反应5h，滴加盐酸至中性停止反应；(3)用氯仿 萃取水相，水洗有机相至中性，合并有机相并干燥，然后蒸去溶剂，以石油醚乙酸乙酯=3:1 (V : V)为洗脱剂进行柱层析分离。制得产品产率63.9%。
权利要求
1.一种1-乙氧基-3-对氯苯氧基丙酮的合成方法，其特征是，包括以下步骤(1)将1-乙氧基-3-对氯苯氧基-2-丙醇溶于氯仿中，冰水浴下加入适量二甲亚砜，室温搅拌反应6～7h；(2)在冰水浴下缓慢滴加N，N’-二环己基碳酰亚胺室温反应5～6h，滴加盐酸至中性停止反应；(3)用氯仿萃取水相，水洗有机相至中性，合并有机相并干燥，然后蒸去溶剂，柱层析分离。
2 按照权利要求l所述的一种l-乙氧基-3-对氯苯氧基丙酮的合成方 法，其特征是，所述的l-乙氧基-3-对氯苯氧基-2-丙醇与氯仿与二甲亚砜与N，N'-二环已基 碳酰亚胺的摩尔比为1: 10: 3: 1。
3 按照权利要求l所述的一种l-乙氧基-3-对氯苯氧基丙酮的合成方法，其特征是，所述的柱层析分离用的洗脱剂为石油醚乙酸乙酯=3 :i (v : v)。
全文摘要
本发明公开了一种1-乙氧基-3-对氯苯氧基丙酮的合成方法，包括以下步骤(1)将1-乙氧基-3-对氯苯氧基-2-丙醇溶于氯仿中，冰水浴下加入适量二甲亚砜，室温搅拌反应6～7h；(2)在冰水浴下缓慢滴加N，N’-二环己基碳酰亚胺室温反应5～6h，滴加盐酸至中性停止反应；(3)用氯仿萃取水相，水洗有机相至中性，合并有机相并干燥，然后蒸去溶剂，柱层析分离。该方法条件温和，产率高。
文档编号C07C49/255GK101654403SQ20091030769
公开日2010年2月24日 申请日期2009年9月25日 优先权日2009年9月25日
发明者崔苗苗 申请人:崔苗苗