专利名称：富马酸的生产方法
技术领域：
本发明涉及一种富马酸的生产方法，特别涉及一种以苯酐氧化反应尾气吸收酸水
为原料的富马酸的生产方法。
背景技术：
在常规苯酐生产装置的尾气洗涤塔下来的酸水通常为浓度20%左右的马来酸，它 可以作为生产富马酸的原料，其生产工艺传统上采用用硫尿作为转化异构化催化剂，使马 来酸(顺式丁烯二酸)经过异构化转化为富马酸(反式丁烯二酸)。这种方法生产的富马 酸如用作食品添加剂的生产，由于其含有微量的硫尿，不但影响酸味剂的风味，并且对食用 者心理也会有一定影响。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是，提供一种可提高富马酸品质的富马酸的生产方 法。 本发明的富马酸的生产方法包括以下步骤 a.对来自苯酐生产装置的顺式丁烯二酸重量含量为20 30%的水溶液进行预处 理，将重量份为1000 1100份的顺式丁烯二酸水溶液加入脱色釜，搅拌状态下加入1 3 份活性碳进行吸附脱色，过程中温度保持50°C IO(TC，脱色时间2 5小时后进过滤装 置过滤，除去活性碳和固体杂质；所述活性碳选择经活性碳经BET法评选出的比表面积在 120 250m7g，吸附选择性95%以上的品种。 b.将上一步骤过滤后的滤液转入反应釜中，加入重量份0-100份的磷酸及重量 份0-100份的二甲氧族(硒/碲)复合型催化剂进行异构化反应，磷酸与二甲氧族(硒/ 碲)酰胺复合型催化剂的总重量份为50-100份，异构化温度保持在80°C IO(TC，反应时 间3 5小时；二甲氧族(硒/碲)酰胺复合型催化剂中二甲氧族硒酰胺与二甲氧族碲酰 胺的重量比为1 : 0. 1 0. 5 ;所述反应至终点后将反应物送至结晶釜。
C.在结晶釜中，对转化成富马酸的酸水溶液在搅拌状态下进行冷却结晶，冷却至 酸水温度达到30°C ;边搅拌边出料至固液分离设备，所得固体物质经干燥设备干燥后即为 富马酸成品。 上述步骤C中所述的固液分离设备为双级液压推料式离心机。
上述步骤C中所述的干燥设备为旋转闪蒸干燥机。
本发明的有益效果体现在 1、由于采用二甲氧族(硒/碲)酰胺为异构化催化剂，克服了传统工艺中使用尿 硫为催化剂所带来的缺陷，并且本发明工艺获得的产物中微量的硒硫在作为食品添加剂时 还有益于人体健康；此外，本发明方法与传统工艺相比其异构化率从原工艺的85%提高到 99%，收率也从原工艺的70% -75%提高到92% _95%以上。 2、本发明方法中所采用的双级液压推料式离心机是一种特别适合于富马酸晶体
3与母液分离、洗涤净化的离心分离机械。该离心机具有两级转鼓，由于富马酸晶体粒径分布 较宽，细小粒径的富马酸晶体易透过滤层，进入滤液中会造成滤料损失。母液在蒸发回收时 易造成蒸发器、管路堵塞。采用二级转鼓后，滤料损失率可下降至0.5%。因二级转鼓在初 级转鼓的富马酸形成滤饼后就可进行初次洗涤，当初级转鼓滤料被推至二级转鼓时，滤料 表面被更新，在二级转鼓中第二次形成新的滤饼，进行第二次洗涤。对于食品级的富马酸尤 其重要，因为此举可将产品中可溶于水的杂质去除；又由于离心机运行是连续的无需停机 卸滤饼，不但节约电力而且离心机维修费用也大为下降，产品纯度也有较大提高。节约电力 25%以上，维修费用下降50%。纯净度提高30%。 3、本发明方法所采用的旋转闪蒸干燥机，是一种利用热空气加热湿物料的装置， 是加热空气以适宜的喷动速度，从干燥剂底部进入搅拌破碎干燥室，使滤料产生强力的剪 切、吹浮、旋转作用，滤料在离心、剪切、碰撞、摩擦的作用下，团聚的滤料被均匀的分散在热 空气中，强化了湿的富马酸晶体中的水分的传热传质过程，被闪蒸出来扩散进入热空气中。 使得空气的露点迅速提高，以至富马酸得到快速干燥，避免因加热遭破坏造成损失。干燥后 的富马酸水份含量下降至0. 5%以下。与传统的振动流化床干燥方式相比，节约蒸汽50% 以上。
具体实施方式
实施例 将来自苯酐生产装置的酸水溶液(溶液温度5(TC)10吨 11吨酸水，由耐酸泵打 入脱色釜(脱色釜的有效容积IO立方米)，在搅拌器每分钟65转的推进式浆式搅拌器的搅 拌下，分批加入活性碳10 30公斤，温度保持5(TC IO(TC，除去活性碳及固体杂质。活 性碳经BET法评选出比表面积在120 250m7g，吸附选择性95%以上的品种及型号。脱 色时间2 5小时后，浆溶液打入叶片式过滤器(过滤面积10 20平方米)，过滤后的滤 液转入反应釜中(反应釜的有效溶剂10立方米)，滤饼经压縮空气锤进行滤叶振荡后落入 过滤器底部，打开蝶阀，将滤饼渣落入包装袋中。袋满后包装好，送至焚烧炉焚烧。
反应釜中经脱色后的酸水按比例加入异构化催化剂，加入量为53公斤磷酸及25 公斤二甲氧族(硒/碲)酰胺复合型催化剂，二甲氧族(硒/碲)酰胺复合型催化剂中二甲 氧族硒酰胺与二甲氧族碲酰胺的重量比为1 : 0.5;异构化温度保持在8(TC 10(TC，3 5小时，至反应终点后。送至结晶釜。 在结晶釜中，转化成富马酸的酸水溶液，经冷却结晶。搅拌浆以一定搅拌转速，约 65 95转/分。冷却至酸水温度达到30°C .边搅拌边出料，出料至双级液压推料离心分 离机。所得滤饼经旋转闪蒸干燥机干燥后即为富马酸成品。 上述工艺过程中的异构化催化剂中，二甲氧族(硒/碲)酰胺复合型催化剂中的 二甲氧族硒酰胺与二甲氧族碲酰胺的比例关系通常根据产物的用途来确定。当二甲氧族碲 酰胺的比例较高时富马酸的收率较高，其产物可用作树脂添加剂；当二甲氧族碲酰胺的比 例较高时富马酸的收率较低，其产物可用作食品添加剂。
权利要求
一种富马酸的生产方法，其特征是它包括以下步骤，a.对来自苯酐生产装置的顺式丁烯二酸重量含量为20～30％的水溶液进行预处理，将重量份为1000～1100份的顺式丁烯二酸水溶液加入脱色釜，搅拌状态下加入1～3份活性碳进行吸附脱色，过程中温度保持50℃～100℃，脱色时间2～5小时后进过滤装置过滤，除去活性碳和固体杂质；所述活性碳选择经活性碳经BET法评选出的比表面积在120～250m2/g，吸附选择性95％以上的品种；b.将上一步骤过滤后的滤液转入反应釜中，加入重量份0-100份的磷酸及重量份0-100份的二甲氧族(硒/碲)复合型催化剂进行异构化反应，磷酸与二甲氧族(硒/碲)酰胺复合型催化剂的总重量份为50-100份，异构化温度保持在80℃～100℃，反应时间3～5小时；二甲氧族(硒/碲)酰胺复合型催化剂中二甲氧族硒酰胺与二甲氧族碲酰胺的重量比为1∶0.1～0.5；所述反应至终点后将反应物送至结晶釜；C.在结晶釜中，对转化成富马酸的酸水溶液在搅拌状态下进行冷却结晶，冷却至酸水温度达到30℃；边搅拌边出料至固液分离设备，所得固体物质经干燥设备干燥后即为富马酸成品。
2. 根据权利要求1所述的富马酸的生产方法，其特征是步骤C中所述的固液分离设 备为双级液压推料式离心机。
3. 根据权利要求1所述的富马酸的生产方法，其特征是步骤C中所述的干燥设备为 旋转闪蒸干燥机。
全文摘要
本发明涉及一种富马酸的生产方法，特别涉及一种以苯酐氧化反应尾气吸收酸水为原料的富马酸的生产方法。该方法包括以下步骤a.将来自苯酐生产装置的顺式丁烯二酸水溶液加入脱色釜，加入活性碳进行吸附脱色；b.将上一步骤过滤后的滤液转入反应釜中，加入磷酸及二甲氧族(硒/碲)复合型催化剂进行异构化反应；二甲氧族(硒/碲)酰胺复合型催化剂中二甲氧族硒酰胺与二甲氧族碲酰胺的重量比为1∶0.1～0.5；C.在结晶釜中，对转化成富马酸的酸水溶液在搅拌状态下进行冷却结晶，冷却至酸水温度达到30℃；边搅拌边出料至固液分离设备，所得固体物质经干燥设备干燥后即为富马酸成品。本发明的方法可提高富马酸的品质。
文档编号C07C57/15GK101781188SQ20101011421
公开日2010年7月21日 申请日期2010年2月26日 优先权日2010年2月26日
发明者孙楠, 王有喜, 顾晓明 申请人:镇江市联港化学科技有限公司