专利名称：一种提取柠檬桉叶挥发油及3，8-二醇的方法
技术领域：
本发明涉及一种植物提取方法，特别是涉及一种提取柠檬桉叶挥发油及3，8-二 醇的方法。
背景技术：
柠檬桉(Mwalyptus citriodora)是桃金娘科植物，广泛种植于广东、广西、福建、 云南、四川、浙江、湖南、湖北、江苏、贵州、江西等地区。柠檬桉叶的精油(挥发油)具有令人 愉快的香味，是重要的香料用油，大量用于生产各种香料、肥皂、化妆品及食品等。目前，国 内外柠檬桉叶挥发油的生产都是采用传统的水汽蒸馏工艺，提取馏出液中的油相中的柠檬 桉叶挥发油作为精油产品。然而，与水汽一起被带出并溶于(或微溶于)水的挥发性组分并 没有受到应有的关注。前几年，有人对广西南宁种植的柠檬按叶挥发油水溶性挥发组分进 行了成分分析，发现其主要成分为3，8-二醇，占到了水溶性部分的70%，但其水溶性挥发组 分需经过两次的水汽蒸馏并溶剂萃取后才能获得。3，8- 二醇，也叫对薄荷基-3，8- 二醇，化学名称为2-羟基_a，a, 4_三甲基环己烷 甲醇(CAS NO 42822-86-6)(英文名 para-Menthane-3，8-diol )，是一种具有极强驱岐效 果的清凉剂，有薄荷的清凉、玫瑰的暗香，既能用于做化妆品，又能用做驱蚊剂，且对人和环 境无毒副作用，具有重要的开发价值。3，8-二醇于2002年进入美国市场，是经美国疾控 中心(CDC，Centers for Disease Control and Prevention)推荐并获美国环保局(EPA， Environmental Protection Agency)批准注册的商品。最近,有家口L] Chemian Technology ltd的公司也出产一款叫Citr印el的含3，8-二醇的驱虫水。可见，充分认识并提取柠檬 按叶挥发油的3，8-二醇，对提高柠檬桉的综合利用价值具有非常重要的经济意义，并且 也可为驱蚊产品带来新的天然来源。
发明内容
本发明的目的在于为了提高柠檬桉叶综合利用价值，提供一种采用从柠檬桉叶中 提取柠檬桉叶挥发油及3，8- 二醇的方法。为实现上述目的，本发明提出的解决方案是一种提取柠檬桉叶挥发油及3，8-二 醇的方法，其特征在于包括以下步骤
1)将柠檬桉鲜叶切成碎片；
2)将切碎的柠檬桉叶堆积存放进行发酵；
3)以切碎发酵后的柠檬桉叶片为原料，采用加入氯化钠的水汽蒸馏方法蒸馏，提取柠 檬桉油相挥发油；
4)水汽蒸馏后的残液使用溶剂萃取；
5)萃取后溶剂干燥；
6)回收溶剂，得浅黄色油状物，主要为3，8-二醇。上述步骤1)中，柠檬桉为桃金娘科常绿灌木，拉丁名为Eucalyptus citriodora,柠檬桉鲜叶碎片大小为9-16cm2。上述步骤2)中，柠檬桉叶堆积发酵的温度为20_30°C，发酵时间为24-36小时。上述步骤3)中，水汽蒸馏时往水中加入5-10% (质量比)的氯化钠，并可重复使用， 蒸馏时间为4-6小时。上述步骤4)中，所用的萃取溶剂可以是石油醚、乙醚或乙酸乙酯，溶剂和残液体积 比例(V/V)按 1 2-1 :1。上述步骤5)中，所用的干燥剂为无水硫酸钠。上述步骤6)中，所述的黄色油状物即为水溶性成分，且3，8-二醇含量大于水溶性 成分的80%。采用上述方案后，由于本发明对柠檬桉鲜叶进行了发酵处理，所获得的目标提取 物3，8- 二醇的含量得到了提高，也因在水汽蒸馏时预先加入一定量的氯化钠，从而使原先 的两次蒸馏过程缩减为一次，减少了蒸馏成本。因此，本发明与传统方法相比，具有以下的有益之处
1)采用发酵法对柠檬桉叶进行处理，并通过预先加入氯化钠的方法进行水汽蒸馏， 使蒸馏过程由原先的两次减为一次，
2)溶剂萃取后得到的3，8-二醇含量也提高了十个百分点，达到水溶性成分的80% 以上，符合国外驱蚊产品中60%含量的要求，可以直接销售，从而提高了柠檬桉的综合利用 价值。
具体实施例方式下面结合具体实例对本发明做进一步的说明。本发明方法使用的柠檬桉为桃金娘科常绿灌木，名为Eucalyptus citriodora 。实施例1
1)将柠檬桉鲜叶切成9-16cm2的碎片；
2)将切碎的柠檬桉叶在20-30°C下堆积存放进行发酵24小时；
3)以切碎发酵后的柠檬桉叶片为原料，取200g，水中加入5%的氯化钠，采用水汽蒸 馏的方法蒸馏4小时，提取柠檬桉油相挥发油，称重得2. 8223g ；
4)水汽蒸馏后的残液约900mL，使用450mL石油醚萃取；
5)石油醚采用无水硫酸钠干燥；
6)回收石油醚，得浅黄色油状物(即水溶性成分)0.9618g，为3，8-二醇，经色谱测定， 含量为81. 3%ο实施例2
1)将柠檬桉鲜叶切成9-16cm2的碎片；
2)将切碎的柠檬桉叶在20-30°C下堆积存放进行发酵30小时；
3)以切碎发酵后的柠檬桉叶片为原料，取200g，水中加入10%的氯化钠，采用水汽蒸 馏的方法蒸馏4小时，提取柠檬桉油相挥发油，称重得2. 8135g ；
4)水汽蒸馏后的残液约880mL，使用880mL乙醚萃取；
5)乙醚采用无水硫酸钠干燥；6)回收乙醚，得浅黄色油状物0. 9645g，为3，8- 二醇，经色谱测定，含量为80. 7%。实施例3:
1)将柠檬桉鲜叶切成9-16cm2的碎片；
2)将切碎的柠檬桉叶在20-30°C下堆积存放进行发酵36小时；
3)以切碎发酵后的柠檬桉叶片为原料，取200g，水中加入8%的氯化钠，采用水汽蒸 馏的方法蒸馏5小时，提取柠檬桉油相挥发油，称重得2. 8148g ；
4)水汽蒸馏后的残液约760mL，使用760mL石油醚萃取；
5)石油醚采用无水硫酸钠干燥；
6)回收石油醚，得浅黄色油状物0.9560g,为3，8- 二醇，经色谱测定，含量为81. 7%。实施例4
1)将柠檬桉鲜叶切成9-16cm2的碎片；
2)将切碎的柠檬桉叶在20-30°C下堆积存放进行发酵24小时；
3)以切碎发酵后的柠檬桉叶片为原料，取200g，水中加入10%的氯化钠，采用水汽蒸 馏的方法蒸馏6小时，提取柠檬桉油相挥发油，称重得2. 8212g ；
4)水汽蒸馏后的残液约540mL，使用270mL乙醚萃取；
5)乙醚采用无水硫酸钠干燥；
6)回收乙醚，得浅黄色油状物0.9584g，为3，8- 二醇，经色谱测定，含量为81. 4%。实施例5
1)将柠檬桉鲜叶切成9-16cm2的碎片；
2)将切碎的柠檬桉叶在20-30°C下堆积存放进行发酵36小时；
3)以切碎发酵后的柠檬桉叶片为原料，取200g，水中加入10%的氯化钠，采用水汽蒸 馏的方法蒸馏5小时，提取柠檬桉油相挥发油，称重得2. 8016g ；
4)水汽蒸馏后的残液约780mL，使用390mL乙醚萃取；
5)乙醚采用无水硫酸钠干燥；
6)回收乙醚，得浅黄色油状物0.9566g，为3，8- 二醇，经色谱测定，含量为81. 5%。实施例6:
1)将柠檬桉鲜叶切成9-16cm2的碎片；
2)将切碎的柠檬桉叶在20-30°C下堆积存放进行发酵30小时；
3)以切碎发酵后的柠檬桉叶片为原料，取200g，水中加入8%的氯化钠，采用水汽蒸 馏的方法蒸馏6小时，提取柠檬桉油相挥发油，称重得2. 8154g ；
4)水汽蒸馏后的残液约550mL，使用550mL乙酸乙酯萃取；
5)乙酸乙酯采用无水硫酸钠干燥；
6)回收乙酸乙酯，得浅黄色油状物0. 9602g,为3，8- 二醇，经色谱测定，含量为 81. 0%。实施例7
1)将柠檬桉鲜叶切成9-16cm2的碎片；
2)将切碎的柠檬桉叶在20-30°C下堆积存放进行发酵24小时；
3)以切碎发酵后的柠檬桉叶片为原料，取200g，水中加入10%的氯化钠，采用水汽蒸 馏的方法蒸馏4小时，提取柠檬桉油相挥发油，称重得2. 8194g ；
54)水汽蒸馏后的残液约920mL，使用460mL乙酸乙酯萃取；
5)乙酸乙酯采用无水硫酸钠干燥；
6)回收乙酸乙酯，得浅黄色油状物0. 9536g，为3，8- 二醇，经色谱测定，含量为
81. 2% ο实施例8
1)将柠檬桉鲜叶切成9-16cm2的碎片；
2)将切碎的柠檬桉叶在20-30°C下堆积存放进行发酵30小时；
3)以切碎发酵后的柠檬桉叶片为原料，取200g，水中加入5%的氯化钠，采用水汽蒸 馏的方法蒸馏5小时，提取柠檬桉油相挥发油，称重得2. 8115g ；
4)水汽蒸馏后的残液约760mL，使用760mL乙醚萃取；
5)乙醚采用无水硫酸钠干燥；
6)回收乙醚，得浅黄色油状物0.9554g，为3，8- 二醇，经色谱测定，含量为80. 8 %。综上所述，本发明采用发酵法对柠檬桉叶进行处理，并通过预先加入氯化钠的方 法进行水汽蒸馏，使蒸馏过程由原先的两次减为一次，再使用溶剂萃取后得到的3，8- 二醇 含量也提高了十个百分点，达到水溶性成分的80%以上，符合国外驱蚊产品中60%含量的要 求，可以直接销售，从而提高了柠檬桉的综合利用价值。
权利要求
一种提取柠檬桉叶挥发油及3,8-二醇的方法，其特征在于包括如下步骤1) 将柠檬桉鲜叶切成碎片；2) 将切碎的柠檬桉叶堆积存放进行发酵；3) 以切碎发酵后的柠檬桉叶片为原料，采用加入氯化钠的水汽蒸馏方法蒸馏，提取柠檬桉油相挥发油；4) 水汽蒸馏后的残液使用溶剂萃取；5) 萃取后溶剂干燥；6) 回收溶剂，得浅黄色油状物，为3,8-二醇。
2.如权利要求1所述的一种提取柠檬桉叶挥发油及3，8-二醇的方法，其特征在于步 骤1)中所述的柠檬桉叶碎片为9-16cm2。
3.如权利要求1所述的一种提取柠檬桉叶挥发油及3，8-二醇的方法，其特征在于步 骤2)中所述的堆积发酵温度为20-30°C，时间为24-36小时。
4.如权利要求1所述的一种提取柠檬桉叶挥发油及3，8-二醇的方法，其特征在于步 骤3)中所述的水汽蒸馏时间为4-6小时。
5.如权利要求1所述的一种提取柠檬桉叶挥发油及3，8-二醇的方法，其特征在于步 骤3)中所述的水汽蒸馏时往水中加入质量比为5-10%的氯化钠，并可重复使用。
6.如权利要求1所述的一种提取柠檬桉叶挥发油及3，8-二醇的方法，其特征在于步 骤4)中所述的溶剂可以为石油醚、乙醚或乙酸乙酯。
7.如权利要求1所述的一种提取柠檬桉叶挥发油及3，8-二醇的方法，其特征在于，步 骤4)中所述溶剂使用量中溶剂和残液体积比例(V/V)为1 :2-1 :1。
8.如权利要求1所述的一种提取柠檬桉叶挥发油及3，8-二醇的方法，其特征在于步 骤5)中所述的溶剂干燥剂可以是无水硫酸钠。
9.如权利要求1所述的一种提取柠檬桉叶挥发油及3，8-二醇的方法，其特征在于步 骤6)中所述的3，8- 二醇的含量大于水溶性成分的80%。
全文摘要
本发明公开了一种提取柠檬桉叶挥发油及3,8-二醇的方法，其特征在于包括以下步骤1)首先将柠檬桉鲜叶切成碎片；2)柠檬桉叶堆积存放进行发酵；3)然后以切碎发酵后的柠檬桉叶片为原料，采用加入氯化钠的水汽蒸馏方法蒸馏提取柠檬桉油相挥发油；4)接着使用溶剂萃取水汽蒸馏后的残液；5)并用无水硫酸钠干燥萃取后的溶剂；6)最后回收溶剂，得浅黄色油状物，为3,8-二醇。本发明利用发酵技术结合水汽蒸馏，提高了柠檬桉叶挥发油以及3,8-二醇的提取率和含量，且获得的3,8-二醇含量达到了水溶性成分的80%以上，符合国外驱蚊产品中60%含量的要求，可以直接销售，从而提高了柠檬桉的综合利用价值。
文档编号C07C29/76GK101880600SQ20101025507
公开日2010年11月10日 申请日期2010年8月17日 优先权日2010年8月17日
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