专利名称：一种灭多威的合成方法
技术领域：
本发明涉及一种灭多威的新合成方法。
背景技术：
灭多威是一种肟类氨基甲酸酯杀虫剂，杀螨剂，杀线虫剂和杀软体动物剂。它是由美国杜邦公司于1966年开发的，具有杀伤力强、见效期快、杀虫谱广、残留量低、适应的作物多、使用安全等特点，具有触杀、胃毒和杀卵的作用。灭多威尽管是一个成熟产品，但世界市场需求量一直仍以中等程度增加。目前，人们发明了各种灭多威的合成方法，主要有
(O甲氨甲酰氯法，该法的操作步骤是将灭多威肟溶于有机溶剂与水的二元溶剂中，然后用50%的碱液调节pH=12，再把一定浓度的甲氨甲酰氯慢慢加入上述溶液中，保持一定的反应温度和反应时间，最后将反应混合液分离、过滤、干燥，得到的白色晶体即为灭多威。该方法工艺路线较长，甲氨甲酰氯极易水解产生副反应，操作条件要求苛刻，溶剂损失大，“三废”多。(2)氯代甲酸酯法，该法的操作步骤是使灭多威与光气和甲氨的碱性溶液在一定温度和pH值下反应一定时间，再用有机溶剂萃取，有机相用硫酸钠干燥除去少量水分，再将有机相蒸发脱溶至干，所得白色固体即为灭多威。此法反应条件温和(20°C左右)，收率高(96%)，纯度高(96%)。但在反应中为了防止二甲脲的产生，光气必须过量很多，而在光气大量过量时，操作稍有不慎就容易造成肟的脱水生产腈，且副产品的盐酸易腐蚀设备，同时，增加了需处理的三废量。(3)甲基异氰酸酯法，该法的操作步骤是将甲基异氰酸酯慢慢滴加至灭多威肟溶剂中，反应完成后，保温反应一定时间，所得产品即为灭多威。该法生产灭多威收率以灭多威肟计为92%，产品纯度> 95%。但该法同样是以有机溶剂作为载体，生产成本高、容易污染环境、安全系数低。
发明内容
本发明的目的在于提供一种灭多威的新合成方法，该方法以水为溶剂，对人体无害，对环境无污染。本发明所采用的技术方案是
一种灭多威的合成方法，是以灭多威肟和甲基异氰酸酯为原料，水为溶剂，在催化剂作用下，50 80°C合成灭多威。上述方法具体包括如下步骤
1)将灭多威肟、水和催化剂投入反应釜中，升温使灭多威肟溶解；
2)然后往反应釜中滴加甲基异氰酸酯，控制反应温度在50 80°C，加毕，60 80°C保
温；
3)保温结束后，降温使灭多威晶体析出，固液分离，固体干燥即为灭多威。
所述催化剂为三乙胺。灭多威肟、甲基异氰酸酯、催化剂和水的摩尔比为I :1. 3 I. 6 :0. 009 O. 015 20 30。步骤2)保温的时间为50 70min。步骤3)降温至10°C以下，优选为一5°C 0°C使灭多威晶体析出。本发明的有益效果在于
本发明的灭多威的合成方法以水为溶剂，不使用有机溶剂，无刺激气味，安全系数高，对人体无害，对环境无污染，生产过程中没有残渣，三废少，生产成本也有所降低；产品的质量比有机溶剂法高1-2个百分点；且操作弹性大(反应温度为50 80°C)，反应速度快。
具体实施例方式一种灭多威的合成方法，包括如下步骤
1)将灭多威肟、水和催化剂投入反应釜中，升温使灭多威肟溶解；
2)然后往反应釜中滴加甲基异氰酸酯，控制反应温度在50 80°C，加毕，60 80°C保温 50 70min ；
3)保温结束后，降温使灭多威晶体析出，固液分离，固体干燥即为灭多威。所述催化剂为三乙胺。灭多威肟、甲基异氰酸酯、催化剂和水的摩尔比为I :1. 3 I. 6 :0. 009 O. 015 20 30。发明人通过不同的温度实验表明步骤3)降温至10°C以下即可以使灭多威晶体从反应液中析出；优选为一 5°C 0°C，在此温度范围灭多威晶体的析出率高，产品质量好。下面结合实施例对本发明作进一步的说明，但并不局限于此。以下实施例中所用到的灭多威肟为市售的含量大于等于98%的原材料；所用的甲基异氰酸酯为海利贵溪化工农药有限公司生产的含量大于等于99%的中间体；所用的三乙胺为市售的含量大于等于98%的原材料。实施例I
灭多威的合成方法1，原料配比与反应条件如下
灭多威S亏Irnol
甲基异氰酸酯I. 3mol
三乙胺O. 015 mo I
水3OmoI
反应温度60 70°C
灭多威结晶温度一5 (TC
合成步骤按上述比例称取各组分，先将灭多威肟投入反应釜中，再加入水和三乙胺；把斧内温度控制在60°C 70°C，使灭多威肟充分溶解后，缓慢滴加甲基异氰酸酯，加毕，60 70°C保温I小时。保温结束后降温至一 5 0°C，使灭多威晶体析出，将物料离心分离，水套用，固体物料进入气流烘干机烘干，得到产品。实施例2
灭多威的合成方法2，原料配比与反应条件如下灭多威S亏Imol
甲基异氰酸酯I. 4mol
三乙胺0.01 mo I
水25mol
反应温度50 60°C
灭多威结晶温度一5 (TC
合成步骤按上述比例称取各组分，先将灭多威肟投入反应釜中，再加入水和三乙胺；把斧内温度控制在50°C 60°C，使灭多威肟充分溶解后，缓慢滴加甲基异氰酸酯，加毕，70 80°C保温I小时。保温结束后降温至一 5 0°C，使灭多威晶体析出，将物料离心分离，水套用，固体物料进入气流烘干机烘干，得到产品。实施例3
灭多威的合成方法3，原料配比与反应条件如下
灭多威S亏Imol
甲基异氰酸酯I. 45mol
三乙胺0.012mol
水2OmoI
反应温度70 80°C
灭多威结晶温度5 10°C
合成步骤按上述比例称取各组分，先将灭多威肟投入反应釜中，再加入水和三乙胺；把斧内温度控制在70°C 80°C，使灭多威肟充分溶解后，缓慢滴加甲基异氰酸酯，加毕，60 70°C保温I小时。保温结束后降温至5 10°C，使灭多威晶体析出，将物料离心分离，水套用，固体物料进入气流烘干机烘干，得到产品。实施例4
灭多威的合成方法4，原料配比与反应条件如下
灭多威S亏Imol
甲基异氰酸酯I. 60mol
三乙胺0.009mol
水25mol
反应温度65 75 °C
灭多威结晶温度O 5°C
合成步骤按上述比例称取各组分，先将灭多威肟投入反应釜中，再加入水和三乙胺；把斧内温度控制在65°C 75°C，使灭多威肟充分溶解后，缓慢滴加甲基异氰酸酯，加毕，70 80°C保温I小时。保温结束后降温至O 5°C，使灭多威晶体析出，将物料离心分离，水套用，固体物料进入气流烘干机烘干，得到产品。实施例I 4的产品质量见表I (以甲苯为溶剂合成灭多威作为对照)。
权利要求
1.一种灭多威的合成方法，是以灭多威肟和甲基异氰酸酯为原料，水为溶剂，在催化剂作用下，50 80°C合成灭多威。
2.根据权利要求I所述的灭多威的合成方法，包括如下步骤 1)将灭多威肟、水和催化剂投入反应釜中，升温使灭多威肟溶解； 2)然后往反应釜中滴加甲基异氰酸酯，控制反应温度在50 80°C，加毕，60 80°C保温； 3)保温结束后，降温使灭多威晶体析出，固液分离，固体干燥即为灭多威。
3.根据权利要求I或2所述的灭多威的合成方法，其特征在于所述催化剂为三乙胺。
4.根据权利要求I或2所述的灭多威合成方法，其特征在于灭多威肟、甲基异氰酸酯、催化剂和水的摩尔比为I :1. 3 I. 6 :0. 009 O. 015 20 30。
5.根据权利要求2所述的灭多威的合成方法，其特征在于，步骤2)保温的时间为50 70mino
6.根据权利要求2所述的灭多威的合成方法，其特征在于步骤3)降温至10°C以下使灭多威晶体析出。
7.根据权利要求6所述的灭多威的合成方法，其特征在于步骤3)降温至一5°C (TC使灭多威晶体析出。
全文摘要
本发明公开了一种灭多威的合成方法，该方法以灭多威肟和甲基异氰酸酯为原料，水为溶剂，在催化剂作用下，50～80℃合成灭多威。本发明的灭多威的合成方法以水为溶剂，不使用有机溶剂，无刺激气味，安全系数高，对人体无害，对环境无污染，生产过程中没有残渣，三废少，生产成本也有所降低；产品的质量比有机溶剂法高1-2个百分点；且操作弹性大(反应温度为50～80℃)，反应速度快。
文档编号C07C327/58GK102924354SQ20121040656
公开日2013年2月13日 申请日期2012年10月23日 优先权日2012年10月23日
发明者尹霖, 陈军, 彭立宏, 雷粮林, 涂小妹, 王小宝, 邵剑, 江百巨, 雷华珍, 毛林生, 李龙水, 李灵, 李应军, 彭军, 刘胜 申请人:海利贵溪化工农药有限公司