一种具有潜在铁电功能的三唑Cu-三氟甲磺酸配合物及其制备方法
【专利摘要】一种具有潜在铁电功能的三唑Cu-三氟甲磺酸配合物及其制备方法。本发明公开了一种{[Cu(L)](CF3SO3)·0.33H2O}( 1 )(L=4-(3-(4H-1,2,4-三唑-4-基)苯基)-4H-1,2,4-三唑)的制备方法及作为铁电材料具有潜在应用价值。它是采用“水热法”，即Cu(CF3SO3)2和L在160oC水热条件下来制备该配合物。本发明进一步公开了铜配合物{[Cu(L)](CF3SO3)·0.33H2O}( 1 )(L=4-(3-(4H-1,2,4-三唑-4-基)苯基)-4H-1,2,4-三唑)作为潜在的铁电材料方面的应用。
【专利说明】-种具有潜在铁电功能的三唑Cu-三氟甲磺酸配合物及其 制备方法
[0001] 本发明得到国家自然科学基金面上项目（21471113)，天津市教委项目资助 (20140506)和天津市高等学校创新团队培养计划资助（TD12-5038)。
【技术领域】
[0002] 本发明属于无机合成【技术领域】，涉及铜配合物{[Cu (L)] (CF3SO3) ·0· 33H20} (1) 仏=4-(3-(纽-1，2,4-三唑-4-基）苯基）-纽-1，2,4-三唑）的制备方法及作为潜在的铁 电功能材料的应用。
【背景技术】
[0003] 铁电化合物是一类特殊的介电体，同时具有压电性和热释电性，此外一些铁电晶 体还具有非线性光学效应、电光效应、声光效应、光折变效应等。铁电体这些性质使它们可 以将声、光、电、热效应互相联系起来，成为一类重要的功能材料。由于其具备比传统材料更 加优异的性能或特殊功能，上述材料在结构功能一体化、功能材料智能化、绿色环保、可再 生循环方面具有明显优势，是解决未来能源危机、生态环境危机的关键，也是21世纪科技 发展的主要方向之一。新材料产业也被中国政府在"十二五规划"确定为七大国家战略性 新兴产业之一，同时对七大国家战略性新兴产业中节能环保产业、新一代信息技术产业、新 能源产业的发展至关重要。
[0004] 1，2, 4-三唑及其衍生物兼有吡唑和咪唑的配位特点，是配位能力较强的桥连配 体，目前已合成并表征了大量的单核、多核和多维化合物。这些配体能够以1，2位上的氮原 子与金属离子配位形成NI, N2-桥连模式，对于4位未取代的1，2, 4-三唑衍生物能通过2, 4 位上的氮原子形成N2, M-桥连模式，这种N2, M-桥连模式同金属酶中咪唑的NI, N3-桥连 模式类似。对于三唑类化合物的特殊用途还表现在分子器件化的设计上，合成具有不同维 数的金属配合物乃是完成器件化至关重要的一步。
[0005] 本发明即是选用Cu(CF3SO3)2和4-(3-(4H-1，2, 4-三唑-4-基）苯 基）-4Η-1，2, 4-三唑（L)在160 °C水热条件下来制备铜配合物{[Cu(L)] (CF3SO3) ·0. 33H20} (1)。由于该配合物晶系为四方晶系，/^32(1)空间群，属于极性点群和极性空间群，可作为 潜在的铁电材料得以应用。
【发明内容】
[0006] 本发明的另一个目的在于提供一种间苯双三唑铜配合物{[Cu(L)] (CF3SO 3) ·0· 33H20} (1)单晶及其制备方法。
[0007] 为此本发明人提供了如下的技术方案： 间苯双三唑铜配合物{[Cu(L)](CF3S03). 0.33H20} (1)仏=4-(3-(纽-1，2,4-三 唑-4-基）苯基）-4H-1，2, 4-三唑）的结构基元如图1所示： L = 4- (3- (4H-1, 2, 4-三唑-4-基）苯基）-4H-1, 2, 4-三唑； 本发明进一步公开了间苯双三唑铜配合物{[Cu(L)] (CF3SO3) ·0.33Η20} (I) (L = 4- (3- (4H-1，2, 4-三唑-4-基）苯基）-4H-1，2, 4-三唑）单晶，其特征在于该单晶结构采用 APEX II C⑶单晶衍射仪，使用经过石墨单色化的Moka射线（1 = 0.71073 A)为入射辐 射，以扫描方式收集衍射点，经过最小二乘法修正得到晶胞参数，从差值傅立叶电子 密度图利用SHELXL-97直接法解得单晶数据 ： 表1.配合物1的晶体学数据
【权利要求】
1. 间苯双三唑铜配合物{[Cu(L)](CF3S03) ?0.33H20} (1)(L= 4-(3-(纽-1，2,4-三 唑-4-基）苯基）-4H-l，2, 4-三唑）的结构基元如下图1所示。
2. 权利要求1所述铜配合物的单晶，其特征在于该单晶结构采用APEXIICCD单晶衍 射仪，使用经过石墨单色化的Moka射线（1 = 0.71073A)为入射辐射，以r-2^7扫描方式 收集衍射点，经过最小二乘法修正得到晶胞参数，从差值傅立叶电子密度图利用软件解出 单晶数据： 表1.配合物1的晶体学数据
3?权利要求 1 所述铜配合物{[Cu(L)](CF3S03) ?0.33H20} (1)(L= 4-(3-(纽-1，2,4-三唑-4-基）苯基）-纽-1，2,4-三唑）的制备方法，其特征在于采用它 是采用"水热法"，即Cu(CF3S03) 2和4-C3- (4H-1，2, 4-三唑-4-基）苯基）-4H-1，2, 4-三唑 (L)在160 °C水热条件下来制备该配合物；
所述的溶剂为混合溶剂为CH3CN和H20 ; 其中&1(0?3503)2和4-(3-(411-1，2,4-三唑-4-基）苯基）-411-1，2,4-三唑仏）的摩 尔比为1:1。 4?权利要求 1 所述铜配合物{[Cu(L)](CF3S03) ?0.33H20} (1)(L= 4- (3- (4H-1，2, 4-三唑-4-基）苯基）-4H-1，2, 4-三唑）作为潜在的铁电材料方面的应用。
【文档编号】C07F1/08GK104402911SQ201410623853
【公开日】2015年3月11日 申请日期:2014年11月10日 优先权日:2014年11月10日
【发明者】王英 申请人:天津师范大学