一种具有蜜甜香韵的烟用香味释放剂的制备方法
【专利摘要】本发明公开了一种具有蜜甜香韵烟用香味释放剂有效成分的制备方法，利用改进的Koenigs-Knorr反应来制备苄基-β-D-吡喃葡萄糖苷，将葡萄糖乙酰化后，与溴化氢反应，得到α-溴代四乙酰基葡萄糖。反应溶液经洗涤后，与一定比例的苯甲醇和氧化银混合，避光反应，得到苄基-四乙酰基-β-D-吡喃葡萄糖苷，然后将其进行脱乙酰基反应，通过硅胶层析柱分离提纯，得到苄基-β-D-吡喃葡萄糖苷纯品。本发明制备的苄基-β-D-吡喃葡萄糖苷在300℃裂解，可在主流和侧流烟气中释放出具有蜜甜香韵的目标香味成分苯甲醇。本发明制备的蜜甜香韵烟用香味释放剂，方法简单易行，材料价格低廉易得，反应设备简单。
【专利说明】一种具有蜜甜香韵的烟用香味释放剂的制备方法
【技术领域】
[0001] 本发明的实施方式涉及烟用香精香料合成及应用【技术领域】，更具体地，本发明的 实施方式涉及一种具有蜜甜香韵的烟用香味释放剂的制备方法。
【背景技术】
[0002] 苯甲醇是一种无色液体，具有蜜甜香气，常用于日用香精配方中。由于苯甲醇单体 挥发性强，在使用时留香不持久，难以持续发挥蜜甜香作用。为了改善常规烟用香精香料在 使用过程中留香不持久问题，使用香味前体物是一个很好的解决办法。糖苷作为一类香味 前体物，其本身没有香味和挥发性，但通过热处理（如卷烟燃烧）利用糖苷键的断裂，裂解 产生挥发性的香味物质。糖苷是一类天然存在的物质，通常存在于植物体中，含量较低，很 难分离提纯，一般需要通过合成才能得到具有特定糖苷配基的纯物质。
[0003] 目前，国内外对于糖苷的合成研宄，其中最经典的是利用KoenigS-Knorr反应来制 备糖苷，此方法在合成中间产物α -溴代四乙酰基葡萄糖时反应较为剧烈，影响反应产率， 反应后需要利用重结晶等分离提纯技术对α-溴代四乙酰基葡萄糖粗产物进行纯化，得到 的纯品再与醇类物质在银盐的催化作用下反应得到相应的糖苷。反应过程中对分离提纯技 术要求较高，操作步骤比较冗繁，由于分离提纯步骤多，中间产物在提纯过程中的损失在所 难免，常规的操作人员，如果经验不足，很难得到理想的产率。另外一方面，由于重结晶需要 的时间较长，中间体产物α -溴代四乙酰基葡萄糖稳定性较差，分离提纯过程时间太久会 导致产物变质，同样会影响反应产率。国内也有利用市购的α-溴代四乙酰基葡萄糖作为 原料进行糖苷合成的报道，但此产品市场售价较昂贵，稳定性差，通过此方法合成生产成本 较高。
【发明内容】
[0004] 本发明克服了现有技术的不足，提供一种具有蜜甜香韵的烟用香味释放剂的制备 方法的实施方式，以期望利用改进的KoenigS-Knorr反应制备节基-β -D- P比喃葡萄糖苷 来解决现有技术制备苄基-β -D-吡喃葡萄糖苷时中间产物损失多和目标产物产率低的问 题。
[0005] 发明的蜜甜香韵烟用香味释放剂苄基-β -D-吡喃葡萄糖苷，其结构如下：
[0006]
【权利要求】
1. 一种具有蜜甜香韵的烟用香味释放剂的制备方法，其特征在于它采用以下操作步 骤： A、 a -溴代四乙酰基葡萄糖粗产物的制备 将葡萄糖在乙酸酐中乙酰化后得到乙酰化葡萄糖溶液，再向乙酰化葡萄糖溶液中缓慢 加入饱和溴化氢溶液进行反应获得含有a-溴代四乙酰基葡萄糖的反应混合物，然后将反 应混合物用乙酸乙酯稀释，再依次用冰盐水、饱和碳酸氢钾溶液洗涤，分离出有机相，有机 相经无水硫酸钠干燥、浓缩得到a-溴代四乙酰基葡萄糖粗产物； B、 反应中间产物苄基-四乙酰基-0 -D-吡喃葡萄糖苷的制备 将步骤A的a -溴代四乙酰基葡萄糖粗产物与适量苯甲醇和氧化银混合，加入4A分 子筛作为吸水剂，并以乙酸乙酯为溶剂，室温下避光反应24-48小时获得反应中间产物苄 基-四乙酰基-e -D-吡喃葡萄糖苷的；C、苄基-0 -D-吡喃葡萄糖苷的制备 将步骤B的反应中间产物过滤，滤液经减压浓缩去除溶剂，然后向其加入三乙胺/甲醇 /水混合溶液获得反应液，在室温下反应12小时后减压浓缩去除溶剂，接着将反应液采用 硅胶层析柱色谱进行提纯，得到目的产物苄基-e -D-吡喃葡萄糖苷纯品。
2. 根据权利要求1所述的具有蜜甜香韵的香味释放剂的制备方法，其特征在于步骤A 所述葡萄糖、乙酸酐与饱和溴化氢溶液以质量比1 : (15?30) : (1?3)在15?25°C反应 10?30分钟获得含有a -溴代四乙酰基葡萄糖的反应混合物。
3. 根据权利要求1所述的具有蜜甜香韵的香味释放剂的制备方法，其特征在于步骤B 所述苯甲醇、氧化银和4A分子筛的质量比是1 : (1?4) : (1?3)。
4. 根据权利要求1所述的具有蜜甜香韵的香味释放剂的制备方法，其特征在于步骤C 所述三乙胺/甲醇/水混合溶液的三乙胺、甲醇和水的体积比是1 : (4?12) : (1?3)。
5. 根据权利要求4所述的具有蜜甜香韵的香味释放剂的制备方法，其特征在于步骤C 所述三乙胺/甲醇/水混合溶液的三乙胺、甲醇和水的体积比是1 : (10?12) :1。
6. 根据权利要求1所述的具有蜜甜香韵的香味释放剂的制备方法，其特征在于步骤C 所述采用硅胶层析柱色谱进行提纯的洗脱液是体积比为1 : (2?10)的甲醇/氯仿混合溶 剂。
【文档编号】C07H1/00GK104478953SQ201410637497
【公开日】2015年4月1日 申请日期:2014年11月12日 优先权日:2014年11月12日
【发明者】丁玉, 朱立军, 戴亚 申请人:川渝中烟工业有限责任公司