具有催化对氟苯硼酸的三唑-高氯酸铜配合物及其制备方法
【专利摘要】本发明公开了一种{[Cu(L)](ClO4)·0.25H2O} ( 1 ) (L = 4-(3-(4H-1,2,4-三唑-4-基)苯基)-4H-1,2,4-三唑)的制备方法。它是采用“水热法”，即Cu(ClO4)2和L在100 oC水热条件下来制备该配合物。本发明进一步公开了铜配合物{[Cu(L)](ClO4)·0.25H2O} ( 1 ) (L = 4-(3-(4H-1,2,4-三唑-4-基)苯基)-4H-1,2,4-三唑)作为对氟苯硼酸的偶联反应催化剂方面的应用。
【专利说明】具有催化对氟苯硼酸的三唑-高氯酸铜配合物及其制备方 法
[0001] 本发明得到国家自然科学基金面上项目（21471113)，天津市教委项目资助 (20140506)，天津师范大学中青年教师学术创新推进计划项目和天津市高等学校创新团队 培养计划资助（TD12-5038)。
【技术领域】
[0002] 本发明属于无机合成【技术领域】，涉及铜配合物{[Cu(L)] (ClO4) ·0.25Η20} (I) (L =4- (3- (4Η-1，2, 4-三唑-4-基）苯基）-4Η-1，2, 4-三唑）的制备方法及作为对氟苯硼酸 偶联反应的催化剂方面的应用。
【背景技术】
[0003] 以过渡金属络合物催化进行高选择性合成的研究一直是一个活跃的领域。用普通 合成手段难于实现的反应，有事使用过渡金属络合物能够在温和条件下一步完成。因此，采 用金属络合物做催化剂来开发高选择性、高转化率的有机合成反应，是十分令人感兴趣的 课题。有机合成中一般常用的过渡金属有镍、钯、铜、钌、铑、锰等，而其中钯络合物显示出多 样性催化功能。钯催化偶联反应种类很多，这些反应在合成天然产物、聚合物、功能材料、液 晶、药物分子及生物活性化合物中均有广泛的用途。但钯催化剂相对昂贵，如果能用廉价 的铜配合物取代昂贵的钯催化剂，实现反应的进程，不仅可以节约成本，而且有望工业化生 产。
[0004] 1，2, 4-三唑及其衍生物兼有吡唑和咪唑的配位特点，是配位能力较强的桥连配 体，目前已合成并表征了大量的单核、多核和多维化合物。这些配体能够以1，2位上的氮原 子与金属离子配位形成Ν1，Ν2-桥连模式，对于4位未取代的1，2, 4-三唑衍生物能通过2, 4 位上的氮原子形成Ν2, M-桥连模式，这种Ν2, M-桥连模式同金属酶中咪唑的Ν1，Ν3-桥连 模式类似。对于三唑类化合物的特殊用途还表现在分子器件化的设计上，合成具有不同维 数的金属配合物乃是完成器件化至关重要的一步。
[0005] 本发明即是选用 Cu (ClO4) 2和 4- C3- (4Η-1，2, 4-三唑-4-基）苯基）-4Η-1，2, 4-三 唑（L)在100 °C水热条件下来制备铜配合物{[Cu (L)] (ClO4) ·0. 25H20} (1)。催化实验证 明，该配合物可作为对氟苯硼酸偶联反应的催化剂得以应用。
【发明内容】
[0006] 本发明的另一个目的在于提供一种间苯双三唑铜配合物{[Cu(L)] (ClO4) ·0· 25H20} (1)单晶及其制备方法。
[0007] 为此本发明人提供了如下的技术方案： 间苯双三唑铜配合物{[&1仏)]((：104). 0.25!120}(1)仏=4-(3-(4!1-1，2,4-三 唑-4-基）苯基）-4Η-1，2,4-三唑）的结构基元如图1所示；L = 4-(3-(4Η-1，2,4-三 唑-4-基）苯基）-4H-1, 2, 4-三唑； 本发明进一步公开了间苯双三唑铜配合物{[Cu(L)](C104)*0.25H20} (I) (L = 4- (3- (4H-1，2, 4-三唑-4-基）苯基）-4H-1，2, 4-三唑）单晶，其特征在于该单晶结构采用 APEX II C⑶单晶衍射仪，使用经过石墨单色化的Moka射线（λ = 0.71073 A)为入射辐 射，以ω-2 〃扫描方式收集衍射点，经过最小二乘法修正得到晶胞参数，从差值傅立叶电 子密度图利用软件解出单晶数据： 表1.配合物1的晶体学数据
【权利要求】
1. 间苯双三唑铜配合物{[&1仏)]((：10 4). 0.251120}(1)仏=4-(3-(411-1，2,4-三 唑-4-基）苯基）-4H-l，2, 4-三唑）的结构基元如图1所示。
2. 权利要求1所述铜配合物的单晶，其特征在于该单晶结构采用APEX II CCD单晶衍 射仪，使用经过石墨单色化的Mok a射线（入=0.71073 A)为入射辐射，以《_2 ^扫描方 式收集衍射点，经过最小二乘法修正得到晶胞参数，从差值傅立叶电子密度图利用软件解 出单晶数据： 表1.配合物1的晶体学数据
O 3?权利要求 1 所述铜配合物{[Cu(L)] (ClO4) -OJSH2Oln (I) (L = 4-(3-(4H-1，2, 4-三唑-4-基）苯基）-4H-1，2, 4-三唑）的制备方法，其特征在于采用它是 采用"水热法"，即Cu (ClO4) 2和L在100 °C水热条件下来制备该配合物；
所述的溶剂为混合溶剂为CH3CN和H2O ;其中Cu (ClO4) 2和L的摩尔比为1:1。 4?权利要求 1 所述铜配合物{[Cu (L) ] (ClO4) ?0? 25H20} (I) (L = 4-(3-(4H-1，2, 4-三 唑-4-基）苯基）-4H-1，2, 4-三唑）可作为对氟苯硼酸偶联反应的催化剂得以应用。
【文档编号】C07C25/18GK104497018SQ201410767896
【公开日】2015年4月8日 申请日期:2014年12月15日 优先权日:2014年12月15日
【发明者】王英 申请人:天津师范大学