专利名称：热塑性聚酯模塑组合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及热塑性模塑组合物，包含A)10-89.9重量％的粘数(VN)为至少145ml/g的热塑性聚酯，B)10-89.99重量％的粘数(VN)不超过135ml/g的热塑性聚酯，C)0.01-5重量％的至少一种成核剂，D)0-5重量％的至少一种润滑剂，E)0-70重量％的其他添加剂，组分A)-E)的重量百分数的总和为100％。
本发明进一步涉及一种制备热塑性聚酯模塑组合物的方法、本发明的模塑组合物在生产任何类型的纤维、膜或模制品中的用途以及本发明的所得模制品，尤其是前灯面板。
不同粘度的聚酯的混合物是已知的。然而，在加工过程中通常出现稳定性问题，这在大多数情况下受添加各种稳定剂的影响。汽车前灯应用不仅要求高耐热性和尺寸稳定性，而且要求非常低的雾化程度以及模制品能够以成本有效方式镀金属。
雾化是在前灯透镜上形成沉积物且可能在加热前灯反射器或前灯面板时出现，因为存在的挥发性固体蒸发。
迄今为止用于汽车领域的前灯面板由预制整体模塑料(BMC)、热塑性塑料如聚碳酸酯、聚醚砜、聚酰胺(尼龙-6+尼龙-6，6)或高温聚碳酸酯组成。
这些面板的缺点是-在BMC情况下，因难以将热固性材料应用于该方法而具有高废品率，-在PA情况下因吸水而不具有尺寸稳定性，-在HT-PC和PC情况下要求在镀金属之前预处理模塑产品-在聚醚砜情况下较高的密度。
因此，本发明的目的是提供将上述缺点降至最小并且制备简单的聚酯模塑组合物。
我们已经发现该目的借助开头所定义的模塑组合物实现。优选的实施方案在从属权利要求中给出。
还发现了一种制备方法。该方法进一步降低了雾化且包括混合组分A)-C)，以及合适的话，D)和/或E)，将它们在水存在下配混并将产物脱挥发分、排出、冷却和造粒。
作为组分A)，本发明的模塑组合物包含10-89.9重量％，优选20-85重量％，尤其是30-80重量％的粘数为至少145ml/g，优选至少150ml/g，尤其至少155ml/g的热塑性聚酯。
通常使用基于芳族二羧酸和脂族或芳族二羟基化合物的聚酯A)。
第一组优选的聚酯是聚对苯二甲酸亚烷基二醇酯，尤其是在醇部分中具有2-10个碳原子的那些。
这类聚对苯二甲酸亚烷基二醇酯本身已知且描述于文献中。它们的主链含有衍生于芳族二羧酸的芳环。芳环还可以被例如卤素如氯或溴取代，或被C1-C4烷基如甲基、乙基、异丙基或正丙基、正丁基、异丁基或叔丁基取代。
这些聚对苯二甲酸亚烷基二醇酯可以通过使芳族二羧酸或其酯或其他成酯衍生物与脂族二羟基化合物以本身已知的方式反应而制备。
优选的二羧酸是2，6-萘二甲酸、对苯二甲酸和间苯二甲酸，及其混合物。至多30mol％，优选不超过10mol％的芳族二羧酸可以已经被脂族或环脂族二羧酸如己二酸、壬二酸、癸二酸、十二烷二酸或环己烷二甲酸代替。
优选的脂族二羟基化合物是具有2-6个碳原子的二醇，尤其是1，2-乙二醇、1，3-丙二醇、1，4-丁二醇、1，6-己二醇、1，4-己二醇、1，4-环己烷二醇、1，4-环己烷二甲醇和新戊二醇，及其混合物。
特别优选的聚酯A)是衍生于具有2-6个碳原子的链烷二醇的聚对苯二甲酸亚烷基二醇酯。其中特别优选聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丙二醇酯和聚对苯二甲酸丁二醇酯，及其混合物。还优选包含至多1重量％，优选至多0.75重量％的1，6-己二醇和/或2-甲基-1，5-戊二醇作为其他单体单元的PET和/或PBT。
聚酯A)的粘数通常根据ISO 1628在浓度为0.5重量％的苯酚/邻二氯苯混合物(重量比为1∶1)的溶液中在25℃下测量。
优选其羧端基含量大于15mval/kg，尤其大于18mval/kg的聚酯。这类聚酯例如可以通过DE-A 44 01 055的方法制备。羧端基含量通常由滴定法(例如电势分析法)测定。
还有利的是使用再循环的PET材料(也称为废PET)，合适的话为与聚对苯二甲酸亚烷基二醇酯如PBT的混合物。
再循环材料通常是1)已知为后工业再循环材料的那些这些材料是来自缩聚或加工的生产废料，如来自注塑的熔渣、来自注塑或挤出的起始材料或来自压出胶片或膜的边角料。
2)消费后的再循环材料这些材料是在最终消费者使用后收集并处理的塑料制品。用于矿泉水、软饮料和果汁的吹塑PET瓶在量上无疑是主要制品。
两种类型的再循环材料都可以再研磨材料或粒料形式使用。在后一情况下，将粗再循环材料分离和提纯，然后使用挤出机熔融并造粒。这通常有利于处理并促进自由流动性能以及用于其他加工步骤的计量能力。
所用再循环材料可以呈粒料或再研磨材料形式。边长不应超过6mm，应优选小于5mm。
由于聚酯在加工过程中发生水解断裂(因痕量水分)，合适的是预先干燥再循环材料。干燥后的残留水分含量优选为＜0.2％，尤其是＜0.05％。
待提到的另一类是衍生于芳族二羧酸和芳族二羟基化合物的完全芳族聚酯。
合适的芳族二羧酸是前面对聚对苯二甲酸亚烷基二醇酯描述的化合物。优选使用的混合物包含5-100mol％间苯二甲酸和0-95mol％对苯二甲酸，尤其是约50-约80％对苯二甲酸和约20-约50％间苯二甲酸。
芳族二羟基化合物优选具有下式
其中Z为具有至多8个碳原子的亚烷基或亚环烷基、具有至多12个碳原子的亚芳基、羰基、磺酰基、氧、硫或化学键，且其中m为0-2。这些化合物中的亚苯基还可以被C1-C6烷基或烷氧基和氟、氯或溴取代。
这些化合物的母体化合物的实例是二羟基联苯，二(羟基苯基)链烷烃，二(羟基苯基)环烷烃，二(羟基苯基)硫醚，二(羟基苯基)醚，二(羟基苯基)酮，二(羟基苯基)亚砜，α，α’-二(羟基苯基)二烷基苯，二(羟基苯基)砜，二(羟基苯甲酰基)苯，间苯二酚和氢醌，以及还有它们的环烷基化或环卤代衍生物。
在这些化合物中，优选4，4’-二羟基联苯，2，4-二(4’-羟基苯基)-2-甲基丁烷，α，α’-二(4-羟基苯基)-对二异丙基苯，2，2-二(3’-甲基-4’-羟基苯基)丙烷，和2，2-二(3’-氯-4’-羟基苯基)丙烷，以及特别是2，2-二(4’-羟基苯基)丙烷，2，2-二(3’，5-二氯二羟基苯基)丙烷，1，1-二(4’-羟基苯基)环己烷，3，4’-二羟基二苯甲酮，4，4’-二羟基二苯基砜和2，2-二(3’，5’-二甲基-4’-羟基苯基)丙烷及其混合物。
当然，还可以使用聚对苯二甲酸亚烷基二醇酯和完全芳族聚酯的混合物。这些混合物通常包含20-98重量％聚对苯二甲酸亚烷基二醇酯和2-80重量％完全芳族聚酯。
当然还可以使用聚酯嵌段共聚物，如共聚醚酯。这类产品本身已知且描述于文献中，例如描述于US-A 3 651 014中。对应的产品也可市购，例如Hytrel(DuPont)。
作为组分B)，本发明的模塑组合物包含10-89.9重量％，优选20-85重量％，尤其是30-80重量％粘数不超过135ml/g，优选不超过133ml/g，尤其不超过130ml/g的热塑性聚酯。
组分B)的结构和制备对应于组分A)的描述，因此进一步的详情可以参考那些描述。
聚酯B)的VN通常根据ISO 1628在0.5重量％的苯酚/邻二氯苯混合物(重量比为1∶1)溶液中在25℃下测定。组分B)的VN为至少90ml/g，优选至少100ml/g，尤其是至少107ml/g。
特别优选的A)∶B)比为70∶30-30∶70，非常特别优选为40∶60-60∶40。
A)和B)的VN差异优选为10ml/g，尤其是25-35ml/g。
组分B)的羧基含量优选为至多30mval/kg，尤其为至多28mval/kg。
特别优选的混合物是作为组分A)的PET和PBT以及作为组分B)的PBT。
作为组分C)，本发明的模塑组合物包含0.01-5重量％，优选0.05-1重量％，尤其是0.1-0.5重量％的成核剂。
可以使用的成核剂是任何已知化合物，例如硼化合物如氮化硼，二氧化硅，颜料，例如Heliogen Blue(铜酞菁颜料；BASF Aktiengesellschaft的注册商标)，碳黑，硫酸镁，云母，氧化镁，以及金红石型和锐钛矿型二氧化钛。
尤其将滑石用作成核剂且其为下式的水合硅酸镁Mg3[(OH)2/Si4O10]或3MgO 4SiO2·H2O。这称为三层页硅酸盐且具有三斜、单斜或正交晶体结构和层状外观。其他可以存在的痕量元素是Mn，Ti，Cr，Ni，Na和K，且一些OH基团可以已经被氟化物代替。
特别优选使用其中100％的粒度＜20μm的滑石。粒度分布通常由沉降分析法测定且优选为＜20μm 100重量％＜10μm 99重量％＜5μm 85重量％＜3μm 60重量％＜2μm 43重量％这类产品可以Micro-Talc I.T.extra(Norwegian Talc Minerals)市购。
作为组分D)，本发明的模塑组合物可以包含0-5重量％，尤其是0.01-5重量％，优选0.05-1重量％，特别是0.1-0.5重量％的至少一种润滑剂。优选的润滑剂是具有10-40，优选16-22个碳原子的饱和或不饱和脂族羧酸与具有2-40，优选2-6个碳原子的饱和脂族醇或胺的酯或酰胺。
羧酸可以是一元羧酸或二元羧酸。可以提到的实例是壬酸、棕榈酸、月桂酸、十七烷酸、十二烷二酸、二十二烷酸，特别优选硬脂酸、癸酸和褐煤酸(具有30-40个碳原子的脂肪酸混合物)。
脂族醇可以是一元至四元的。醇的实例是正丁醇、正辛醇、十八烷醇、乙二醇、丙二醇、新戊二醇、季戊四醇，优选乙二醇、甘油和季戊四醇。
脂族胺可以是单至三官能的。这些胺的实例是硬脂胺、乙二胺、丙二胺、六亚甲基二胺、二(6-氨基己基)胺，特别优选乙二胺和六亚甲基二胺。优选的酯或酰胺相应地是甘油二硬脂酸酯、甘油三硬脂酸酯、乙二胺二硬脂酸盐、甘油单棕榈酸酯、甘油三月桂酸酯、甘油单二十二烷酸酯和季戊四醇四硬脂酸酯。
还可以使用各种酯或酰胺的混合物，或酯与酰胺以任何所需混合比相结合的混合物。
本发明的模塑组合物可以包含至多70重量％，优选至多40重量％，尤其是至多30重量％的其他添加剂E)。
其他添加剂E)的实例是至多40重量％，优选至多30重量％的弹性聚合物(通常也称为抗冲改性剂、高弹体或橡胶)。
非常一般的共聚物优选由至少两种下列单体组成乙烯、丙烯、丁二烯、异丁烯、异戊二烯、氯丁二烯、乙酸乙烯酯、苯乙烯、丙烯腈和在醇组分中具有1-18个碳原子的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。
这类聚合物的实例描述于Houben-Weyl，Methoden der organischenChemie，第14/1卷(Georg-Thieme-Verlag，Stuttgart，1961)，第392-406页，以及C.B.Bucknall的专著“Toughened Plastics(硬质塑料)”(AppliedScience Publishers，London，1977)中。
这些高弹体的某些优选类型如下所述。
这类高弹体的优选类型是已知为乙烯-丙烯(EPM)和乙烯-丙烯-二烯烃(EPDM)橡胶的那些。
EPM橡胶通常实际上不具有残留双键，而EPDM橡胶可以具有1-20个双键/100个碳原子。
可以提到的用于EPDM橡胶的二烯烃单体的实例是共轭二烯烃如异戊二烯和丁二烯，具有5-25个碳原子的非共轭二烯烃如1，4-戊二烯、1，4-己二烯、1，5-己二烯、2，5-二甲基-1，5-己二烯和1，4-辛二烯，环状二烯烃如环戊二烯、环己二烯、环辛二烯和二聚环戊二烯，以及还有链烯基降冰片烯如5-亚乙基-2-降冰片烯、5-亚丁基-2-降冰片烯、2-甲代烯丙基-5-降冰片烯和2-异丙烯基-5-降冰片烯，以及三环二烯如3-甲基-三环[5.2.1.02，6]-3，8-癸二烯，或它们的混合物。优选1，5-己二烯、5-亚乙基降冰片烯和二聚环戊二烯。EPDM橡胶的二烯含量基于橡胶总重量优选为0.5-50重量％，尤其是1-8重量％。
EPM橡胶或EPDM橡胶还可以已经用反应性羧酸或其衍生物接枝。这里可以提到的实例是丙烯酸、甲基丙烯酸及其衍生物，例如(甲基)丙烯酸缩水甘油酯，还有马来酸酐。
另一类优选的橡胶是乙烯与丙烯酸和/或甲基丙烯酸和/或这些酸的酯的共聚物橡胶。此外，橡胶还可以含有二羧酸，如马来酸和富马酸，或这些酸的衍生物，例如酯和酸酐，和/或含有具有环氧基的单体。这些二羧酸衍生物或含有环氧基的单体优选通过将具有二羧酸基团或环氧基团的式I、II、III或IV的单体加入单体混合物中而掺入橡胶中R1C(COOR2)＝C(COOR3)R4(I) 其中R1-R9为氢或具有1-6个碳原子的烷基，m为0-20的整数，g为0-10的整数且p为0-5的整数。
R1-R9优选为氢，其中m为0或1且g为1。对应的化合物是马来酸、富马酸、马来酸酐、烯丙基缩水甘油醚和乙烯基缩水甘油醚。
优选的式I、II和IV的化合物是马来酸，马来酸酐，含环氧基的丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯，实例是丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯，以及与叔醇的酯，例如丙烯酸叔丁基酯。尽管后者没有游离羧基，但其行为近似游离酸，且它们因此被称为具有潜羧基的单体。
共聚物有利地由如下单体组成50-98重量％乙烯、0.1-20重量％含环氧基的单体和/或包含甲基丙烯酸和/或含酸酐基团的单体，剩余量为(甲基)丙烯酸酯。
特别优选由如下单体制成的共聚物50-98重量％，尤其是55-95重量％的乙烯；0.1-40重量％，尤其是0.3-20重量％的丙烯酸缩水甘油酯和/或甲基丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸和/或马来酸酐；和1-45重量％，尤其是10-40重量％的丙烯酸正丁基酯和/或丙烯酸2-乙基己基酯。
其他优选的(甲基)丙烯酸酯是甲酯、乙酯、丙酯、异丁酯和叔丁酯。
除了这些外，可以使用的共聚单体是乙烯基酯和乙烯基醚。
上述乙烯共聚物可以通过本身已知的方法制备，优选通过在高压和高温下无规共聚而制备。合适的方法是众所周知的。
优选的高弹体还包括其制备例如由Blackley描述于专著“EmulsionPolymerization(乳液聚合)”中的乳液聚合物。可以使用的乳化剂和催化剂本身已知。
原则上可以使用结构均匀的高弹体或具有壳结构的那些。壳型结构尤其由各单体的加料顺序决定。聚合物的形态也受该加料顺序的影响。
这里仅作为实例可以提到的用于制备高弹体的橡胶级分的单体是丙烯酸酯如丙烯酸正丁基酯和丙烯酸2-乙基己基酯，和对应的甲基丙烯酸酯，以及丁二烯和异戊二烯，还有它们的混合物。这些单体可以与其他单体如苯乙烯、丙烯腈、乙烯基醚和其他丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯如甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯或丙烯酸丙酯共聚。
高弹体的软相或橡胶相(玻璃化转变温度低于0℃)可以是芯、外壳或中间壳(在其结构具有两个以上壳的高弹体情况下)。当高弹体具有一个以上的壳时，一个以上的壳还可以由橡胶相组成。
若除了橡胶相外在高弹体的结构中涉及一种或多种硬组分(玻璃化转变温度高于20℃)，则它们通常通过聚合作为主要单体的苯乙烯、丙烯腈、甲基丙烯腈、α-甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯或甲基丙烯酸甲酯而制备。除此之外，还可以使用较小比例的其他共聚单体。
已经证明在某些情况下有利的是使用在其表面上具有反应基的乳液聚合物。这类基团的实例是环氧基、羧基、潜羧基、氨基和酰胺基，还有可以通过同时使用下式单体引入的官能团 其中R10为氢或C1-C4烷基，R11为氢、C1-C8烷基或芳基，尤其是苯基，R12为氢、C1-C10烷基、C6-C12芳基或-OR13，R13为C1-C8烷基或C6-C12芳基，需要的话被含O或N基团取代，X为化学键、C1-C10亚烷基或C6-C12亚芳基，或 Y为O-Z或NH-Z，其中Z为C1-C10亚烷基或C6-C12亚芳基。
EP-A 208 187所述的接枝单体也适于在表面上引入反应基。
可以提到的其他实例是丙烯酰胺，甲基丙烯酰胺和取代的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯，如甲基丙烯酸(N-叔丁基氨基)乙酯，丙烯酸(N，N-二甲基氨基)乙酯，丙烯酸(N，N-二甲基氨基)甲酯和丙烯酸(N，N-二乙基氨基)乙酯。
橡胶相的颗粒还可以已经交联。交联单体的实例是1，3-丁二烯、二乙烯基苯、邻苯二甲酸二烯丙基酯和丙烯酸二氢二聚环戊二烯基酯，以及还有EP-A 50 265中所述的化合物。
还可以使用已知为接枝连接单体，即具有两个或更多个在聚合过程中以不同速率反应的可聚合双键的单体。优选使用其中至少一个反应基以与其他单体大约相同的速率聚合，而其他反应基例如显著更慢地聚合的那些化合物。不同的聚合速率在橡胶中给出一定比例的不饱和双键。若随后将另一相接枝到这类橡胶上，则至少一些存在于橡胶中的双键与接枝单体反应，形成化学键，即该接枝上去的相至少一定程度地与接枝基质化学键合。
这类接枝连接单体的实例是含有烯丙基的单体，尤其是烯属不饱和羧酸的烯丙基酯，例如丙烯酸烯丙基酯、甲基丙烯酸烯丙基酯、马来酸二烯丙基酯、富马酸二烯丙基酯和衣康酸烯丙基酯，以及这些二羧酸的对应单烯丙基化合物。除了这些之外，还有很多其他合适的接枝连接单体。其他详情在这里例如可以参见US-A 4 148 846。
这些交联单体在抗冲改性聚合物中的比例通常基于该抗冲改性聚合物至多为5重量％，优选不超过3重量％。
还可以使用均相的，即单壳高弹体代替其结构具有不止一个壳的接枝聚合物，所述高弹体由1，3-丁二烯、异戊二烯和丙烯酸正丁基酯或它们的共聚物制成。这些产品也可以通过同时使用交联单体或具有反应基的单体而制备。
优选乳液聚合物的实例是丙烯酸正丁基酯-(甲基)丙烯酸共聚物、丙烯酸正丁基酯/丙烯酸缩水甘油酯共聚物或丙烯酸正丁基酯/甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物，具有由丙烯酸正丁基酯组成或基于丁二烯的内芯和由上述共聚物组成的外壳的接枝聚合物，以及乙烯与提供反应基的共聚单体的共聚物。
所述高弹体还可以通过其他常规方法，例如通过悬浮聚合制备。
还优选硅橡胶，如DE-A 37 25 576、EP-A 235 690、DE-A 38 00 603、EP-A 319 290所述。
当然还可以使用上述各类橡胶的混合物。
可以提到的纤维状或颗粒状填料(组分E))是碳纤维，玻璃纤维，玻璃珠，无定形二氧化硅，石棉，硅酸钙，偏硅酸钙，碳酸镁，高岭土，白垩，粉化石英，云母，硫酸钡和长石，其用量为至多50重量％，尤其是1-50重量％，优选5-40重量％，特别是15-35重量％。
可以提到的优选纤维状填料是碳纤维，芳族聚酰胺纤维和钛酸钾纤维，特别优选E玻璃形式的玻璃纤维。这些可以作为粗纱或短切玻璃纤维的市售形式使用。
纤维状填料可以已经用硅烷化合物进行表面预处理以改进与热塑性塑料的相容性。
合适的硅烷化合物具有下式(X-(CH2)n)k-Si-(O-CmH2m+1)4-k其中X为NH2-、 HO-，n为2-10，优选3-4的整数，m为1-5，优选1-2的整数，和k为1-3的整数，优选1。
优选的硅烷化合物为氨基丙基三甲氧基硅烷、氨基丁基三甲氧基硅烷、氨基丙基三乙氧基硅烷和氨基丁基三乙氧基硅烷，以及含有缩水甘油基作为取代基X的对应硅烷。
用于表面涂敷的硅烷化合物的用量基于C)通常为0.05-5重量％，优选0.5-1.5重量％，尤其是0.8-1重量％。
针状矿物填料也是合适的。
对本发明而言，针状矿物填料是具有强针状特性的矿物填料。实例是针状硅灰石。该矿物优选具有的L/D比(长度与直径之比)为8∶1-35∶1，优选8∶1-11∶1。该矿物填料合适的话可以已经用上述硅烷化合物预处理，但该预处理不是必须的。
其他可以提到的填料是高岭土、煅烧高岭土、硅灰石、滑石和白垩。
其他可以加入的着色剂是无机颜料如群青蓝、氧化铁、二氧化钛、硫化锌和碳黑，有机颜料如酞菁、喹吖啶酮和苝，以及染料如苯胺黑和蒽醌。还可以加入任何需要的阻燃剂。这些化合物是熟练技术人员熟知的。
可以作为实例提到的增塑剂是邻苯二甲酸二辛酯、邻苯二甲酸二苄基酯、邻苯二甲酸丁基苄基酯、烃油和N-(正丁基)苯磺酰胺。
本发明的热塑性模塑组合物可以通过使用常规混合设备如螺杆挤出机、布雷本登研磨机或班伯里研磨机来混合起始组分，然后挤出它们而由本身已知的方法制备。可以冷却和粉碎挤出物。还可以预混单独的组分，然后单独加入和/或同样混合剩余的原料。在一个优选的实施方案中，尤其可以预先以粒料形式混合组分A)和B)。
一个特别优选的制备方法额外降低雾化倾向且包括混合组分A)-C)以及合适的话还有D)和/或E)，在水存在下将它们配混，并将产物脱挥发分、排出、冷却和造粒。水的优选加入量基于100重量％的组分A)和B)为0.1-2重量％，优选0.1-1.5重量％。
特别优选将水加入其他组分的预先均化熔体中。混合温度通常为230-290℃。
在一个优选的操作方法中，可以将组分C)-E)与聚酯预聚物A)或B)混合，配混和造粒。然后在惰性气体下将所得粒料分别在组分A)和B)的熔点之下在固相中连续或分批冷凝，直到达到所需的粘度。
本发明的热塑性模塑组合物具有良好的尺寸稳定性和高耐热性以及非常低的雾化程度。它们因此特别适于汽车应用，且前灯面板可以作为特别优选的应用提及。
实施例组分A粘数(VN)为157ml/g且羧端基含量为33mval/kg的聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)(VN在浓度为0.5重量％的苯酚/邻二氯苯(1∶1混合物)溶液中在25℃下按ISO 1628测量)。
组分B粘数(VN)为130ml/g且羧端基含量为25mval/kg的聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)(VN在浓度为0.5重量％的苯酚/邻二氯苯(1∶l混合物)溶液中在25℃下按ISO 1628测量)。
组分C滑石组分D1甘油二硬脂酸酯(Cognis GmbH的LoxiolVPG 1206)组分D2脂肪酸甘油三酯(Cognis GmbH的LoxiolEP 218)组分E1由20重量％碳黑(平均粒度d50＜20μm)和80重量％的VN为130ml/g的PBT组成的母料组分E2由40重量％碳黑和60重量％聚乙烯组成的母炼胶制备模塑组合物将组分A)-E)在挤出机中，在260℃下混合、均化、造粒并干燥，定量比例为表中所给出的那些。将组分A)和B)在RT下以粒料形式预混。
进行如下测量
冲击强度按ISO 179/1eU在23℃下测量。弹性模数按ISO 527-2测量。
耐热性按ISO 75A和ISO 75B测定，维卡软化点按ISO 306测定。
沉积(雾化)的形成按如下测定设备由金属盒(l＝100mm；w＝72mm；h＝120mm)组成，在该盒的基座中在左侧和右侧均有H1(24V，60W)灯泡。这些灯泡已经连接于可以由0V调节到30V的10A电源装置上。
在灯的上方有一厚度为2mm的金属板。温度传感器已经连接在该试验空间内并用于控制内部的温度。厚度为约4mm的玻璃板覆盖该金属盒。
将粒料(10g)或样品板(30×60×2mm，在260℃的熔融温度和60℃的模具温度下生产)在设备中加热到200℃并在200℃下保持1小时。在试验开始时和结束时(冷却后)称重设备的玻璃盖。重量差对应于雾化沉积。
模塑组合物的组成和测量结果示于表1中。
表1
c＝对比制备含水的模塑组合物如上所述将组分A)-E)配混，定量比例给于表2中。实施例I在不添加水下进行，而实施例II、III、IV使用0.5％、1％和1.5％水(基于所用总用量，100重量％的组分A)和B))进行。使用泵将该材料添加到组分A)-E)的熔体中。
1.肉眼和2.通过下列方法测定粒料的沉积程度设备由金属盒(l＝100mm；w＝72mm；h＝120mm)组成，在该盒的基座中在左侧和右侧均有H1(24V，60W)灯泡。这些灯泡已经连接于可以由0V调节到30V的10A电源装置上。
在灯的上方有一厚度为2mm的金属板。温度传感器已经连接在该试验空间内并用于控制内部的温度。厚度为约4mm的玻璃板覆盖该金属盒。
将粒料(10g)或样品板(30×60×2mm，在260℃的熔融温度和60℃的模具温度下生产)在设备中加热到200℃并在200℃下保持1小时。在试验开始时和结束时(冷却后)称重设备的玻璃盖。重量差对应于雾化沉积。
模塑组合物的组成和测量结果示于表2中。
权利要求
1.一种热塑性模塑组合物，包含A)10-89.9重量％的粘数(VN)为至少145ml/g的热塑性聚酯，B)10-89.99重量％的粘数(VN)不超过135ml/g的热塑性聚酯，C)0.01-5重量％的至少一种成核剂，D)0-5重量％的至少一种润滑剂，E)0-70重量％的其他添加剂，组分A)-E)的重量百分数的总和为100％。
2.如权利要求1所要求的热塑性模塑组合物，包含10-89.9重量％的A)、10-89.9重量％的B)、0.01-5重量％的C)、0.01-5重量％的D)。
3.如权利要求1或2所要求的热塑性模塑组合物，其中组分B)的VN为至少90ml/g。
4.如权利要求1-3中任一项所要求的热塑性模塑组合物，其中组分C)由滑石组成。
5.如权利要求1-4中任一项所要求的热塑性模塑组合物，其中组分A)的羧端基值大于15mval/kg。
6.如权利要求1-5中任一项所要求的热塑性模塑组合物，其中组分B)的COOH端基值小于30mval/kg。
7.一种制备如权利要求1-6中任一项所要求的热塑性模塑组合物的方法，包括将组分A)-C)以及合适的话还有D)和/或E)混合，在水存在下将它们配混，并将产物脱挥发分、排出、冷却和造粒。
8.如权利要求7所要求的方法，其中基于100重量％的组分A)和B)使用0.1-2重量％的水。
9.如权利要求1-6中任一项所要求的模塑组合物在生产模制品、膜或纤维中的用途。
10.可由如权利要求1-6中任一项所要求的热塑性模塑组合物得到的或使用如权利要求7或8所要求的工艺条件得到的任何类型模制品。
11.可由如权利要求1-6中任一项所要求的热塑性模塑组合物得到的前灯面板。
全文摘要
本发明涉及热塑性模塑组合物，包含A)10－89.9重量％的粘数(VZ)为至少145ml/g的热塑性聚酯、B)10－89.99重量％的粘数(VZ)为至多135ml/g的热塑性聚酯、C)0.01－5重量％的至少一种成核剂、D)0－5重量％的至少一种润滑剂和E)0－70重量％的其他添加剂，组分A)－E)的重量百分数之和为100％。
文档编号C08L67/00GK1678683SQ03821002
公开日2005年10月5日 申请日期2003年8月29日 优先权日2002年9月4日
发明者M·格普雷格斯 申请人:巴斯福股份公司