专利名称：热塑性聚合物用的阻燃剂－稳定剂组合的制作方法
技术领域：
本发明涉及热塑性聚合物用的阻燃剂-稳定剂组合，以及含有这样的阻燃剂-稳定剂组合的聚合物模塑组合物。
现有技术热塑性塑料的加工以熔体形式进行，除少数例外。几乎没有塑料可以承受在此伴随发生的结构与状态改变而不会改变其化学结构。交联、氧化、分子量改变和因而还有物理与技术性能的改变都可能是其结果。为了减少加工期间对聚合物的负荷，视塑料而定使用不同的添加剂。通常，添加稳定剂，其会阻止或至少减缓该改变过程，例如交联或分解反应。此外，向大部分塑料中掺入润滑剂，其主要的任务是改善该熔体流动行为。
通常，同时使用多种不同添加剂，这些添加剂中的每一种承担一种任务。例如，使用抗氧化剂与稳定剂，由此该塑料能承受加工而不会发生化学损害，然后对于外部影响具有长时间稳定性，这些外部影响是例如热、紫外线、气候老化和氧气(空气)。除改善流动行为以外，润滑剂避免塑料熔体对热机械部件的粘合性过强，并用作颜料、填料与增强剂的分散剂。
在以熔体形式加工过程中由于使用阻燃剂，该塑料的稳定性会受到影响。通常必须掺入高剂量阻燃剂以确保该塑料具有按国际标准的足够耐燃性。由于其在高温下的阻燃性所必需的化学反应性，阻燃剂可能会损害塑料的加工稳定性。例如，可能会发生增强的聚合物降解、交联反应、放出气体或变色情况。这些是塑料加工过程中没有阻燃剂的条件下可能完全不会发生，或只以减弱形式发生的效果。
若不添加阻燃剂，通常以少量卤化铜以及芳族胺与空间位阻酚而将聚酰胺稳定化，这里重要的是达到在高长期使用温度下的长期稳定性(H.Zweifel(编者)“塑料添加剂手册(Plastics AdditivesHandbook)”，第5版，Carl Hanser出版社，慕尼黑，2000年，第80至84页)。聚酯也需要抗氧化性稳定化，主要是为了长期使用，而非为了加工操作。
特别对于热塑性聚合物而言，已证实有利的是，膦酸的盐(膦酸盐)是有效的阻燃性添加剂(DE-A-2 252 258与DE-A-2 447 727)。已描述膦酸钙与膦酸铝在聚酯中是特别有效的，并且该聚合物模塑组合物的材料性能的损害小于例如碱金属盐(EP-A-0 699 708)。
此外，已发现膦酸盐与特定含氮化合物的协同性组合，其在一系列的聚合物中作为阻燃剂的效果大于单独使用膦酸盐的情况(PCT/EP97/01664以及DE-A-197 34 437与DE-A-197 37 727)。
为了用含磷阻燃剂将聚合物模塑组合物稳定化，已发现碳二亚胺、异氰酸酯和异氰尿酸酯是有效的(DE-A-199 20 276)。
尤其是在聚酰胺与聚酯中使用含磷阻燃剂的情况下，已发现目前描述的稳定剂的功效不足，特别是用以抑制加工过程中发生的作用，例如变色与分子量降低的方面。
DE-A-196 14 424描述在聚酯与聚酰胺中与含氮协同剂结合的膦酸盐。DE-A-199 33 901描述了膦酸盐与蜜胺多磷酸盐组合作为聚酯与聚酰胺的阻燃剂。但是，使用这类新发展且非常有效的阻燃剂时会发生部分聚合物降解，以及发生该聚合物变色，特别是当加工温度高于300℃时。在挤出与注塑过程中，有时会观察到令人讨厌的的发烟现象。
发明内容
因此，本发明目的是提供热塑性塑料用的阻燃剂组合，该阻燃剂组合除了具有阻燃性以外，还具有对塑料的稳定作用。通过添加碱性或两性氧化物、氢氧化物、碳酸盐、硅酸盐、硼酸盐、锡酸盐、混合氧化物-氢氧化物、氧化物-氢氧化物-碳酸盐、氢氧化物-硅酸盐或氢氧化物-硼酸盐或这些物质的混合物，在使用膦酸盐或其与含氮协同剂的混合物作为阻燃剂的情况下，达到了本发明的目的。
因此，本发明提供一种热塑性聚合物用的阻燃剂-稳定剂组合，其包含25.0至99.9重量％的式(I)膦酸盐和/或式(II)的二膦酸盐和/或其聚合物作为组分(A) 其中R1、R2相同或不同，并且为C1-C6烷基，该烷基为直链或支链，和/或芳基；R3是C1-C10亚烷基，该亚烷基为直链或支链，C6-C10亚芳基、烷基亚芳基或芳基亚烷基；M是Mg、Ca、Al、Sb、Sn、Ge、Ti、Zn、Fe、Zr、Ce、Bi、Sr、Mn、Li、Na、K和/或一种质子化氮碱；m是1至4；n是1至4；x是1至4；和包含0至75重量％的含氮协同剂或含磷/含氮阻燃剂作为组分B；以及包含0.1至50重量％的氧化镁、氧化锌、氧化锰、氧化锡、二水滑石(Dihydrotalcit)、水铝钙石(Hydrocalumit)、氢氧化镁、氢氧化钙、氢氧化锌、氧化锡水合物、氢氧化锰、硼酸锌、碱性硅酸锌、锡酸锌，或这些物质的混合物作为组分C，其中这些组分的总和总是为100重量％。
令人惊奇地发现，当添加特定氧化物、氢氧化物、碳酸盐、硅酸盐、硼酸盐、锡酸盐、混合氧化物-氢氧化物、氧化物-氢氧化物-碳酸盐、氢氧化物-硅酸盐或氢氧化物-硼酸盐或这些物质的混合物时，膦酸盐和非必要的含氮协同剂(例如，蜜胺多膦酸盐)的本发明组合在掺入聚合物的过程中具有明显改善的稳定性。例如，可使用氧化镁、氧化钙、氧化铝、氧化锌、氧化锰、氧化锡、氢氧化铝、勃姆石、二水滑石、水铝钙石、氢氧化镁、氢氧化钙、氢氧化锌、氧化锡水合物、氢氧化锰、硼酸锌、碱性硅酸锌或锡酸锌。
本发明组合减少以熔体形式加工的过程中的塑料变色，并抑制该塑料分解形成具有较低分子量的单元。同时，保持完全获得阻燃性。
还令人惊奇地发现，由于本发明添加剂，挤出与注塑过程中的发烟情况完全消失。
优选M是钙、铝或锌。
所谓质子化氮碱优选是经质子化的氨、蜜胺、三乙醇胺的碱，特别是NH4+。
优选R1、R2相同或不同，并且为C1-C6烷基，该烷基为直链或支链，和/或苯基。
特别优选R1、R2相同或不同，并且为甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、叔丁基、正戊基和/或苯基。
优选R3是亚甲基、亚乙基、亚正丙基、亚异丙基、亚正丁基、亚叔丁基、亚正戊基、亚正辛基或亚正十二烷基。
优选R3也为亚苯基或亚萘基。
PCT/WO97/39053中描述了适用的膦酸盐，该文献明确参考引入。
特别优选的膦酸盐是膦酸铝、膦酸钙与膦酸锌。
根据本发明还有所述膦酸盐与含氮化合物的协同组合，该协同组合在一系列聚合物中作为阻燃剂的效果大于单独使用膦酸盐的情况(DE-A-196 14 424、DE-A-197 34 437与DE-A-197 37 727)。通过与其它阻燃剂，优选含氮协同剂或含磷/含氮阻燃剂组合，可以改善膦酸盐的阻燃作用。
所术含氮协同剂优选为式(III)至(VIII)的那些或其混合物 其中R5至R7为氢、C1-C8烷基、C5-C16环烷基或烷基环烷基，其可能被一个羟基或一个C1-C4羟烷基官能基取代，C2-C8烯基，C1-C8-烷氧基、-酰基、-酰氧基，C6-C12芳基或芳烷基，-OR8与-N(R8)R9以及N-脂环基或N-芳族基；R8是氢、C1-C8烷基、C5-C16环烷基或烷基环烷基，其可能被一个羟基或一个C1-C4羟烷基官能基取代，C2-C8烯基，C1-C8-烷氧基、-酰基、-酰氧基，或C6-C12芳基或芳烷基，R9至R13为与R8相同的基团，以及为-O-R8，m与n彼此独立地为1、2、3或4，X为酸，其可与三嗪化合物(III)形成加合物；或为三(羟乙基)异氰尿酸酯与芳族聚羧酸的低聚酯。
优选所述含氮协同剂是苯胍胺、三(羟乙基)异氰尿酸酯、尿囊素、Glycouril、蜜胺、蜜胺氰尿酸盐、双氰胺、胍、碳二亚胺、硼酸锌。
优选所述含氮协同剂是蜜胺的缩合产物。蜜胺的缩合产物是例如蜜勒胺、蜜白胺或蜜弄(Melon)，或是此类型的高度缩合化合物，以及其混合物，而且可通过例如WO-A-96/16948中所述的方法制备。
优选所述含磷/含氮阻燃剂是蜜胺与磷酸或缩合磷酸的反应产物，或是蜜胺的缩合产物与磷酸或缩合磷酸的反应产物，以及所述产物的混合物。
所谓与磷酸或缩合磷酸的反应产物是指由蜜胺或缩合蜜胺化合物-例如蜜勒胺、蜜白胺或蜜弄等等-与磷酸反应所形成的化合物。其例子是二蜜胺磷酸盐、二蜜胺焦磷酸盐、蜜胺磷酸盐、蜜胺焦磷酸盐、蜜胺多磷酸盐、蜜勒胺多磷酸盐、蜜弄多磷酸盐和蜜白胺多磷酸盐，或混合的多盐类，如描述于例如WO98/39306。
特别优选含磷/含氮阻燃剂是蜜胺多磷酸盐。
优选含磷/含氮阻燃剂是式(NH4)yH3-yPO4或(NH4PO3)z的含氮磷酸盐，其中y等于1至3，和z等于1至10000。
优选含磷/含氮阻燃剂是磷酸氢铵、磷酸二氢铵或多磷酸铵。
优选金属氧化物是氧化镁、氧化锌、氧化锰和/或氧化锡。
优选氢氧化物是氢氧化镁、水滑石、水铝钙石、氢氧化钙、氢氧化锌、氧化锡水合物和/或氢氧化锰。
优选组分C是硼酸锌、碱性硅酸锌或锡酸锌。
特别优选组分C是氢氧化镁、氧化锌、二水滑石或勃姆石。
阻燃剂-稳定剂组合中的组分A、B与C数量比率主要视预计的应用领域而定，而且可以在宽限度内变动。该阻燃剂-稳定剂组合视应用领域而定，包含25至99.9重量％的组分A、0至75重量％的组分B以及0.1至50重量％的组分C。
阻燃剂-稳定剂组合优选包含50至90重量％的组分A、0至50重量％的组分B以及1至20重量％的组分C。
阻燃剂-稳定剂组合特别优选包含50至80重量％的组分A、20至50重量％的组分B以及2至20重量％的组分C。
在特别的实施方式中，该阻燃剂组合包含60至98重量％的组分A与2至40重量％的组分C。
本发明的阻燃剂-稳定剂组合也可能包含碳二亚胺。
本发明也涉及一种阻燃塑料模塑组合物，其包含本发明的阻燃剂-稳定剂组合。
该塑料优选是如下类型的热塑性聚合物HI(高抗冲)聚苯乙烯、聚亚苯基醚、聚酰胺、聚酯、聚碳酸酯，和ABS(丙烯腈-丁二烯-苯乙烯)或PC/ABS(聚碳酸酯/丙烯腈-丁二烯-苯乙烯)或PPE/HIPS(聚亚苯基醚/HI聚苯乙烯)塑料型的共混物或聚合物共混物。
该塑料特别优选是聚酰胺、聚酯和PPE/HIPS共混物。优选在塑料模塑组合物中使用总量为基于该塑料模塑组合物的2至50重量％的阻燃剂-稳定剂组合。
特别优选，在该塑料模塑组合物中使用总量为基于该塑料模塑组合物的10至30重量％的阻燃剂-稳定剂组合。
最后，本发明也涉及聚合物型体、膜、线状体与纤维，其包含本发明的阻燃剂-稳定剂组合。
该聚合物型体、膜、线状体与纤维的特征为它们是HI(高抗冲)聚苯乙烯、聚亚苯基醚、聚酰胺、聚酯、聚碳酸酯以及ABS(丙烯腈-丁二烯-苯乙烯)或PC/ABS(聚碳酸酯/丙烯腈-丁二烯-苯乙烯)、聚酰胺、聚酯和/或ABS型的共混物或聚合物共混物。
该聚合物型体、膜、线状体与纤维优选包含总量为基于该聚合物含量的2至50重量％的阻燃剂-稳定剂组合。
该聚合物型体、膜、线状体与纤维特别优选包含总量为基于该聚合物含量的10至30重量％的阻燃剂-稳定剂组合。
在特别的实施方式中，该聚合物型体、膜、线状体与纤维包含基于该聚合物含量的2至30重量％的阻燃剂-稳定剂组合，该阻燃剂-稳定剂组合是由50至80重量％的组分A、20至50重量％的组分B与2至20重量％的组分C所组成。
在一个特别的实施方式中，该聚合物型体、膜、线状体与纤维包含基于该聚合物含量的2至30重量％的阻燃剂-稳定剂组合，该阻燃剂-稳定剂组合是由60至98重量％的组分A与2至40重量％的组分C所组成。
前述添加剂可以在各种各样的工艺步骤中引入该塑料。例如，在聚酰胺或聚酯的情况下，可以在聚合/缩聚开始时就已经或在其结束时，或是在后续的配混工艺中，将该添加剂混入该聚合物熔体中。此外，有一些加工工艺，其中甚至再晚些才加入添加剂。这特别在使用颜料或添加剂母料时会实际应用。也可能，将尤其是粉状的添加剂使用转鼓施加到通过干燥工艺可能为温热的聚合物粒料上。
该阻燃剂-稳定剂组合优选以颗粒、薄片、细粒、粉末和/或微粉体形式存在。
该阻燃剂-稳定剂组合优选作为固体的物理混合物，作为熔体混合物，作为压型体，作为挤出物或以母料形式存在。
优选使用在一种聚酰胺或一种聚酯的模塑组合物中的混合物。适用的聚酰胺描述于例如DE-A-199 20 276。
该聚酰胺优选是氨基酸型和/或二胺-二羧酸型的聚酰胺。该聚酰胺优选是尼龙-6和/或尼龙-66。
该聚酰胺优选是未经改性、已着色、已填充、未填充、经增强、未经增强或者还有以其他方式改性的。
该聚酯优选是聚对苯二甲酸乙二酯或聚对苯二甲酸丁二酯。
该聚酯优选是未经改性、已着色、已填充、未填充、经增强、未经增强或者还有以其他方式改性的。
可以额外含有碳二亚胺。
该聚合物中可以非必要地添加其它添加剂。可添加的添加剂包括蜡、光稳定剂、稳定剂、抗氧化剂、拉静电剂或这类添加剂的混合物。
可使用的优选稳定剂包括亚膦酸盐与亚磷酸盐或碳二亚胺。
上述添加剂也可加入该阻燃剂-稳定剂组合中。
实施例1.所使用的组分市售聚合物(粒料)尼龙-6，6(PA 6，6-GV)Durethan AKV 30(Bayer AG公司，D)包含30％玻璃纤维聚对苯二甲酸丁二酯(PBT-GV)Celanex 2300 GV1/30(Ticona公司，D)，包含30％玻璃纤维。
阻燃剂组分(粉状)二乙基膦酸的铝盐，下文称为DEPAL。
Melapur 200(蜜胺多磷酸盐)，下文称为MPP，购自DSMMelapur公司，NL。
Zinkoxid aktiv(活性氧化锌)，Bayer AG，D氢氧化镁Magnifin H 10，Martinswerk，D勃姆石，Nabaltec公司，D二水滑石DHT 4A，日本Kyowa Chemicals。
2.制备、加工与测试阻燃塑料模塑组合物以表格所指定比例将阻燃剂组分与聚合物粒料、润滑剂与稳定剂混合，并在双螺杆挤出机(Leistritz LSM 30/34型)上，在260至310℃(PA6，6-GV)或240至280℃(PBT-GV)的温度下掺入。引出经均化的聚合物股料，在水浴中冷却，然后造粒。
充分干燥之后，在注塑机(Arburg 320 C Allrounder型)上，在270至320℃(PA6，6-GV)或260至280℃(PBT-GV)的物料温度下将该模塑组合物加工制得试件，借助于UL94试验(UnderwriterLaboratories)测试阻燃性并分级。
在275℃/2.16kg下计算熔体体积指数(MVR)，而测得该模塑组合物的流动性。MVR值的强烈上升表示聚合物降解。
借助比粘度(SV)评估聚酯的加工性能。充分干燥之后，由该塑料模塑组合物的粒料制备在二氯醋酸中的1.0％溶液，并测定SV值。SV值愈高，则在掺入阻燃剂期间的聚合物降解程度愈低。
除非另有说明，各系列的所有实验出于可比性而在相同条件(温度程序、螺杆几何尺寸、注塑参数等等)下进行。
表1与表3显示比较实施例，其中单独使用阻燃剂组合，基于二乙基膦酸的铝盐(DEPAL)与含氮协同剂蜜胺多磷酸盐(MPP)和金属氧化物或氢氧化物。
使用本发明阻燃剂混合物的实施例的结果列于表2与4。所有数量是以重量％说明，基于包括阻燃剂组合与添加剂在内的塑料模塑组合物。
由这些实施例表明，本发明的添加剂(膦酸盐、含氮协同剂与氧化物或氢氧化物或混合氧化物-氢氧化物或是氧化物-氢氧化物-碳酸盐等组分的混合物)在不损害阻燃作用的条件下，明显地改善了聚合物的加工性能。
在PA6，6中掺入阻燃剂导致聚合物降解—此可由高MVR值看出，以及导致模塑组合物的灰棕色变色(V2、V3、V4)。单独添加氧化物或氢氧化物或混合氧化物-氢氧化物或是氧化物-氢氧化物-碳酸盐不能达到任何阻燃性(V5、V6、V7、V8、V9)。
这时如果使用本发明的由膦酸盐、含氮协同剂与氧化物或氢氧化物或混合氧化物-氢氧化物或氧化物-氢氧化物-碳酸盐(B1、B2、B3、B4、B5、B6)组成的阻燃剂-稳定剂组合，则可以看到经阻燃保护的聚酰胺熔体的明显稳定化以及试件的明显减少的变色现象。
经由Depal以及经由蜜胺多磷酸盐，将阻燃剂掺入该聚酯(PBT)中均会导致聚合物降解，其可由SV值降低看出并观察到黄化变色。在15重量％阻燃剂水平下，Depal与蜜胺多磷酸盐的组合会导致V-0等级。<p>从实施例60至66的结果确证，当胺如吡咯烷被加入使用铑/载体催化剂和金属化合物如铁盐、镍盐或钴盐的本发明的催化还原体系时，反应速率得到显著提高，对易于被还原的官能团如二苄醚的还原的可能性降低，硝基被选择性还原，并且收率增加。
实施例67至68按照与实施例45相似的步骤，使用5％铑/碳粉、和金属化合物乙酸铁(II)、硝酸镍(II)或乙酰丙酮钴(III)作为本发明的催化剂，以苯乙烯(K’)为底物进行还原反应。结果示于下面的表中。
根据与市售产品的各种谱的比较结果，鉴定苯胺和还原底物(乙苯(L’))。
表12
收率(K’)苯胺的收率收率(L’)乙苯的收率表3比较实施例在经玻璃纤维增强的PBT中包含以下组分作为单个添加剂的阻燃模塑组合物。
*)试件的，注塑时的物料温度275℃表4本发明实施例在经玻璃纤维增强的PBT中包含DEPAL与含氮协合剂及金属氧化物或氢氧化物的组合的阻燃模塑组合物。
*)试件的，注塑时的物料温度275℃
权利要求
1.热塑性聚合物用的阻燃剂-稳定剂组合，该组合包含25至99.9重量％的式(I)膦酸盐和/或式(II)的二膦酸盐和/或其聚合物作为组分A 其中R1、R2相同或不同，并且为C1-C6烷基，该烷基为直链或支链，和/或芳基；R3是C1-C10亚烷基，其为直链或支链，C6-C10亚芳基、烷基亚芳基或芳基亚烷基；M是Mg、Ca、Al、Sb、Sn、Ge、Ti、Zn、Fe、Zr、Ce、Bi、Sr、Mn、Li、Na、K和/或一种质子化氮碱；m是1至4；n是1至4；x是1至4；和包含0至75重量％的含氮协同剂或含磷/含氮阻燃剂作为组分B；以及包含0.1至50重量％的氧化镁、氧化锌、氧化锰、氧化锡、二水滑石、水铝钙石、氢氧化镁、氢氧化钙、氢氧化锌、氧化锡水合物、氢氧化锰、硼酸锌、碱性硅酸锌、锡酸锌，或这些物质的混合物作为组分C，其中这些组分的总和总是为100重量％。
2.权利要求1的阻燃剂-稳定剂组合，其特征在于R1、R2相同或不同，并且为C1-C6烷基，该烷基为直链或支链，和/或苯基。
3.权利要求1或2的阻燃剂-稳定剂组合，其特征在于R1、R2相同或不同，并且为甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、叔丁基、正戊基和/或苯基。
4.权利要求1至3中一项或多项的阻燃剂-稳定剂组合，其特征在于R3是亚甲基、亚乙基、亚正丙基、亚异丙基、亚正丁基、亚叔丁基、亚正戊基、亚正辛基或亚正十二烷基；亚苯基或亚萘基；甲基亚苯基；乙基亚苯基、叔丁基亚苯基、甲基亚萘基、乙基亚萘基或叔丁基亚萘基；苯基亚甲基、苯基亚乙基、苯基亚丙基或苯基亚丁基。
5.权利要求1至4中一项或多项的阻燃剂-稳定剂组合，其特征在于M是钙、铝或锌离子。
6.权利要求1至5中一项或多项的阻燃剂-稳定剂组合，其特征在于组分B是蜜胺的缩合产物。
7.权利要求1至6中一项或多项的阻燃剂-稳定剂组合，其特征在于蜜胺的缩合产物是蜜勒胺、蜜白胺或蜜弄和/或其更高度缩合的化合物。
8.权利要求1至5中一项或多项的阻燃剂-稳定剂组合，其特征在于组分B是蜜胺与多膦酸的反应产物和/或是蜜胺的缩合产物与多膦酸的反应产物或其混合物。
9.权利要求8的阻燃剂-稳定剂组合，其特征在于反应产物是二蜜胺焦磷酸盐、蜜胺多磷酸盐、蜜勒胺多磷酸盐、蜜白胺多磷酸盐、蜜弄多磷酸盐和/或此类型的混合多盐。
10.权利要求9的阻燃剂-稳定剂组合，其特征在于组分B是蜜胺多磷酸盐。
11.权利要求1至5中一项或多项的阻燃剂-稳定剂组合，其特征在于该含磷/含氮阻燃剂是式(NH4)yH3-yPO4或(NH4PO3)z的含氮磷酸盐，其中y等于1至3，和z等于1至10000。
12.权利要求11的阻燃剂-稳定剂组合，其特征在于该含磷/含氮阻燃剂是磷酸氢铵、磷酸二氢铵和/或多磷酸铵。
13.权利要求1至5中一项或多项的阻燃剂-稳定剂组合，其特征在于含氮协同剂是式(III)至(VIII)的那些或其混合物， 其中R5至R7为氢、C1-C8烷基、C5-C16环烷基或烷基环烷基，其可能被一个羟基或一个C1-C4羟烷基官能基取代，C2-C8烯基，C1-C8-烷氧基、-酰基、-酰氧基，C6-C12芳基或芳烷基、-OR8与-N(R8)R9和N-脂环基或N-芳族基；R8是氢、C1-C8烷基、C5-C16环烷基或烷基环烷基，其可能被一个羟基或一个C1-C4羟烷基官能基取代，C2-C8烯基，C1-C8-烷氧基、-酰基、-酰氧基，或C6-C12芳基或芳烷基，R9至R13为与R8相同的基团，以及为-O-R8，m与n彼此独立地为1、2、3或4，X是酸，其可以与三嗪化合物(III)形成加合物；或是三(羟乙基)异氰尿酸酯与芳族聚羧酸的低聚酯。
14.权利要求1至5中一项或多项的阻燃剂-稳定剂组合，其特征在于含氮协同剂是苯胍胺、三(羟乙基)异氰尿酸酯、尿囊素、Glycouril、蜜胺、蜜胺氰尿酸盐、双氰胺和/或胍。
15.权利要求1至14中一项或多项的阻燃剂-稳定剂组合，其特征在于它们含有碳二亚胺。
16.权利要求1至15中一项或多项的阻燃剂-稳定剂组合，其特征在于组分C是氧化镁、氧化锌、氧化锰和/或氧化锡。
17.权利要求1至15中一项或多项的阻燃剂-稳定剂组合，其特征在于组分C是二水滑石、水铝钙石、氢氧化镁、氢氧化钙、氢氧化锌、氧化锡水合物、氢氧化锰、硼酸锌、碱性硅酸锌或锡酸锌。
18.权利要求1至17中一项或多项的阻燃剂-稳定剂组合，其特征在于含有50至90重量％的组分A、0至50重量％的组分B与1至20重量％的组分C。
19.权利要求1至18中一项或多项的阻燃剂-稳定剂组合，其特征在于含有50至80重量％的组分A、20至50重量％的组分B与2至20重量％的组分C。
20.权利要求1至17中一项或多项的阻燃剂-稳定剂组合，其特征在于含有60至98重量％的组分A与2至40重量％的组分C。
21.阻燃塑料模塑组合物，其含有权利要求1至20中一项或多项的阻燃剂-稳定剂组合。
22.权利要求21的阻燃塑料模塑组合物，其特征在于所述塑料是如下类型的热塑性聚合物HI(高抗冲)聚苯乙烯、聚亚苯基醚、聚酰胺、聚酯、聚碳酸酯，和ABS(丙烯腈-丁二烯-苯乙烯)或PC/ABS(聚碳酸酯/丙烯腈-丁二烯-苯乙烯)或PPE/HIPS(聚亚苯基醚/HI聚苯乙烯)型塑料的共混物或聚合物共混物。
23.权利要求21或22的阻燃塑料模塑组合物，其特征在于塑料是聚酰胺、聚酯和PPE/HIPS共混物。
24.权利要求21至23中一项或多项的阻燃塑料模塑组合物，其特征在于它含有数量为基于塑料模塑组合物的2至50重量％的阻燃剂-稳定剂组合。
25.权利要求21至24中一项或多项的阻燃塑料模塑组合物，其特征在于它含有数量为基于塑料模塑组合物的10至30重量％的阻燃剂-稳定剂组合。
26.权利要求21至24中一项或多项的阻燃塑料模塑组合物，其特征在于它含有具有根据权利要求20的组成的阻燃剂-稳定剂组合。
27.聚合物型体、膜、线状体与纤维，其含有权利要求1至20中一项或多项的阻燃剂-稳定剂组合。
28.权利要求27的聚合物型体、膜、线状体与纤维，其特征在于聚合物是HI(高抗冲)聚苯乙烯、聚亚苯基醚、聚酰胺、聚酯、聚碳酸酯，以及ABS(丙烯腈-丁二烯-苯乙烯)或PC/ABS(聚碳酸酯/丙烯腈-丁二烯-苯乙烯)、聚酰胺、聚酯和/或ABS型的共混物或聚合物共混物。
29.权利要求27或28的聚合物型体、膜、线状体与纤维，其特征在于它们含有数量为基于聚合物含量的2至50重量％的阻燃剂-稳定剂组合。
30.权利要求27至29中一项或多项的聚合物型体、膜、线状体与纤维，其特征在于它们含有数量为基于聚合物含量的10至30重量％的阻燃剂-稳定剂组合。
31.权利要求27至29中一项或多项的聚合物型体、膜、线状体与纤维，其特征在于它们含有具有根据权利要求15的组成的阻燃剂-稳定剂组合。
全文摘要
本发明涉及一种新型的热塑性聚合物用的阻燃剂－稳定剂组合，其包含25至99.9重量％的式(I)膦酸盐和/或式(II)的二膦酸盐和/或其聚合物作为组分A其中R
文档编号C08K3/22GK1678673SQ03820826
公开日2005年10月5日 申请日期2003年8月26日 优先权日2002年9月3日
发明者S·赫罗尔德, W·万茨克, O·沙克尔, B·纳斯, M·西肯 申请人:科莱恩有限公司