具有改进的光学表面品质的热塑性聚碳酸酯组合物、由其制成的制品及制造方法

文档序号:3638390阅读:254来源:国知局

专利名称::具有改进的光学表面品质的热塑性聚碳酸酯组合物、由其制成的制品及制造方法具有改进的光学表面品质的热塑性聚碳酸酯组合物、由其制成的制品及制造方法相关申请的交叉引用本申请要求2005年5月2日提交的美国临时申请第60/676,897号的权益。
背景技术
:本发明涉及包含芳族聚碳酸酯的热塑性组合物,特别是具有改进的表面品质的抗冲改性热塑性聚碳酸酯组合物。聚碳酸酯可用于制造从汽车部件到电子器件的应用广泛的制品和部件。由于其广泛使用,特别是在电子应用中的广泛使用,提供具有优良外观的聚碳酸酯是合乎需要的。注塑的填充聚合物材料遇到的一种缺陷是不均匀度(splay)。不均匀度在模塑制品的表面上作为斑紋或暗淡痕迹显现,特别是邻近模口处。认为将填充聚合物材料注入模腔中而且该材料受到高剪切应力时出现不均匀度,所述高剪切应力由浇道和模口之间的厚度或尺寸变化、注射压力、以及从熔融状态向模具温度的温度下降的组合所引起。温度下降使填充村枓仍然需要减少或消除模塑矿物填充的聚合物材料时遇到的不均匀度表面缺陷,以及提供具有改进的表面光学品质的填充材料。
发明内容热塑性组合物包含聚碳酸酯树脂、芳族乙烯基共聚物、抗冲改性剂和矿物填料,其中用包括镜面部件(specularcomponents)的360-750纳米(nm)的2°观测器(observer),在C正D65、CWF-2或C光照度(ilkxmination)中的一种或多种下,所述组合物具有大于或等于约70的亮度L+。在作为选择的实施方案中,热塑性组合物包舍聚碳酸酯树脂、芳族乙烯基共聚物、抗冲改性剂和矿物填料,其中所述组合物以该组合物的重量计包含小于或等于约400ppm铁。可以通过将上述组合物模塑、挤出、成形或成型以形成制品。一种形成制品的方法包含将所述组合物模塑、挤出、成形或成型以形成制品。通过以下的详细描述i兌明上述的和其他的特征。具体实施例方式已经发现包含聚碳酸酯树脂、芳族乙烯基共聚物、抗冲改性剂和矿物填料的热塑性组合物显示优良的视觉和光学特性。在一些实施方案中,所述组合物显示改进的着色能力,这可以在着色和未着色组合物的亮度、色度、色调、红色/绿色和蓝色/黄色中的任一方面或多个方面测得。一些实施方案显示模塑后基本上没有不均匀度。通过限制或从组合物中除去一种或多种杂质如铁和/或铝以及任选地一种或多种本申请所述的其他杂质,>^人而实现这些优点。因此有时将所述组合物称为"低杂质组合物"。本申请使用的术语"聚碳酸酯"和"聚碳酸酯树脂"是指具有式(1)碳酸酯重复结构单元的组分o其中R'基团总数的至少约60%是芳族有机基团,其余是脂族、脂环族或芳族基团。在一种实施方案中,每一个W为芳族有机基团,例如式(2)的基团<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>(2)其中A)和八2各自为单环二价芳基,以及Y'是具有一个或两个将A1与A"分隔开的原子的桥基。在示例性的实施方案中,一个原子将A!与A2分隔开。这类基团的说明性的非限制性实例是-O-、-S-、-S(O)-、-S(02)-、-C(O)-、亚曱基、环己基亚曱基、2-[2.2.1]-二环庚叉、乙叉、异丙叉、新戊叉、环己叉、环十五烷叉、环十二烷叉和金刚烷叉。桥基Y'可以是烃基或者饱和烃基如亚曱基、环己叉或异丙叉。通过具有式HO-R'-OH的二羟基化合物的界面反应可以制得聚碳酸fl旨,该二羟基化合物包括式(3)的二羟基化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>(3)其中Y1、A'和AZ如上所述。同样包括在内的是通式(4)的双酚化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>(4)其中Ra和Rb各自表示卣原子或单价烃基,并且可以相同或不同;p和q各自独立地是0至4的整数;以及xa表示式(5)的基团之一其中Re和Rd各自独立地表示氬原子或者单价直链或环状烃基,以及Re是二价烃基。适宜的二羟基化合物的一些说明性的、非限制性实例包括以下间苯二酚、4-溴间苯二酚、氢醌、4,4,-二羟基联苯、1,6-二羟基萘、2,6-二幾基萘、双(4-羟基苯基)曱烷、双(4-羟基苯基)二苯基甲烷、双(4-雍基苯基)-l-萘基甲烷、1,2-双(4-羟基苯基)乙烷、1,1-双(4-鞋基苯基)-1-苯基乙烷、2-(4-羟基苯基)-2-(3-羟基苯基)丙烷、双(4-羟基苯基)苯基曱烷、2,2-双(4-羟基-3-溴苯基)丙烷、l,l-双(羟基苯基)环戊烷、1,1-双(4-羟基苯基)环己烷、1,1-双(4-羟基苯基)异丁烯、U-双(4-羟基苯基)环十二烷、反式_2,3-双(4-羟基苯基)-2-丁烯、2,2-双(4-羟基苯基)金刚烷、(a,a,-双(4-羟基苯基)曱苯、双(4-羟基苯基)乙腈、2,2-双(3-曱基-4-羟基苯基)丙烷、2,2-双(3-乙基-4-羟基苯基)丙烷、2,2-双(3-正丙基-4-羟基苯基)丙烷、2,2-双(3-异丙基4-羟基苯基)丙烷、2,2-双(3-仲丁基4-羟基苯基)丙烷、2,2-双(3-叔丁基-4-羟基笨基)丙烷、2二-双(3-环己基—4-羟基苯基)丙烷、2,2-双(3-烯丙基-4-羟基笨基)丙烷、2,2-双(3-甲氧基-4-羟基笨基)丙烷、2,2-双(4-羟基苯基)六氟丙烷、1,1-二氯-2,2-双(4-羟基苯基)乙烯、1,1-二溴-2,2-双(4-羟基苯基)乙烯、1,1-二氯-2,2-双(5-苯氧基-4-羟基苯基)乙烯、4,4,-二羟基二苯曱酮、3,3-双(4-羟基苯基)-2-丁酮、1,6-双(4-羟基苯基)-l,6-己二酮、乙二醇双(4-羟基苯基)醚、双(4-羟基笨基)醚、双(4-羟基苯基)硫醚、双(4-羟基苯基)亚砜、双(4-羟基苯基)砜、9,9-双(4-羟基苯基)氟、2,7-二羟基芘、6,6,-二羟基-3,3,3,,3,-四曱基螺(二)茚满("螺二茚满双酚")、3,3-双(4-轻基苯基)苯酞、2,6-二羟基二苯并-对-二碌、英、2,6-二羟基噻蒽、2,7-二羟基吩黄素(2,7-dihydroxyphenoxathin)、2,7-二羟基-9,10-二曱基吩唤、3,6-二羟基二苯并呋喃、3,6-二羟基二苯并噻吩和2,7-二羟基咔唑等,以及包含至少一种前述二羟基化合物的组合。可以由式(3)表示的双酚化合物类型的具体实例包括1,卜双(4-羟基笨基)曱烷、l,l-双(4-羟基笨基)乙烷、2,2-双(4-羟基笨基)丙烷(以下称为"议酚A"或"BPA")、2,2-双(4-羟基笨基)丁烷、2,2-双(4-羟基苯基)辛烷、1,1-双(4-羟基苯基)丙烷、1,1-双(4-羟基苯基)正丁烷、2,2-双(4-羟基-1-曱基苯基)丙烷和1,1-双(4-羟基叔丁基苯基)丙烷。也可以使用包含至少一种前述双酚化合物的组合。支化聚碳酸酯以及线型聚碳酸酯和支化聚碳酸酯的共混物也是可用的。支化聚碳酸酯可以通过在聚合期间加入支化剂而制得。这些支化剂包括含至少三个官能团的多官能有机化合物,该官能团选自羟基、羧基、羧酸酐、卣代曱酰基和前述官能团的混合物。具体实例包括偏苯三酸、偏苯三酸酐、偏苯三酰氯、三-对羟基苯基乙烷、靛红-双酚、三酚TC(l,3,5-三(对羟基苯基)异丙基)苯)、三酚PA(4(4(1,1-双(对羟基苯基)-乙基)a,a-二曱基,基)笨酚)、4-氯曱酰基邻笨二曱酸酐、均苯三酸和二笨曱酮四羧酸。t化剂的加入量可以是约0.05wt。/。-约2.0wt%。所有类型的聚碳酸酯端基都可用于所述聚碳酸酯组合物中,只要这些端基不会显著影响该热塑性组合物所期望的性能。本申请使用的"聚碳酸酯"和"聚碳酸酯树脂"进一步包括聚碳酸酯与含有碳酸酯链单元的其他共聚物的共混物。一种具体的合适共聚物是聚酯碳酸酯,也称为共聚酯-聚碳酸酯。除了式(1)碳酸酯链重复单元以外,这些共聚物进一步包含式(6)的重复单元oo-1!一T—C—O—D—O-(6)其中D是由二羟基化合物衍生的二价基团,且可以是例如C2-10亚烷基、C6-20脂环族基团、C6-20芳族基团或聚氧亚烷基,其中亚烷基含有2-6个碳原子,具体地2、3或4个碳原子;和T为由二羧酸衍生的二价基团,且可例如是Cn。亚烷基、C6-20脂环族基团、C6-20烷基芳族基团或CVw芳族基团。'在一种实施方案中,D是C2—6亚烷基。在另一实施方案中,D衍生自式(7)的芳族二羟基化合物其中每一个Rf独立地是卤原子、Cwo烃基或Cwo卤素取代的烃基,以及n是0-4。卣素通常是溴。可以由式(7)表示的化合物的实例包括间苯二酚;取代的间苯二酚化合物如5-曱基间苯二酚、5-乙基间苯二酚、5-丙基间苯二酚、5-丁基间苯二酚、5-叔丁基间苯二酚、5-苯基间苯二酚、5-异丙苯基间笨二酚、2,4,5,6-四氟间苯二酚、2,4,5,6-四溴间笨二酚等;儿茶酚;氲醌;取代的氢醌如2-曱基氢醌、2-乙基氢醌、2-丙基氬醌、2-丁基氢醌、2-叔丁基氢醌、2-笨基氮醌、2-异丙笨基氢醌、2,3,5,6-四曱基氢醌、2,3,5,6-四7k丁基氢醌、2,3,5,6-四氟氢醌、2,3,5,6-四溴氢醌等;或者包含至少一种前述化合物的组合。可以用于制备聚酯的芳族二羧酸的实例包括间苯二甲酸或对苯二曱酸、1,2-二(对羧基苯基)乙烷、4,4,-二羧基二苯基醚、4,4,-二苯曱酸和包含至少一种前述酸的混合物。还可以存在含稠环的酸,例如1,4-、1,5-或2,6-萘二曱酸。具体的二羧酸是对苯二曱酸、间苯二曱酸、萘二曱酸、环己烷二羧酸或其混合物。一种特定的二羧酸包含间苯二甲酸和对苯二甲酸的混合物,其中对苯二曱酸与间苯二曱酸的重量比为约10:l-约0.2:9.8。在另一具体实施方案中,D是(:2-6亚烷基而T是对亚苯基、间亚苯基、亚萘基、二价脂环族基团或其混合物。这一类的聚酯包括聚(对苯二曱酸亚烷酯)。在一种具体实施方案中,所述聚碳酸酯是衍生自双酚A的线型均聚物,其中A'和A"各自是对-亚笨基而Y'是异丙叉。适宜的聚碳酸酯可以通过诸如界面聚合和熔融聚合的方法来制造。尽管界面聚合的反应条件可以各不相同,但是示例性的方法通常包括将二元酚反应物溶解或分散在苛性钠或碳酸钾水溶液中,将所得混合物加入到适当的与水不混溶的溶剂介质中,以及在受控的pH条件如约8-约10下,使反应物与碳酸酯前体在适当催化剂例如三乙胺或相转移催化剂的存在下进行接触。最常使用的与水不混溶的溶剂包括二氯曱烷、1,2-二氯乙烷、氯苯、曱苯等。适宜的碳酸酯前体包括例如碳酰囟如碳酰溴或碳酰氯,或者卣代曱酸酯如二元酚的二卣代曱酸酯(例如双酚A、氢醌等的二氯曱酸酯)或二醇的二卣代曱酸酯(例如乙二醇、新戊二醇、聚乙二醇等的二卣代曱酸酯)。也可以使用包含至少一种前述类型碳酸酯前体的组合。属于可以使用的相转移催化剂中的是式(R、Q'X的催化剂,其中每一个R相同或不同,以及是d.,o烷基;Q是氮或磷原子;和X是由原子或Q.s烷氧基或(^.188芳氧基。适宜的相转移催化剂包括例如[CH3(CH2)3]4NX、4PX、[CH3(CH2)5]4NX、[CH3(CH2)6]4NX、[CH3(CH2)4]4NX、CH3[CH3(CH2)3]3NX*CH3[CH3(CH2)2]3NX,其中X是C1-、Bf、C"8烷氧基或C6-環芳氧基。基于光气化混合物中双酚的重量,相转移催化剂的有效量可以是约0.1-约10wt%。在另一实施方案中,基于光气化混合物中双酚的重量,相转移催化剂的有效量可以是约0.5-约2wt%。作为选择地,可以将熔融方法用于制备聚碳酸酯。通常,在熔融聚合方法中,通过在班伯里⑧混合机、双螺杆挤出机等中,在酯交换催化剂的存在下,在熔融态下使二羟基反应物(一种或多种)与碳酸二芳基酯如碳酸二苯酯共反应以形成均匀分散体,可以制得聚碳酸酯。通过蒸馏从熔融反应物中除去挥发性的一元酚以及将聚合物作为熔融残余物分离。可通过界面聚合来制备聚酯-聚碳酸酯树脂。不是利用二羧酸本身,而是可能,有时甚至是优选使用酸的反应性衍生物,例如相应的酰卤,尤其是二酰氯和二酰溴。因此,例如,可以使用间苯二曱酰氯、对苯二曱酰氯及其混合物,而不是使用间苯二甲酸、对苯二曱酸或其混合物。除了上述聚碳酸酯以外,还可以使用聚碳酸酯与其他热塑性聚合物的组合,例如聚碳酸酯和/或聚碳酸酯共聚物与聚酯的组合。本申请使用的"组合"包括所有混合物、共混物、合金等在内。适合的聚酯包含式(6)的重复单元,以及可以例如是聚(二羧酸亚烷基酯)、液晶聚酯和聚酯共聚物。还可使用其中摻入了支化剂,例如具有大于或等于3个羟基的二醇或三官能团或多官能羧酸的支链聚酯。此外,根据組合物的最终用途,有时希望在聚酯上具有各种浓度的酸和羟基端基。在一种实施方案中,使用聚(对笨二曱酸亚烷基酯)。适合的聚(对笨二曱酸亚烷基酯)的具体实例是聚(对苯二甲酸乙二醇酯)(PET)、聚(对苯二甲酸1,4-丁二醇酯)(PBT)、聚(萘二曱酸乙二醇酯)(PEN)、聚(萘二曱酸丁二醇酯)(PBN)、聚(对苯二甲酸丙二醇酯)(PPT)、聚(对苯二甲酸环己烷二曱醇酯)(PCT),以及包含至少一种前述聚酯的组合。另外预期上述聚酯具有少量如约0.5-约10wt。/。衍生自脂族二元酸和/或脂族多元醇的单元以制成共聚酯。聚碳酸酯和聚酯的共混物以所述聚碳酸酯和聚酯的重量计可以包含约1-约99wt。/。聚碳酸酯和相应地约99-约lwt。/。聚酯,特别是聚(对苯二曱酸亚烷基酯)。在一种实施方案中,共混物包含约30-约70wt。/。聚碳酸酯和相应地约70-约30wt。/。聚酯。前述含量是基于所述聚碳酸酯树脂和聚酯树脂的总重量。所述热塑性组合物进一步包含一种或多种抗冲改性剂组成物以提高该热塑性组合物的抗冲击性。这些抗冲改性剂.可以包括弹性体改性的接枝共聚物,其包含(i)Tg小于约l(TC、更具体地小于约-l(TC或更具体地为约-4(TC至-8(TC的弹性体(即橡胶状)聚合物基质,和(ii)接枝到该弹性体聚合物基质上的刚性聚合物上层(superstrate)。如同已知的那样,可以通过首先提供弹性体聚合物,然后使刚性相的构成单体在该弹性体存在下聚合以得到接枝共聚物,从而制成弹性体改性的接枝共聚物。接枝可以作为接枝支链连接或作为壳附着于弹性体核上。所述壳可以仅仅是物理包封该核,或者所述壳可以部分地或基本上完全地接枝到核上。适合用作弹性体相的材料包括例如共轭二烯橡胶;共轭二烯与小于约50wt。/。的可共聚单体的共聚物;烯烃橡胶如乙丙橡胶(EPR)或三元乙丙橡胶(EPDM);乙烯-乙酸乙烯酯橡胶;硅橡胶;弹性体(曱基>丙烯酸C"x烷基酯;(曱基)丙烯酸d—s烷基酯与丁二烯和/或笨乙烯的弹性体共聚物;或包含至少一种前述弹性体的组合。适合于制备所述弹性体相的共轭二烯单体为式(8)的单体其中每一个Xb独立地是氬、d-Cs烷基等。可用的共辄二烯单体的实例是丁二烯、异戊二烯、1,3-庚二烯、曱基-l,3-戊二烯、2,3-二曱基-1,3-丁二烯、2-乙基-l,3-戊二烯;1,3-和2,4-己二棒等,以及包含至少一种前述共轭二烯单体的混合物。具体的共轭二烯均聚物包括聚丁二烯和聚异戊二晞。也可以使用共轭二烯橡胶的共聚物,例如通过共辄二烯和一种或多种与其可共聚的单体的含水自由基乳液聚合所制成的那些。适合与共轭二烯烯基蒽等,或者式(9)的单体-.<formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula>(9)其中每一个Xe独立地是氢、C广C,2烷基、CrC,2环烷基、。6-(312芳基、CVd2芳烷基、Crd2烷芳基、d-Cn烷氧基、(33-(^2环烷氧基、C6-C12芳氧基、氯、溴或羟基,以及R是氢、CrCs烷基、溴或氯。可用的适合的单乙烯基芳族单体的实例包括苯乙烯、3-曱基苯乙烯、3,5-二乙基苯乙烯、4-正丙基苯乙烯、a-曱基苯乙烯、a-甲基乙烯基曱苯、a-氯苯乙烯、a-溴苯乙烯、二氯苯乙烯、二溴苯乙烯、四氯苯乙烯等,以及包含至少一种前述化合物的组合。可以将苯乙烯和/或a-曱基苯乙烯用作与共轭二烯单体可共聚的单体。可以与共轭二烯共聚的其他单体是单乙烯系单体,如衣康酸、丙烯酰胺、N-取代的丙烯酰胺或曱基丙烯酰胺、马来酸酐,马来酰亚胺,N-烷基-、芳基-或卣代芳基-取代的马来酰亚胺、(曱基)丙烯酸缩水甘油酯、以及通式(10)的单体<formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula>(10)其中R是氬、Ci-Cs烷基、溴或氯,和xd是氰基、d-d2烷氧羰基、CrCu芳氧羰基、羟基羰基等。式(10)单体的实例包括丙烯腈、乙基丙烯腈、曱基丙烯腈、a-氯丙烯腈、(3-氯丙烯腈、a-溴丙烯腈、丙烯酸、(曱基)丙烯酸曱酯、(曱基)丙烯酸乙酯、(曱基)丙烯酸正丁酯、(曱基)丙烯酸叔丁酯、(曱基)丙烯酸正丙酯、(曱基)丙烯酸异丙酯、(曱基)丙烯酸2-乙基己酯等,以及包含至少一种前述单体的组合。诸如丙烯酸正丁酯、丙烯酸乙酯和丙烯酸2-乙基己酯等的单体通常用作与共轭二烯单体可共聚的单体。还可以使用前述单乙烯基单体和单乙烯基芳族单体的混合物。适合用作弹性体相的适合的(曱基)丙烯酸酯单体可以是(曱基)丙烯酸c,—8烷基酯、尤其是丙烯酸(:4.6烷基酯的经交联的微粒乳液均聚物或共聚物,所述单体例如丙烯酸正丁酯、丙烯酸^又丁酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸异丙酯、丙烯酸2-乙基己酯等以及包含至少一种上述单体的组合。可以任选地使该(曱基)丙烯酸CK8烷基酯单体与至多15wt。/o式(8)、(9)或(10)共聚单体混合聚合。示例性的共聚单体包括但不限于丁二烯、异戊二烯、苯乙晞、曱基丙烯酸甲酯、曱基丙歸酸苯酯、曱基丙烯酸苯乙酯、N-环己基丙烯酰胺、乙烯甲基醚或丙烯腈和包含至少一种前述共聚单体的混合物。任选地,可存在多达5wt。/。的多官能交联共聚单体,例如二乙烯基苯、亚烷基二醇二(曱基)丙烯酸酯如乙二醇二丙烯酸酯、亚烷基三醇三(曱基)丙烯酸酯、聚酯二(曱基)丙烯酸酯、二丙烯酰胺、氰尿酸三烯丙基酯、异氰尿酸三烯丙基酯、(曱基)丙烯酸烯丙基酯、马来酸二烯丙基酯、富马酸二烯丙基酯、己二酸二烯丙基酯、柠檬酸三烯丙基酯、磷酸三烯丙基酯等,以及包含至少一种前述交联剂的组合。弹性体相可以利用连续、半分批或分批工艺,由本体聚合、乳液聚合、悬浮聚合、溶液聚合或组合方法如本体-悬浮、乳液-本体、本体-溶液或其他技术聚合得到。弹性体基质的粒度不是关键。例如,乳液聚合的橡胶胶乳的平均粒度可以是约0.001-约25pm、具体地约0.01-约15i!m或甚至更具体地约0.1-约8|am。本体聚合的橡胶基质的粒度可以是约0.5-约10jim、具体地约0.6-约1.5|im。粒度可以通过简单的光透射法或毛细管流体动力学色谱法(CHDF)测定。弹性体相可以是微粒的、中度交联的共轭丁二烯或丙蜂酸C4-9烷基酯橡胶,以及优选具有大于70%的凝胶含量。丁二烯与苯乙烯和/或丙烯酸C4-6烷基酯橡胶的混合物也是合适的。弹性体相可以提供整个接枝共聚物的约5-约95wt%,更具体地约20-约卯wt。/c)、以及甚至更具体地约40-约85wt。/。的弹性体改性的接枝共聚物,余量为刚性接枝相。弹性体改性的接枝共聚物的刚性相可以由包含单乙烯基芳族单体和任选的一种或多种共聚单体的混合物在一种或多种弹性体聚合物基质存在下的接枝聚合而形成。上述式(9)的单乙烯基芳族单体可以用于刚性接枝相中,包括苯乙烯、a-曱基苯乙烯、囟代苯乙烯如二溴苯乙烯、乙烯基曱苯、乙烯基二曱苯、丁基苯乙烯、对羟基苯乙烯、曱氧基苯乙烯等,或者包含至少一种前述单乙烯基芳族单体的组合。合适的共聚单体包括例如上述的单乙烯基单体和/或通式(10)的单体。在一种实施方案中,R是氢或d-C2烷基,Xd是氰基或d-C,2烷氧羰基。适合用于刚性相中的共聚单体的具体实例包括丙烯腈、乙基丙烯腈、曱基丙烯腈、(曱基)丙烯酸曱酯、(曱基)丙烯酸乙酯、(曱基)丙烯酸正丙酯、(曱基)丙烯酸异丙酯等,以及包舍至少一种前述共聚单体的组合。刚性接枝相中单乙烯基芳族单体和共聚单体的相对比例可以根据弹性体基质的类型、单乙烯基芳族单体的类型、共聚单体的类型和抗沖改性剂所需要的性质而宽泛地变化。刚性相一般可以包含至多100wf/。的单乙烯基芳族单体、具体地约30-约100wt%、更具体地约50-约90wt。/。的单乙烯基芳族单体,余量是共聚单体。根据存在的弹性体改性聚合物的量,单独的基质或未接枝的刚性聚合物或共聚物的连续相可以与弹性体改性接枝共聚物一起同时获得。通常,上述抗沖改性剂基于该抗冲改性剂的总重量包含约40-约95wt。/。的弹性体改性接枝共聚物和约5-约65wt。/。的接枝(共)聚合物。在另一实施方案中,上述抗冲改性剂基于该抗冲改性剂的总重量包含约50-约85wt%、更具体地约75-约85wt。/。的橡胶改性的接枝共聚物和约15-约50wt%、更具体地约15-约25wt。/。的接枝(共)聚合物。至少一种硅橡胶单体,具有式H2OC(Rg)C(0)0CH2CH2Rh的支化丙烯酸酯橡胶单体,其中Rg是氢或CrQ直链或支链烃基和Rh是支化CVC,6烃基;第一接枝连接单体;含有可聚合链烯基的有机材料;和第二接枝连接单体。硅橡胶单体可单独或以结合的方式包括例如环状硅氧烷、四烷氧基硅烷、三烷氧基硅烷、(丙烯酰氧基)烷氧基硅烷、(巯烷基)烷氧基硅烷、乙烯基烷氧基硅烷或烯丙基烷氧基硅烷,例如十曱基环五硅氧烷、十二甲基环六硅氧烷、三曱基三苯基环三硅氧烷、四曱基四苯基环四硅氧烷、四曱基四乙烯基环四硅氧烷、八苯基环四硅氧烷、八曱基环四硅氧烷和/或四乙氧基硅烷。示例性的支化丙烯酸酯橡胶单体单独或以结合的方式包括丙烯酸异辛酯、丙烯酸6-曱基辛基酯、丙烯酸7-曱基辛基酯、丙烯酸6-曱基庚基酯等。单体,例如苯乙烯、a-曱基苯乙烯、丙烯腈、曱基丙烯腈或未支化的(曱基)丙烯酸酯,如甲基丙烯酸曱酯、曱基丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸曱酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯等。至少一种第一连接单体可单独或以结合的方式为(丙烯酰氧基)烷氧基硅烷、(巯基烷基)烷氧基硅烷、乙烯基烷氧基硅烷或烯丙基烷氧基硅烷,例如(Y—曱基丙歸酰氧丙基)(二甲氧基)曱基硅烷和/或(3-巯基丙基)三曱氧基硅烷。至少一种第二接枝连接单体是具有至少一个烯丙基的多烯键式不饱和化合物,例如单独或组合的曱基丙烯酸烯丙基酯、氰尿酸三烯丙基酯或异氰尿酸三烯丙基酯。有机硅-丙烯酸酯抗冲改性剂组合物可以通过乳液聚合制备,其中例如在表面活性剂如十二烷基苯磺酸的存在下,使至少一种硅橡胶单体与至少一种第一接枝连接单体在约3(TC-约110。C下反应以形成硅橡胶胶乳。作为选3奪地,环状硅氧烷如环八甲基四硅氧烷和四乙氧基正硅酸酯可以与第一接枝连接单体如(Y-曱基丙烯酰氧丙基)甲基二甲氧基硅烷反应,以提供平均粒度为约100nm-约2pm的硅橡胶。然后,在自由基生成聚合催化剂如过氧化苯曱酰的存在下,任选地在交联单体如曱基丙烯酸烯丙基酯的存在下,使至少一种支化的丙烯酸酯橡胶单体与硅橡胶颗粒聚合。接着,使该胶乳与含有可聚合链烯基的有机材料和第二接技连接单体反应。该接枝有机硅-丙烯酸酯橡胶混合物的胶乳颗粒可以通过凝结(用凝结剂处理)从水相中分离,并干燥成细粉末,从而生产出有机硅-丙烯酸酯橡胶抗沖改性削组合物。该方法通常可用于生产粒度为约100nm-约2卩mi的有机硅-丙烯酸酯抗冲改性剂。已知用于形成前述弹性体改性的接枝共聚物的方法包括利用连续、半分批或分批工艺的本体聚合、乳液聚合、悬浮聚合和溶液聚合或组合方法如本体-悬浮、乳液-本体、本体-溶液或其他技术。在一种实施方案中,通过没有碱性材料的乳液聚合方法来制备前述类型的抗冲改性剂,所述碱性物质如C6—3。脂肪酸的碱金属盐如硬脂酸钠、硬脂酸锂、油酸钠、油酸钟等,碱金属碳酸盐,胺类如十二烷基二曱胺、十二烷胺等以及胺的铵盐。上述材料通常用作乳液聚合中的表面活性剂,以及可以催化聚碳酸酯的酯交换和/或降解。作为替代,离子性硫酸盐、磺酸盐或磷酸盐表面活性剂可以用于制备抗沖改性剂中,特别是抗沖改性剂的弹性体基质部分。合适的表面活性剂包括例如(^_22烷基或〔:7.25烷基芳基磺酸盐、C,.22烷基或C7-25烷基芳基硫酸盐、C,—22烷基或C7_25烷基芳基磷酸盐、取代的硅酸盐及其混合物。具体的表面活性剂是C^6、特别是C^2烷基磺酸盐。该乳液聚合方法描述和公开在如同罗姆和哈斯公司(Rohm&Haas)以及通用电气公司(GeneralElectricCompany)这类公司的多种专利和文献中。在实践中,可以使用任意的上述抗冲改性剂,只要其没有脂肪酸的碱金属盐、碱金属碳酸盐和其他碱性材料即可。此类的一种具体的抗沖改性剂是曱基丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(MBS)抗冲改性剂,其中所述丁二晞基质用上述磺酸盐、硫酸盐或磷酸盐作为表面活性剂制成。另外优选所述抗沖改性剂具有约pH3-约pH8,尤其是约pH4-约pH7的pH。在一些实施方案中,所述抗沖改性剂是高橡胶含量的接枝聚合物,即以该接枝聚合物的重量计橡胶含量大于或等于约50wt%、任选地大于或等于约60wt%。橡胶的存在量优选小于或等于所述接枝聚合物的约95wt%、任选地小于或等于约90wt%。橡胶形成接枝聚合物的主链,以及优选是具有式(11)的共轭二烯的聚合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage15</formula>(11)其中Xe是氢、d-C5烷基、氯或溴。可用的二烯的实例是丁二烯、异戊二烯、1,3-庚二烯、曱基-l,3-戊二烯、2,3-二甲基-1,3-丁二烯、2-乙基-1,3-戊二烯;1,3-和2,4-己二烯、氯和溴取代的丁二烯如二氯丁二烯、溴丁二烯、二溴丁二烯,包含至少一种前述二烯的混合物等等。优选的共轭二烯是丁二烯。也可以使用共轭二烯与其他单体的共聚物,例如丁二烯-笨乙烯、丁二烯-丙烯腈的共聚物等。作为选择地,主链可以是丙烯酸酯橡胶,如基于丙烯酸正丁酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸2-乙基己酯、包含至少一种前述物质的混合物等的丙烯酸酯橡胶。另外,可以使少量的二烯在该丙烯酸酯橡胶骨架中共聚以获得改进的接枝。形成主链聚合物之后,使接枝单体在该主链聚合物的存在下进行聚合。一类优选的接枝单体是具有式(12)的单乙烯基芳烃其中Xb如上所定义,以及Xf是氬、C「C,o烷基、C广C,o环烷基、C,-C,o烷氧基、QrC,8烷基、C6-C,8芳烷基、CVC,8芳氧基、氯、溴等。实例包括苯乙烯、3-曱基苯乙烯、3,5-二乙基笨乙烯、4-正丙基笨乙烯、a-曱基笨乙烯、oi-曱基乙烯基曱苯、a-氯苯乙烯、a-溴苯乙烯、二氯苯乙烯、二溴笨乙烯、四氯苯乙烯、包含至少一种前迷化合物的混合物等等。可以在聚合物主链存在下进行聚合的第二类接枝单体是式(13)的丙烯酸系单体Xb(13)其中xb如上所定义,以及丫2是氰基、c,-c,2烷氧羰基等。上述丙烯酸系单体的实例包括丙烯腈、乙基丙烯腈、曱基丙烯腈、a-氯丙烯腈、(3-氯丙烯腈、a-溴丙烯腈、p-溴丙烯腈、丙烯酸曱酯、曱基丙烯酸曱酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸异丙酯、包含至少一种前述单体的混合物等等。还可以使用接枝单体的混合物以提供接枝聚合物。优选的混合物包含单乙烯基芳烃和丙烯酸系单体。优选的接枝共聚物包括丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)和曱基丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(MBS)树脂。适合的高橡胶丙烯腈—丁二烯—笨乙烯树脂以BLENDEX⑧规格131、336、338、360和415从GeneralElectricCompany可获得。所述组合物包含芳族乙烯基共聚物,例如苯乙烯系共聚物(也称为"聚苯乙烯共聚物,,)。本申请使用的术语"芳族乙烯基共聚物"和"聚苯乙烯共聚物"以及"苯乙烯系共聚物"包括通过现有技术已知的方法制备的聚合物,该现有技术已知的方法包括采用至少一种单乙烯基芳烃的本体聚合、悬浮聚合和乳液聚合在内。聚笨乙烯共聚物可以是无规、嵌段或接枝共聚物。单乙烯基芳烃的实例包括烷基-、环烷基-、芳基-、烷芳基-、芳烷基-、烷氣基-、芳氧基-取代的和其他取代的乙烯基芳族化合物,以及其组合。具体实例包括苯乙烯、4-曱基苯乙烯、3,5-二乙基苯乙烯、4-正丙基苯乙烯、a-曱基苯乙烯、a-曱基乙烯基曱苯、a-氯苯乙烯、a-溴苯乙烯、二氯苯乙烯、二溴苯乙烯、四氯苯乙烯等,以及其组合。优选使用的单乙烯基芳烃是苯乙烯和a-曱基苯乙烯。所述芳族乙烯基共聚物包含共聚单体,如乙烯基单体、丙烯酸系单体、马来酸酐和衍生物等,以.及其组合。本申请所定义的乙烯基单体是具有至少一个可聚合碳碳双键的脂族化合物。当存在两个或多个碳碳双键时,它们可以彼此形成共轭或非共轭。合适的乙烯基单体包括例如乙烯、丙烯、丁烯(包括1-丁烯、2-丁烯和异丁烯在内)、戊烯、己烯等;1,3-丁二烯、2-曱基—i,3-丁二烯(异戊二烯)、1,4-戊二烯、,5-己二烯等;以及其组合。丙烯酸系单体包括例如丙烯腈、乙基丙烯腈、甲基丙烯腈、cc-氯丙烯腈、卩-氯丙烯腈、a-澳丙烯腈和(3-溴丙烯腈、丙烯酸甲酯、曱基丙烯酸曱酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸异丙酯等,及其混合物。马来酸酐及其衍生物包括例如马来酸酐、马来酰亚胺、N-烷基马来酰亚胺、N-芳基马来酰亚胺或者烷基-或卣素-取代的N-芳基马来酰亚胺等,以及其組合。所述芳族乙烯基共聚物中存在的一种或多种共聚单体的量可以变化。然而,存在量水平通常是约2%-约75%摩尔百分数。在该范围内,共聚单体的摩尔百分数可以尤其是至少4%,更具体地至少6%。同样在该范围内,共聚单体的摩尔百分数可以具体地为高达约50%,更具体地高达约25%,甚至更具体地高达约15%。具体的聚苯乙烯共聚物树脂包括通常称作"SMA"的聚(笨乙烯马来酸酐)和通常称作"SAN"的聚(笨乙烯丙烯腈)。在一种实施方案中,所述芳族乙烯基共聚物包含(a)芳族乙烯基单体组分和(b)氰化物乙烯基单体组分。(a)芳族乙烯基单体组分的实例包括a-曱基苯乙烯,邻-、间-或对-曱基苯乙烯、乙烯基二曱苯、一氯苯乙烯、二氯苯乙烯、一溴苯乙烯、二溴苯乙烯、氟苯乙烯、对叔丁基苯乙烯、乙基苯乙烯和乙烯基萘,以及这些物质可以单独使用或结合使用。(b)氰化物乙烯基单体组分的实例包括丙烯腈和曱基丙烯腈,这些可以单独使用或者两种或多种结合使用。芳族乙烯基共聚物中(a)与(b)的组成比没有特别限制,该比例应当根据具体应用来选择。任选地,芳族乙烯基共聚物以该芳族乙烯基共聚物中(a)+(b)的重量计可以包含约95wt。/。-约50wt%(a),任选地约92wt。/。-约65wt%(a),以及相应地以该芳族乙烯基共聚物中(a)+(b)的重量计约5wt。/。-约50wt%(b),任选地约8wt。/。至约35wt%(b)。芳族乙煤基共聚物的重均分子量(Mw)可以是30,0()0-200,00(),任选地为30,000-110,000,由凝胶渗透色语法测定。生产芳族乙烯基共聚物的方法包括本体聚合法、溶液聚合法、悬浮聚合法、本体悬浮聚合法和乳液聚合法。此外,也可以共混单独共聚合的树脂。芳族乙烯基共聚物的碱金属含量以该芳族乙烯基共聚物的重量计可以是约lppm或更小,任选地约0.5ppm或更小,例如约O.lppm或更小。此外,碱金属中,组分(b)中钠和钾的含量可以是约lppm或更小,任选地约0.5ppm或更小,例如约O.lppm或更小。在一种实施方案中,所述芳族乙烯基共聚物包含"游离,,苯乙烯-丙烯腈共聚物(SAN),即没有接枝到另一聚合物链上的苯乙烯-丙烯腈共聚物。在特别的实施方案中,相对于聚苯乙烯标准分子量大小而言该游离苯乙蹄-丙烯腈共聚物可以具有50,000-约200,000的分子量,以及可以包含多种苯乙烯对丙烯腈的比例。例如,游离SAN基于该游离SAN共聚物的总重量可以包含约75wt。/。苯乙烯和约25wt。/。丙烯腈。游离SAN可以任选地通过在组合物中添加含有游离SAN的接枝橡胶抗沖改性剂而存在,和/或游离SAN可以独立于组合物中的抗冲改性剂存在。以此处实例中所示的组合物重量计,所述组合物可以包含约2wt%-约25城%游离SAN,任选地约2wt%-约20城%游离SAN,例如约5wt。/。-约15wt。/o游离SAN或4壬选;也约7.5wt%-约10wt。/o游离SAN。所述组合物还包含矿物填料如滑石。滑石包括天然形成的和/或合成制备的滑石。纯的滑石具有化学组成3Mg04Si02.H20以及因此具有约31.9wt%的MgO含量、约63.4wt。/o的Si02含量和约4.8wt。/。的化学结合的水含量。天然形成的滑石一般没有上述理想组成,因为它们由于镁被其他元素部分取代、硅被例如铝部分取代,和/或与其他矿物的共生而带有杂质,所述其他矿物如白云石(钙镁碳酸盐)、菱镁矿(碳酸镁)和绿泥石(镁、铁和铝硅酸盐)。因此,可以通过纯度分级来表征滑石,意味着以杂质含量分级。滑石的等级包括高纯度滑石,其通常被描述成以滑石的重量计含有小于约1%的氧化铝、小于约1%的氧化铁和小于约1%的其他杂质。在一种实施方案中,低杂质热塑性组合物以该组合物的重量计包含小于或等于约400ppm铁,任选地小于或等于约300ppm铁。"ppm,,是指百万分之重量份,计算成以一百万乘杂质重量并除以试样的重量。在所有情况下,对于该杂质的元素形式("作为该金属")计算该ppm。在一些实施方案中,低杂质热塑性组合物包含小于或等于约200ppm或任选地小于或等于约100ppm的铁。在另外的实施方案中,低杂质热塑性组合物以该组合物的重量计包含小于或等于(即,不大于)约l,OOOppm铝,任选地小于或等于约500ppm铝,以及在一些实施方案中,小于或等于约250ppm的铝。本申请使用的"主要杂质,,是指铁、铝和钙,而"次要杂质"是指铬、猛-镍、钾、钠、钛和锌。"全部杂质,,是指主要杂质加上次要杂质。铁、紹、主要杂质和全部杂质一般直到作为向合成聚合物材料中加入的添加剂如矿物填料的一部分而被带入其中,才成为该材料的一部分。在一些实施方案中,低杂质热塑性组合物以该组合物的重量计包含小于或等于约1,800ppm的主要杂质。任选地,低杂质热塑性组合物包含小于或等于约1,500ppm的主要杂质,或者在一些实施方案中包含小于或等于约1000ppm的主要杂质。在多种其他实施方案中,低杂质热塑性组合物可以包含小于或等于约750ppm主要杂质,或任选地包含小于或等于约500ppm主要杂质。任选地,低杂质热塑性组合物以该组合物的重量计包含小于或等于约2,000ppm的全部杂质。任选地,低杂质热塑性组合物包含小于或等于约1,500ppm的全部杂质,或者在一些实施方案中包含小于或等于约1000ppm的全部杂质。在多种其他实施方案中,低杂质热塑性组合物可以包含小于或等于约750ppm全部杂质,或任选地包含小于或等于约500ppm全部杂质。一些矿物填料包含比其他填料明显更多的主要杂质,因此填料的纯度水平可能限制可以用于本申请所述的组合物中的填料用量。例如,作为"高纯度,,滑石销售的一些滑石含有杂质,其含量限制可以用于本申请所述的低杂质组合物中的滑石用量。然而,其他滑石能够以宽范围的比例用于本申请所述的低杂质组合物中;一些这样的滑石在中国开采并可购得。也可以为在所述组合物中容许使用常规量的填料而不使本申请所述的光学性能方面的惊人改进无效,必须使用含有显著地小于lwt。/。的铁或全部杂质的填料,以及甚至是含有显著地小于0.5wt。/。的铁或全部杂质的填料。例如,为了容许以所述组合物的重量计使用仅10%的滑石而在该组合物中不超过约250ppm的铁,所述滑石必须以该滑石的重量计含有小于或等于约0.25%的铁,任选地含有小于或等于约0.25wt。/。的主要杂质,或者作为另一种选择含有小于或等于约0.25wt。/。的全部杂质。在包含50wt。/。滑石的热塑性组合物具有不大于约100ppm铁的实施方案中,所述滑石必须以该滑石的重量计含有小于或等于约0.02%的铁,任选地含有小于或等于约0.02wt。/。的主要杂质,或者作为另一种选择含有小于或等于约0.02wt。/。的全部杂质。在包含50wt。/。滑石的热塑性组合物具有不大于约400ppm铁的实施方案中,所述滑石必须以该滑石的重量计含有小于或等于约0.08%的铁,任选地含有小于或等于约0.08wt。/。的主要杂质,或者作为另一种选择含有小于或等于约0.08wt。/。的全部杂质。在包含50wt。/。滑石的热塑性组合物在该组合物中具有不大于约25Oppm铁的实施方案中,所述滑石必须以该滑石的重量计含有小于或等于约0.05。/。的铁,任选地含有小于或等于约0.05wt。/。的主要杂质,或者作为另一种选择含有小于或等于约0.05wt。/。的全部杂质。在包含50wt。/。滑石的热塑性组合物在该组合物中具有不大于约150ppm铁的实施方案中,所述滑石必须以该滑石的重量计含有小于或等于约0.03%的铁,任选地含有小于或等于约0.03wt。/。的主要杂质,或者作为另一种选择含有小于或等于约0.03wt。/。的全部杂质。在一些实施方案中,滑石可以含有小于或等于约0.01wt。/。的铁,任选地含有小于或等于约0.01wt。/。的主要杂质,或者作为另一种选择含有小于或等于约0.01wt。/o的全部杂质。本领域技术人员不会认为仅仅描述成含有小于或等于约0.5wt。/。铁的"高纯度"滑石将会含有不大于0.08wt。/。的铁,因为后一比例几乎比所述的铁含量小一个数量级。在一种实施方案中,本申请所述的低杂质组合物在模塑后目测检查时基本上没有显示出不均匀度。术语"目测检查时基本上没有不均匀度,'是指目测检查时,该制品在模口区域与制品主体其余部分之间显示外观上基本上均匀的表面。相对于含有过量滑石杂质的类似组合物,低杂质组合物的其他特征可以包括改进的外观和表面光学性能。有关的表面光学性能包括已经由国际照明协会(CIE)标准化的一些性能,如IA亮度/暗度的度量;a*,红色/绿色的度量;b*,蓝色/黄色的度量;C*,色度的度量;和h°,色调的度量。这些性能在下面更充分地进行描述。所述组合物可以包含通常混入此类树脂组合物中的各种添加剂,条件是优选地选择所述添加剂以使得不会贡献过量的滑石杂质或者明显破坏所述热塑性组合物优良的表面品质。可以使用添加剂的混合物。可以在混合所述组分以形成组合物期间的合适时间混合所述添加剂。在一些实施方案中,所述组合物基本上没有催化聚碳酸酯水解的添加剂。合适的填料或增强剂包括已知用于这些用途的任何材料,直至它们不会向所述组合物贡献过度的杂质的程度。例如,适合的填料和增强別包括珪酸盐和石英4分,例如硅酸铝(莫来石)、合成的硅酸钙、硅酸锆、熔融石英、结晶石英石墨、天然石英砂等;硼粉,如氮化硼粉、硅酸硼粉等;氧化物,如Ti02,氧化铝、氧化镁等;硫酸钙(作为其无水物、二水合物或三水合物);碳酸钙,如白垩、石灰石、大理石、合成的沉淀碳酸钙等;滑石,包括,纤维状的、模块的、针状的、薄片状的滑石等;硅灰石;表面处理过的珪灰石;玻璃球,如中空和实心玻璃球、石圭酸盐球、煤胞、铝珪酸盐(armospheres)等;高岭土,包括硬高岭土、软高岭土、煅烧高岭土、包含各种本领域已知涂层以促进与聚合物基质树脂的相容性的高岭土等;单晶纤维或"须晶",如碳化硅、矾土、碳化硼、铁、镍、铜等;纤维(包括连续纤维和切短纤维),如石棉、碳纤维、玻璃纤维如E、A、C、ECR、R、S、D或NE玻璃等;硫化物,如硫化钼、硫化锌等;钡化合物,如钛酸钡、钡铁氧体、硫酸钡、重晶石等;金属和金属氣化物,如颗粒或纤维状铝,青铜、锌、铜和镍等;片状填料,如玻璃片、片状碳化硅、二硼化铝、铝片、钢片等;纤维填料,如短无机纤维,例如衍生自包含硅酸铝、氧化铝、氧化镁和硫酸钓半水合物中的至少一种的共混物的那些纤维等;天然填料和增强剂,例如由粉碎木材而得到的木粉,纤维制品如纤维素、棉花、剑麻、黄麻、淀粉、软木粉、木质素、磨碎的稻谷壳、玉米、稻谷外皮等;有机填料如聚四氟乙烯;由能够形成纤维的有机聚合物制成的增强有机纤维填料,所述聚合物例如聚(醚酮)、聚酰亚胺、聚苯并。恶唑、聚(苯硫醚)、聚酯、聚乙烯、芳族聚酰胺、芳族聚酰亚胺、聚醚酰亚胺、聚四氟乙烯、丙烯酸系树脂、聚(乙烯醇)等;以及其他填料和增强剂,如云母、粘土、长石、烟灰、惰性硅酸盐微球、石英、石英岩、珍珠岩、硅藻岩、硅藻土、炭黑等,或包含至少一种前述填料或增强剂的组合。可用金属材料层涂布填料和增强剂,以促进导电,或者用硅烷表面处理,以改进与聚合物基体树脂的粘合性和分散性。另外,该增强填料可以以单丝或复丝纤维形式来提供,且可以单独地或者与其它类型纤维通过以下例举的方法组合地使用共编织或芯/皮、并列(side-by-side)、橙型或矩阵和原纤维结构,或纤维制造
技术领域
的技术人员已知的其他方法。合适的共编织结构包括例如玻璃纤维-碳纤维、碳纤维-芳族聚酰亚胺(芳族聚酰胺)纤维和芳族聚酰亚胺玻璃纤维或类似物。纤维状填料可以以下列形式来提供,例如,粗纱(rovings)、紡织的纤维状增强物,如0-90度织物等;无纺纤维增强材料,例如连续原丝片(continuousstrandmat)、短切原丝片(choppedstrandmat)、绢纱(tissue)、纸和毛毯等;或者三维增强材料如编带(braids)。填料的通常用量基于100重量份的聚碳酸酯树脂、芳族乙烯基共聚物以及任何抗沖改性剂,为约0-约50重量份,任选地约1-约20重量份,以及在一些实施方案中为约4-约15重量份。在多种实施方案中,所述热塑性组合物包含约45wt。/o-约95wt。/。聚碳酸酯树脂;任选地约50wt。/o-约85wt。/。聚碳酸酯。该热塑性组合物也可以包含高达约20wt。/。的抗冲改性剂;任选地约0.1wt。/。-约20wt。/。抗沖改性剂;以及在一些实施方案中约2wt。/。-约20wt。/。抗沖改性剂。热塑性组合物可以包含约2wt。/。-约40wt。/。芳族乙烯基共聚物;任选地约5wt。/。-约15wt。/。芳族乙烯基共聚物以及在一些实施方案中约7.5wt。/。-约10wt。/o芳族乙烯基共聚物。所述组合物可以进一步包含约0.1wt。/。-约50wt。/o矿物填料,任选地约0.1wt。/。-约20wt。/。矿物填料以及在一些实施方案中约4wty。-约15wt。/。矿物填料。所有的前述wt。/。值都是基于所述聚碳酸酯树脂、抗沖改性剂、芳族乙烯基共聚物和矿物填料的合计重量。在说明性的实施方案中,低杂质组合物可以包含约45城%-约95wt。/。聚碳酸酯树脂,约2wt。/。-约40wt%SAN,约2wt。/。-约20wt%ABS和约0.1wt。/。-约50wt。/。滑石。本申请所述的组合物可以包含主抗氧剂或"稳定剂"(如受阻酚和/或仲芳基胺)以及任选的助抗氧剂(如磷酸酯和/或硫酯)。适宜的抗氧化添加剂包括例如,有机亚磷酸酯如三(壬基苯基)亚磷酸酯、三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯、双(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、二硬脂基季戊四醇二亚磷酸酯等;烷基化的一元酚或多元酚;多元酚与二烯的烷基化反应产物,例如四[亚曱基(3,5-二叔丁基-4-鞋基氢化肉桂酸酯)]甲烷等;对曱酚或二环戊二烯的丁基化反应.产物;烷基化氢醌;羟基化硫代二苯醚;亚烷基-双酚;千基化合物;卩-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸与一元醇或多元醇的酯;|3-(5-叔丁基-4-羟基-3-曱基苯基)丙酸与一元醇或多元醇的酯;硫代烷基或硫代芳基化合物的酯,例如二硬脂基硫代丙酸酯、二月桂酰硫代丙酸酯、双十三烷基硫代二丙酸酯、十八烷基-3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯、季戊四醇基-四[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯等;卩-(3,5-二叔丁基-4-羟基笨基)丙酸的酰胺等,或者包含至少一种前述抗氣剂的组合。抗氣削的用量基于100重量份的聚碳酸酯树脂、芳族乙烯基共聚物和抗冲改性别通常是约0.01-约1重量份,任选地约0.05-约0.5重量份。合适的热稳定添加剂包括例如有机亚磷酸酯,如亚磷酸三苯基酯、三(2,6-二甲基苯基)亚磷酸酯、三(混合的单-和二-壬基苯基)亚磷酸酯等;膦酸酯如二曱基苯膦酸酯等,磷酸酯如磷酸三甲基酯等,或者包含至少一种前述热稳定剂的组合。热稳定剂的用量基于100重量份的聚碳酸酯树脂、芳族乙烯基共聚物和抗沖改性剂通常是约0.01-约5重量份,任选地约0.05-约0.3重量份。还可以使用光稳定剂和/或紫外光(UV)吸收添加剂。合适的光稳定添加剂包括例如,苯并三唑如2-(2-羟基-5-曱基苯基)苯并三唑、2-(2-羟基-5-叔辛基苯基)苯并三唑和2-羟基-4-正辛氧基二笨曱酮等,或者包含至少一种前述光稳定剂的组合。光稳定剂的用量基于100重量份的聚碳酸酯树脂、芳族乙烯基共聚物和抗冲改性剂通常是约0.01-约IO重量份,任选地约O.I-约1重量份。适宜的UV吸收添加剂包括例如,羟基二苯曱酮;羟基苯并三唑;羟基苯并三漆;氰基丙烯酸酯;草酰替苯胺;苯并。恶噪酮;2-(2H-苯并三唑-2-基)4-(1,1,3,3-四曱基丁基)苯酚(CYASORB5411);2-幾基-4-正辛基氧二苯曱酮(CYASORB531);2-[4,6-二(2,4-二曱基苯基)-1,3,5-三溱-2-基]-5-(辛基氧)苯酚(CYASORB1164);2,2,-(1,4-亚苯基)双(4H-3,1-苯并唾-。秦-4-酮)(CYASORBUV-3638);1,3-二[(2-氰基-3,3-二苯基丙烯酰基)氧]-2,2-二[[(2-氰基-3,3-二苯基丙烯酰基)氧]曱基]丙烷(UVINULTM3030);2,2,-(1,4-亚苯基)双(4H-3,l-苯并。恶嗪-4-酮);1,3-二[(2-氰基-3,3-二苯基丙烯酰基)氧]-2,2-二[[(2-氰基-3,3-二笨基丙烯酰基)氧]曱基]丙烷;纳米尺寸的无机材料例如氧化钛、氧化铈和氧化锌,全部是粒度小于约100纳米的材料;等等,或者包含至少一种前述UV吸收剂的组合。UV吸收剂的用量基于100重量份的聚碳酸酯树脂、芳族乙烯基共聚物和抗沖改性剂通常是约0.1-约5重量份。还可以使用增塑剂、润滑剂和/或脱模剂。这些类型的材料之间有很大的重叠,这些材料包括例如邻苯二曱酸酯,如二辛基-4,5-环氧-六氢邻笨二甲酸酯;三(辛氧羰基乙基)异氰尿酸酯;三硬脂酸甘油酯;二或多官能芳族磷酸酯,如间苯二酚四苯基二磷酸酯(RDP)、氢醌的二(联苯基)磷酸酯和双酚-A的二(联笨基)磷酸酯;聚a-烯烃;环氧化大豆油;有机硅,包括有机硅油;酯类,例如脂肪酸酯如烷基硬脂基酯,如硬脂酸曱酯;硬脂酸硬脂基酯、季戊四醇四硬脂酸酯等;硬脂酸曱酯与包含聚乙二醇聚合物、聚丙二醇聚合物及其共聚物的亲水性和疏水性非离子表面活性則的混合物,例如在合适溶剂中的硬脂酸曱酯和聚乙二醇-聚丙二醇共聚物的混合物;蜡,如蜂蜡、褐煤蜡、石蜡等。上述材料的用量基于100重量份的聚碳酸酯树脂、芳族乙烯基共聚物和抗沖改性剂通常是约0.1-约20重量份,任选地约1-约IO重量份。术语"抗静电剂,,是指可以加工入聚合物树脂中和/或喷涂到材料或制品上以改进导电性能和整个物理性能的单体、低聚物或聚合物材料。单体抗静电剂的实例包括甘油单硬脂酸酯,甘油二硬脂酸酯,甘油三硬脂酸酯,乙氧基化的胺,伯胺、仲胺和叔胺,乙氧基化的醇,烷基硫酸酯,烷基芳基硫酸酯,烷基磷酸酯,烷基胺硫酸酯,烷基磺酸盐如硬脂基磺酸钠、十二烷基苯磺酸钠等,季铵盐,季铵树脂,咪唑啉衍生物,脱水山梨糖醇酯,乙醇酰胺,甜菜碱等,或者包含至少一种前述单体抗静电則的组合示例性的聚合物抗静电剂包括某些聚酯酰胺、聚醚-聚酰胺(聚醚酰胺)嵌段共聚物、聚醚酯酰胺嵌段共聚物、聚醚酯或聚氨酯,其各自含有聚亚烷基二醇结构部分如聚乙二醇、聚丙二醇、聚丁二醇等。上述聚合物抗静电剂可购得,例如Pelestat6321(Sanyo)、PebaxMH1657(Atofma)、以及IrgastatP18和P22(Ciba-Geigy)。可用作抗静电剂的其他聚合物材料是固有导电的聚合物,如聚苯胺(从Panipol可购得的PANIPOLEB)、聚吡咯和聚噻吩(可从Bayer购得),其在高温下熔融处理之后仍保留一些固有导电性。在一种实施方案中,碳纤维、碳纳米纤维、碳纳米管、炭黑或上述的任意组合可以用于含化学抗静电剂的聚合树脂中,从而使得组合物静电耗散。抗静电剂的用量基于100重量份的聚碳酸酯树脂、芳族乙烯基共聚物和抗冲改性剂通常是约O.l-约10重量份。还可以存在着色剂,如颜料和/或染料添加剂。合适的颜料包括例如无机颜料,如金属氧化物和混合的金属氧化物如氣化锌、二氣化钛、氧化铁等;硫化物,如硫化锌等;铝酸盐;硫代硅酸盐硫酸钠、铬酸盐等;炭黑;铁酸锌;群青蓝;颜料棕24;颜料红101;颜料黄119;有机颜料,如偶氮,重氮,喹吖啶酮,芘,萘四曱酸,黄烷士酮,异二氢吲哚酮,四氯异二氢吲咮酮,蒽醌,蒽嵌蒽二酮,二。恶。秦,酞菁,和偶氮色淀;颜料蓝60,颜料红122,颜料红149,颜料红177,颜料红179,颜料红202,颜料紫29,颜料蓝15,颜料绿7,颜料黄147和颜料黄150,或包含至少一种前述颜料的组合。颜料的用量基于100重量份的聚碳酸酯树脂、芳族乙烯基共聚物和抗冲改性剂通常是约0.01-约10重量份。合适的染料通常是有机材料,以及包括例如香豆素染料如香豆素460(蓝)、香豆素6(绿),尼罗红等;镧系复合物;烃和取代的烃染料;多环芳烃染料;闪烁染料,如。恶唑或。恶二唑染料;芳基或杂芳基取代的聚(C^)烯烃染料;羰花青染料;阴丹士酮染料;酞菁染料;。恶漆染料;喹诺酮(carbostyryl)染料;萘四羧酸染料;外啉染料;二(苯乙烯基)联笨染料;吖啶染料;蒽醌染料;花青染料;次曱基染料;芳基曱烷染料;偶氮染料;靛类染料、硫代靛类染料、重氮镇染料;硝基染料;醌亚胺染料;氨基酮染料;四唑锚染料;噻唑染料;菲染料、芘酮(perinone)染料;二-苯并。恶唑基參吩(BBOT);三芳基曱烷染料;坫吨染料;噻吨染料;萘二曱酰亚胺染料;内酯染料;荧光团,如抗斯托克司频移染料,其吸收近红外波长并发射可见波长,等;荧光染料如7-氨基-4-曱基香豆素;3-(2'-苯并噻唑基)-7-二乙基氨基香豆素;2-(4-联苯基)-5-(4-叔丁基苯基)-l,3,4-噁二唑;2,5-双-(4-联苯基)-口恶唑;2,2'-二曱基-对-四联苯;2,2-二曱基-对-三联苯;3,5,3"",5""-四-叔丁基-对-五联苯;2,5-二笨基呋喃;2,5-二笨基。恶唑;4,4'-二笨基芪;4-二氰基亚曱基-2-曱基-6-(对-二曱基氨基笨乙烯基)-4H-吡喃;l,r-二乙基-2,2'-羰花青碘化物;3,3'-二乙基-4,4',5,5'-二笨并硫三羰花青石爽化物;7-二曱基氨基-1-曱基—4-曱氧基—8_氮杂喹诺酮_2;7-二曱基氨基-4-曱基喹诺酮-2;2-(4-(4-二曱基氨基苯基)-1,3-丁二烯基)-3-乙基苯并噻唑错高氯酸盐;3-二乙基氨基-7-二乙基亚胺基酚碌、。秦酮锚(phenoxazonium)高氯酸盐;2-(l-萘基)-5-苯基口恶唑;2,2'-对-亚苯基-双(5-苯基。恶唑);若丹明700;若丹明800;芘;1,2-苯并菲(chrysene);红荧烯;六苯并苯等,或者包含至少一种前述染料的组合。染料的用量基于聚碳酸酯树脂、芳族乙烯基共聚物和抗冲改性剂的重量通常是约0.1-约10ppm。需要泡沫的情况下,合适的发泡剂包括例如低沸点卣代烃类和产生二氧化碳的那些发泡剂;在室温为固体并且在加热到高于其分解温度的温度时产生气体如氮气、二氧化碳、氨气的发泡剂,例如偶氮二碳酰胺、偶氮二碳酰胺的金属盐、4,4,-氧二(苯磺酰肼)、碳酸氢钠、碳酸铵等;或包含至少一种前述发泡剂的组合。发泡剂的用量基于100重量份的聚碳酸酯树脂、芳族乙烯基共聚物和抗沖改性剂通常是约0.5-约20重量份。可以添加的合适的阻燃剂可以是包含磷、溴和/或氯的有机化合物。非溴化和非氯化的含磷阻燃剂出于调节的原因在某些应用中可能是优选的,例如有机磷酸酯和含磷-氮键的有机化合物。一种示例性的有机磷酸酯是式(GO)3PO的芳族磷酸酯,其中各个G独立地是烷基、环烷基、芳基、烷芳基或芳烷基,只要至少一个G是芳族基团即可。两个G基团可以连在一起以提供环状基团,例如二苯基季戊四醇二磷酸酯,其由Axelrod描述于美国专利4,154,775中。其他合适的芳族磷酸酯可以是例如苯基二(十二烷基)磷酸酯、苯基二(新戊基)磷酸酯、苯基二(3,5,5'-三曱基己基)磷酸酯、乙基二苯基磷酸酯、2-乙基己基二(对曱苯基)磷酸酯、二(2-乙基己基)对曱笨基磷酸酯、磷酸三曱笨酯、二(2-乙基己基)笨基磷酸酯、三(壬基苯基)磷酸酯、二(十二烷基)对甲笨基磷酸酯、二丁基笨基磷酸酯、2-氯乙基二苯基磷酸酯、对曱笨基二(2,5,5,-三曱基己基)磷酸酯、2-乙基己基二笨基磷酸酯等。具体的芳族磷酸酯是其中每个G均为芳族基团的磷酸酯,例如磷酸三苯酯、磷酸三曱苯酯、异丙基化三苯基磷酸酯等。二或多官能芳族含磷化合物也是有用的,例如下式的化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage27</formula>其中,各个G'独立地是具有l-约30个碳原子的烃基;各个G"独立地是具有1-约30个碳原子的烃基或烃氧基;各个Xm独立地是溴或氯;m是0-4,Xa如以上式4和5所定义,以及n是l-约30。合适的二或多官能芳族含磷化合物的实例包括间苯二酚四笨基二磷酸酯(RDP)、氢醌的」磷酸酯和双酚-A的二(联苯基)磷酸酯、它们各自的低聚物和聚合物对应物示例性的合适的含有磷-氮键的阻燃剂化合物包括氯化磷腈、磷酯酰胺、磷酸酰胺、膦酸酰胺、次膦酸酰胺、三(吖。定基)氧化膦。存在时,含磷阻燃剂的用量基于100重量份的聚碳酸酯树脂、芳族乙烯基共聚物和抗沖改性剂通常是约1-约20重量份。也可以将卣化材料用作阻燃剂,例如式(14)的卣代化合物和树脂<formula>formulaseeoriginaldocumentpage27</formula>其中,R为烷撑、烷叉或环脂族连接基,例如亚曱基、乙撑、丙撑、异丙撑、异丙叉、丁撑、异丁撑戊撑环己撑、环戊叉等;拔基,胺,或含硫连接基,例如硫化物,亚砜,砜等。R也可以由通过诸如芳基、氨基、醚、羰基、硫化物、亚砜、砜等的基团连接的两个或多个烷撑或烷叉连纟妾基组成。式(14)中的Ar和Ar,各自独立地是单或多碳环芳族基团,例如亚苯基、亚联苯基、亚三联苯基、亚萘基等。Y是有机、无机或有机金属基团,例如(l)卣素,如氯、溴、碘、氟,或(2)通式-OE的醚基,其中E是与X类似的单价烃基,或(3)由R所示类型的单价烃基或(4)其他取代基,如硝基、氰基等,所述取代基基本上是惰性的,只要每个芳核中至少有一个和优选两个卣原子即可。存在时,各个X独立地是单价烃基,例如烷基,如曱基、乙基、丙基、异丙基、丁基、癸基等;芳基如苯基、萘基、联苯基、二曱苯基、曱苯基等;和芳烷基如苄基、乙基笨基等;环脂族基团如环戊基、环己基等。单价烃基本身可以包含惰性取代基。各个d独立地是1至包含Ar或Ar'的芳环上被取代的可替换氢的数目的最大值。各个e独立地是O至R上可替换氢数目的最大值。各个a、b和c独立地是包括0的整数。当b不为0时,a和c均不为0。否则a或c中之一可以为0,但不同时为0。当b为0时,芳族基团直接通过碳-碳4建连接。芳族基团Ar和Ar,上的羟基和Y取代基可以在芳环上的邻、间或对位变化以及该基团可以处于相互间任何可能的几何关系。包括在上式范围内的是双酚,下述是其代表2,2-二-(3,5-二氯苯基)-丙烷;二-(2-氯苯基)-曱烷;二-(2,6-二溴苯基)-曱烷;1,1-二-(4-碘苯基)-乙烷;1,2-二-(2,6-二氯苯基)-乙烷;1,1-二-(2-氯-4-碘苯基)-乙烷;1,1-二-(2-氯-4-曱基笨基)-乙烷;l,l-二-(3,5-二氯苯基)-乙烷;2,2-二-(3-笨基-4-溴笨基)-乙烷;2,6-二-(4,6-二氯萘基)-丙烷;2,2-二-(2,6-二氯苯基)-戊烷;2,2-二-(3,5-二溴笨基)-己烷;二-(4-氯笨基)-苯基曱烷;二-(3,5-二氯笨基)-环己基曱烷;二-(3-硝基—4-溴苯基)—曱烷;二—(4-羟基-2,6-二氯-3-曱氧基苯基)-曱烷;和2,2-二-(3,5-二氯-4-羟基苯基)-丙烷、2,2-二-(3-溴-4-羟基苯基)-丙烷。同样包括在以上结构式中的是1,3-二氯苯,1,4-二溴苯,1,3-二氯-4-羟基苯,和联苯如2,2,-二氯联苯、多溴化1,4-二苯氧基苯、2,4,-二溴联苯和2,4,-二氯联苯以及十溴二苯醚等。另外可用的是低聚和聚卣代芳族化合物,如双酚A和四溴双酚A与碳酸酯前体如光气的共聚碳酸酯。金属增效剂如氧化锑也可以与阻燃剂一起使用。当存在时,含卣阻燃剂的用量基于100重量份的聚碳酸酯树脂以及任何的抗沖改性剂通常是约1-约50重量份。在另外的实施方案中,所述热塑性组合物可以基本上不含氯和溴。本申请所用的基本上不含氯和溴是指所产生的材料没有有意加入的氯或溴或含氯或含溴的材料。然而可以理解的是在处理多种产品的设备中会存在一定量的交叉污染,导致澳和/或氯水平通常在百万分之若干重量份的等级。在这一理解下可以容易地认识到基本上不含溴和氯可以定义为具有小于或等于约每百万分之100重量份(ppm),小于或等于约乃ppm或小于或等于50ppm的溴和/或氯含量。当该定义应用于阻燃剂时,它以该阻燃剂的总重量为基准。当该定义应用于热塑性组合物时,它以聚碳酸酯、抗冲改性剂和阻燃剂的总重量为基准。也可以使用无机阻燃剂,例如C2—,6烷基磺酸盐的盐类,如全氟丁烷磺酸钾(Rimar盐)全氟辛烷磺酸钾、全氟己烷磺酸四乙基铵和二笨砜磺酸钾等;通过使例如^成金属或^成土金属反应形成的盐(如锂、钠、钾、4美、钙和钡盐)和无机酸复盐,例如含氧阴离子络合物,如碳酸的碱金属和碱土金属盐,诸如Na2C03、K2C03、MgC03、CaC03和BaC03,或者氟阴离子络合物,i。Li3AlF6、BaSiF6、KBF4、K3A1F6、KA1F4、K2SiF6和/或Na3AlF6存在时,无机阻燃剂盐类的用量基于100重量份的聚碳酸酯树脂、芳族乙烯基共聚物和抗冲改性剂通常是约0.01-约25重量份、更具体地约0.1-约IO重量份。另一类可用的阻燃剂是具有包含式(15)的重复结构单元的聚二有机硅氧烷嵌段的聚硅氧烷-聚碳酸酯共聚物其中R各自独立地相同或不同,以及是C卜n—价有机基团。例如,R可以是d-C,3烷基、CrCn烷氧基、C2-C,3链烯基、C2-C,3链烯基氧基团、C3-Qi环烷基、C3-C6环烷氧基、CVd。芳基、QrQ。芳氧基、CVd3芳烷基、C7-C,3芳烷氧基、CVC,3烷芳基或C7-d3烷芳氧基。在同一共聚物中可以使用前述R基团的组合。式(15)中的RZ是二价d-Q脂族基团。式(15)中的各个M可以相同或不同,以及可以是卤素、氰基、硝基、d-Cs烷基硫、C,-Q烷基、d-C8烷氧基、C2-Cs链烯基、CVCs链烯氧基、C3-Q环烷基、C3-Cs环烷氧基、QrC,o芳基、CVd。芳氧基、CrCu芳烷基、0(:12芳烷氧基、CVC!2烷芳基或CVC,2烷芳氧基,其中各个n独立地是O、1、2、3或在式(15)中,选择d以便向所述热塑性组合物提供有效的阻燃水平。因此d值会根据热塑性组合物中各个组分的类型和相对量而变化,其中包括聚碳酸酯、抗沖改性剂、聚硅氧烷-聚碳酸酯共聚物和其他阻燃剂的类型和用量。合适的d值可以由本领域普通技术人员根据本申请教导的原则来确定而无需过度的实验。通常,d的平均值为2-约1000,具体地是约10-约100,更具体地是约25-约75。在一种实施方案中,d的平均值是约40-约60,在另一实施方案中,d的平均值为约50。在d具有较低的值时,例如小于约40,可能需要使用相对较大量的聚硅氧烷-聚碳酸酯共聚物。相反,在d具有较高值的情况下,例如大于约40,可能需要使用相对较少量的聚硅氧烷-聚碳酸酯共聚物。在一种实施方案中,M独立地是溴或氯、CrC3烷基如曱基、乙基或丙基,CVC3烷氧基如曱氧基、乙氧基或丙氧基,或者C6-C7芳基如苯基、氯笨基或曱苯基;W是二亚曱基、三亚曱基或四亚曱基;R是C,—8烷基,卤代烷基如三氟丙基,氰基烷基,或芳基如笨基、氯笨基或曱笨基。在另一实施方案中,R是甲基,或甲基与三氟丙基的混合物,或曱基与笨基的混合物。在另一实施方案中,M是曱氧基,n是l,R"是二价C,-C3脂族基团,以及R是曱基。所述聚硅氧烷-聚碳酸酯共聚物可以通过相应的二羟基聚硅氧烷与碳酸酯源以及式(3)的二羟基芳族化合物的反应来制备,任选地在如上所述的相转移催化剂存在下进行反应。适宜的条件类似于制造聚碳酸酯所用的那些条件。作为选择地,可以通过在熔融状态下使二羟基单体和二芳基碳酸酯例如碳酸二苯酯在如上所述酯交换反应催化剂存在下共反应而制备该聚硅氧烷-聚碳酸酯共聚物。通常,选择二羟基聚二有机硅氧烷的量以便制成这样的共聚物,相对于聚碳酸酯嵌段的摩尔数,其包含约1-约60摩尔%的聚二有机硅氧烷嵌段,以及更通常地,相对于聚碳酸酯嵌段的摩尔数约3-约50摩尔%的聚二有机硅氧烷嵌段。存在时,所述共聚物的用量基于100重量份的聚碳酸酯组分、芳族乙烯基共聚物和抗冲改性剂组成物通常是约5-约50重量份、更具体地约10-约40重量份。也可以使用防滴剂,例如形成纤维或非成纤维的含氟聚合物,如聚四氟乙烯(PTFE)。防滴剂可由如上所述的刚性共聚物如SAN包封。包封于SAN中的PFFE被称为TSAN。包封的含氟聚合物可以在该含氟聚合物存在下,例如在含水分散体中,通过聚合密封聚合物(encapsulatingpolymer)而制得。TSAN较PTFE可提供显著的益处,因为TSAN更易于分散到组合物中。合适的TSAN可以包含例如约50wt%PTFE和约50wt%SAN,以包封的含氟聚合物的总重量为基准。SAN可以包含例如约75wt。/。的苯乙烯和约25wt。/。的丙烯腈,以该共聚物的总重量为基准。作为选择地,含氟聚合物可以某些方式与另一聚合物如芳族聚碳酸酯树脂或SAN预先混合,以形成用作防滴剂的凝集材料。上述任一种方法可以用于生产包封的含氟聚合物。防滴剂的用量基于100重量份的聚碳酸酯组分、芳族乙烯基共聚物和抗沖改性剂组成物通常是约0.1-约10重量份。所述热塑性组合物可通过本领域通常可获得的方法制造,例如在一种实施方案中,一种操作方式中,在Henschel高速混合机中,首先混合粉状聚碳酸酯树脂、抗冲改性剂、芳族乙烯基共聚物和滑石以及其他任选的组分,任选地与切碎的玻璃纤维束或其他填料混合。包括担不限于手工混合的其他低剪切方法也可以完成该共混。然后,通过进料斗将共混物加入双螺杆挤出机的进料口。作为选择地,一种或多种组分可以通过侧进料段(sidestuffer)从进料口和/或下游直接加入挤出机来混入组合物中。上述添加剂也可以与所需的聚合树脂配合成母料中并加入挤出机中。挤出机一般在高于使组合物流动所需温度的溫度下操作。将挤出物立即在水浴中骤冷并造粒。切割挤出物时,根据需要如此制成的粒料可以是四分之一英寸长或更小。这种粒料可以用于随后的模塑、成形或成型。另外提供了包含所述热塑性组合物的成形、成型或模塑制品。可以将所述热塑性组合物通过各种方法如注塑、挤出、滚塑、吹塑和热成型来模塑成有用的成型制品,从而形成制品如计算机和商用机器外壳,如监视器的外壳、手提式电子设备外壳如手机外壳,电子连接器,和照明器材元件、装饰品、家用器具、屋顶、温室、阳光房、游泳池围栅、电子器件外壳和标志等。另外,该聚碳酸酯组合物还可以用于诸如汽车面板和内饰的应用。在某些实施方案中,本申请所述的热塑性组合物可以具有约120。C-约140°C、更具体地约126。C-约130。C的维卡B/50,用4mm厚的试条按照IS0306测定。作为选择地,或者另外地,所述热塑性组合物可以具有至少约20ft-lbs、优选至少约30ft-lbs的最大负荷下的仪器沖击能(飞镖沖击),按照ASTMD3763,用4英寸(10cm)直径圓盘在-30。C、1/2英寸(12.7mm)直径飞镖和6.6米/秒(m/s)的沖击速度下测定。通过以下非限制性的实施例来进一步说明所述组合物,该实施例是由表1所述组分制成的。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage32</column></row><table>实施例1三种试样组合物各自通过将73.8wt。/。聚碳酸酯(该聚碳酸酯为PC-1和PC-2分别是30/70wt。/。的组合物)、8wt%ABS、9.5wt%SAN和8wt。/。滑石与约0.7wt%包括亚磷酸酯稳定剂、脱模剂和抗氧剂的添加剂混合而制成。每一种试样由不同的滑石制成滑石1、滑石2和滑石3,它们都是商业上获得。滑石1和滑石2分别以商品名称MicroTalcMP15-38和Talc9102从SpecialtyMinerals,Inc.获得。滑石3以商品名称Cimpact710从LuzenacAmerica获得。滑石1、滑石2和滑石3全都作为"高纯度"滑石出售。在每一个实施例中,在Werner&Pfleider25mm双螺杆挤出机上,在2S8。C(550°F)的标称熔体温度、635mm(25英寸)汞柱真空和500rpm下,通过熔融挤出制成试样。将滑石以粉末形式和作为滑石-聚碳酸酯粒料中的;农缩4勿而不同;也添力口。在酸浸法(aciddigestionprocess)中分析组合物的滑石杂质,结果以该组合物的百万分之重量份示于表2中。所述方法可以如下完成,将组合物的少量试样(例如,约0.45g)方文入具有约6毫升(ml)浓硝酸(HN03)的容器中,在微波炉中加热该混合物以促进酸与试样的反应,在涡流或平緩的混合下加入约lml浓HCl,用去离子水将残余物漂洗入收集烧瓶中,以及用装有超声雾化器的电感耦合等离子体(ICP)光谱仪对水进行分析。表2杂质(ppm)<table>tableseeoriginaldocumentpage33</column></row><table>从表2中看出,试样1含有大于约450ppm的铁、大于约1000ppm的铝和大于约200ppm的钙。试样1含有约2100ppm的全部杂质,包括大于约2000ppm的主要杂质在内,以本申请所述的任何标准都无法认定是低杂质组合物。相反,试样2和试样3都认定为低杂质组合物。由试样1模塑的部件显示出明显的不均匀度程度,而试样2和3显示出很小的不均匀度或没有不均匀度。一些试样在其中没有颜料的情况下进行评价,其他的试样以不含颜料的试样重量计具有约0.09-0.5wt。/。红色、绿色、蓝色、黄色或白色颜料混合物。用BOY15-S15T,1盎司铸模机模塑约5cmx7cm(2英寸x3英寸)的测量用样片。在用Gretag-MacbethColorEY7000A型彩色分光光度计、包括其镜面部件的360-750纳米(nm)的2。观测器,在模拟国际照明协会(CIE)标准D6s、冷色调荧光(CWF-2)和日光(C)的照明源下,分析该彩色样片。记录下列表面品质特征L*、a、b、C和h。1^指示亮度/暗度以及在现有技术中已知作为彩色感觉的属性,由其判断非自发光体反射光的多少。它还已知作为由此判断感觉到的颜色相当于从黑到白的一系列灰色之一的属性。基于用白色瓷砖的校准,在1-100的刻度上记录L^,1对应于黑色而100对应于白色。a^旨示红色/绿色以及在现有技术中已知用于量化试样与标准基准色之间的差异。如果"a"是正值,则相对于该标准,红色多于绿色;如果"a"是负值,则相对于该标准,绿色多于红色。W指示蓝色/黄色以及在现有技术中已知用于量化试样与标准基准色之间的差异。如果"b"是正值,则相对于该标准,黄色多于蓝色;如果"a"是负值,则相对于该标准,蓝色多于黄色。C+指示色度以及在现有技术中已知作为用于指示颜色偏离相同亮度的灰色的程度的颜色属性。C+还已知在C正1976L*、a*、b"pL*、u*、v*体系中分别作为量C^ab^(a*2+b*2)1/2和C*uv=(u*2+v*2)1/2。色度也已知作为由对象颜色产生的视觉属性,其不管非彩色的量而容许对存在的纯粹彩色的量作出判断。h。指示色调以及在现有技术中已知作为颜色属性,由其察觉颜色是红色、黄色、绿色、蓝色、紫色等。纯粹的白色、黑色和灰色没有色调。观察结果列于表3中。每一个报道的结果是三次单独测量的平均值,,表3<table>tableseeoriginaldocumentpage34</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage35</column></row><table>表3中的数据显示,相对于含有相同比例的聚合物材枓、颜料、添加剂等的相应高杂质组合物,含8wt。/。滑石的未着色的低杂质组合物令人惊讶地提供组合物中的优异的光学表面品质,如实施例1与实施例2和3之间L*、C*、h。、3*和M的差异所指示的那样。优异的光学表面品质从具有黄色和白色颜料的试样1和2之间的测量中的差异来看也是显然的。表3的数据表明,通过减少包含聚碳酸酯、芳族乙烯基共聚物和抗冲改性剂的填充组合物中的杂质,该组合物可以获得大于约67(高杂质试样的I^)的亮度L气例如,在三种特定类型的照明中的任一种下,本申请所述的组合物可以显示约70或更大的L*,或者在某些实施方案中显示至少约73的L*。例如,所述组合物可以具有约70-约75的L*,任选地约L*70-约L*73。上述亮度提高的组合物可以着色或油漆以获得所需的强度或色调,这在某些情况下用可比较的高杂质材料将是不可能的,或者在其他情况下只有通过提高或改变颜料或涂料用量或配方才会获得。往往这种颜料用量的增加对由该组合物制成的制品的物理性能具有不#'j影响,例如沖击强度降低。未着色的组合物可用作在制备具有本申请所述的优异视觉和光学表面品质的未着色制品或着色制品中使用的库存材料。类似地,该数据表明未着色的低杂质组合物可以在Dm或C照明下获得小于6的色度(3*,例如约5.5或更小的C*,任选地约5.0或更小的C*。例如,所述试样组合物具有约5.5-约4.75的C+值。在CWF-2照明下,所述组合物可以获得6.8或更小的C*,任选地约6或更小的C*,例如,约5.5。在C照明下,该组合物可以获得6.0或更小的C*,任选地约5.5或更小,例:i。约5。该数据还表明低杂质组合物可以在CWF-2照明下获得约97或更大的色调h。,任选地100或更大。在D65照明下,组合物可以获得约IOO或更大的色调h°,任选地约105或更大的色调h°,以及在某些实施方案下约110或更大的色调h°,任选地约为119(试样3)。在C照明下,该组合物可以获得约101或更大的色调h°,任选地约105或更大的色调h°,以及在某些实施方案中约110或更大的色调h。,任选地约116(试样3)。这些组合物可以获得-1或更小的红色/绿色a*,任选地-1.5或更小,例如-2或更小,以及小于6的蓝色/黄色b*,任选地5.5或更小,例如5或更小,以及在某些实施方案中为4.5或更小。该数据还表明,与含有相同比例的聚合物材料、颜料、添加剂等的相应高杂质组合物相比,黄色和白色着色的低杂质组合物可以获得高出至少1或2点的亮度y和/或色度C*,或者获得比相应的高杂质组合物的y和/或C+大至少约5%的亮度L+和/或色度C*。黄色和白色着色的低杂质组合物可以具有比相应的高杂质组合物大至少1或2点的红色/绿色3*和/或蓝色/黄色b*;在某些实施方案中,其比相应的高杂质组合物大至少5%,或者任选地大至少10%,以及在某些情况下大至少15%。实施例2用滑石1、滑石2和标为滑石4的另一种滑石分别从表1所述的组分制备标为试样4、5和6的另外的试样。滑石4以名称Jetfine从LuzenacGroup购得。如实施例1中所述制成试样。除了以不同的重量比例25/75(试样7)、50/50(试样8)和75/25(试样9)使用滑石1和滑石2的组合而不是单独使用滑石l以外,用试样4的相同方法制成标为7、8和9的试样。如上所述,试样4-9全都进行分析以确定其中铁和其他金属的含量。结果示于下表4中。4杂质,ppm<table>tableseeoriginaldocumentpage37</column></row><table>括主要杂质)。认为试样4中相对于试样1(实施例1)的低铁含量归因于滑石中批与批间的偏差。如上所述测试所有试样的L*、C*、h°、aS口b气结果示于下表5中。表5<table>tableseeoriginaldocumentpage38</column></row><table>表5数据再次显示,当铁含量低时,获得提高的L气因为所有的试样组合物具有低于约400ppm的铁含量,以及全都具有约70或更大的L*。一起考虑,实施例1和实施例2的数据表明铁含量与"的R2相关性为约0.87以及L^与全部主要杂质的R2相关性为约0.79。或基本上没有不均匀度以及显示改进的视觉和光学特性的制品,所述特性包括改进的着色能力在内,如同可以由亮度、色度、色调、红色/绿色和蓝色/黄色中的一种或多种测定的那样。除非上下文另外明确指出,单数形式"一个"、"一种"和"该"("a"、"an"和"the")包括复数所指物。叙述相同特性的所有范围的端点是可组合的以及包括所述端点在内。所有参考文献都通过引用并入本申请。用标准命名法描述化合物。例如,没有被任何所指基团取代的任意位置都理解为具有由所述键或氬原子满足的化合价。不是处于两个字母或符号之间的划线("-")用于指示取代基的连接点。例如,-CHO通过羰基的碳连接。与数量连用的修饰语"约,,包含指出的数值,并且具有本申请中规定的含义(例如包括与具体数量测量有关的误差程度)。虽然为了说明已经陈述了典型的实施方案,但是不应当认为前述说明是对本申请范围的限制。因此,在不脱离本申请的精神和范围的情况下,本领域技术人员可以进行各种改变、修饰和替换。权利要求1.一种热塑性组合物,其包含聚碳酸酯树脂;芳族乙烯基共聚物;抗冲改性剂;和矿物填料;其中用包括镜面部件的360-750纳米的2°观测器,在CIED65、CWF-2或C光照度中的一种或多种下,所述组合物具有大于或等于约70的亮度L*。2.权利要求1的组合物,其中所述组合物具有大于或等于约73的亮度L*。3.权利要求1的组合物,其中所述组合物具有大于或等于约75的亮度L*。4.权利要求1的组合物,以所述组合物的重量计,其包含约10-约50wt%矿物填料。5.权利要求1的组合物,其中所述芳族乙烯基共聚物包含SAN,和所述抗沖改性剂包含ABS。6.—种热塑性组合物,其包含聚碳酸酯树脂;芳族乙烯基共聚物;抗沖改性剂;和矿物填料;其中所述组合物以该组合物的重量计含小于或等于约400ppm的铁。7.权利要求6的组合物,其中所述组合物以该组合物的重量计含小于或等于约200ppm的铁。8.权利要求6的组合物,其中所述组合物以该组合物的重量计含小于或等于约150ppm的铁。9.权利要求6的组合物,其中所述组合物含小于或等于约1000ppm的铝。10.权利要求6的组合物,其中所述组合物以该组合物的重量计含小于或等于约2000ppm的主要杂质。11.权利要求6的组合物,其中所述组合物以该组合物的重量计含小于或等于约2000ppm的全部杂质。12.权利要求6的组合物,以所述组合物的重量计,其包含约10-约50wt。/。矿物填料。13.权利要求7的组合物,以所述组合物的重量计,其包含约10-约50wt。/o矿物填料。14.权利要求6的组合物,以所述组合物的重量计,其包含约4-约15wt。/。矿物填料。15.权利要求6的组合物,其包含滑石,所述滑石以该滑石的重量计包含小于或等于约0.08%的铁。16.权利要求6的组合物,其中所述芳族乙烯基共聚物包含苯乙烯系共聚物。17.权利要求6的组合物,其中所述芳族乙烯基共聚物包含SAN以及所述抗沖改性剂包含ABS。18.权利要求10的组合物,其包含约45wto/。-约95wt%聚碳酸flS树脂、约2wt%-约40wt%SAN、约2\\4%-约20wt%ABS以及约0.1-约50wi。/。滑石19.权利要求10的组合物,其中由所述组合物形成的制品在模塑后目测检查时基本上没有显示不均匀度。20.包含权利要求1的组合物的制品。21.形成制品的方法,其包括将权利要求1的组合物模塑、挤出、成形或成型以形成所述制品。全文摘要热塑性组合物包含聚碳酸酯树脂、芳族乙烯基共聚物、抗冲改性剂和矿物填料,其中用包括镜面部件的360-750纳米(nm)的2°观测器,在CIED<sub>65</sub>、CWF-2或C光照度中的一种或多种下,所述组合物具有大于或等于约70的亮度L<sup>*</sup>。作为选择地,热塑性组合物可以包含聚碳酸酯树脂、芳族乙烯基共聚物、抗冲改性剂和矿物填料,而且以该组合物的重量计含小于或等于约400ppm的铁。可以通过将所述组合物模塑、挤出、成形或成型以形成制品。文档编号C08L69/00GK101171303SQ200680014883公开日2008年4月30日申请日期2006年4月21日优先权日2005年5月2日发明者内文·阿加沃尔申请人:通用电气公司
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