专利名称：一种吸湿保湿剂及其制备方法
技术领域：
本发明涉及日化领域及医药行业，具体讲是 一种多糖类吸湿保湿剂及 其制备方法。
技术背景透明质酸(Hyaluronic acid,简称HA)又名玻璃酸，是一种酸性多聚 粘多糖，为白色无定形固体，无臭无味，溶于水、不溶于有机溶剂。HA具 有强烈的吸湿性，是目前自然界中发现的保湿性能最好的物质，其保水值 高达500 mL/g以上，优于甘油、丙二醇、山梨醇、聚乙二醇、乳酸、吡咯 烷酮羧酸钠等保湿剂，被国际化妆品行业公认为最理想的天然保湿因子。 当今在国内外化妆品巿场上添加透明质酸的高档化妆品日益增多，含有透 明质酸的化妆品被公称为"仿生化妆品"，添加透明质酸的化妆品已成为国 际日化界的主流产品。透明质酸的来源目前主要有两种 一是从动物组织中提取；二是微生 物发酵液中提取。但是透明质酸在动物组织的分布非常特殊，主要分布在 结締组织、脐带、人血清、鸡冠、关节滑液、软骨、眼玻璃体等，原料有 限、难于收集和处理、原料价格高、含量低、分离过程复杂等；而利用发 酵法生产透明质酸，近年来我国不少学者积极地进行这方面的研究，但目 前只处于研究和起步阶段。由于以上原因使得透明质酸无法满足巿场需要。 解决这一问题除了寻找合适的替代品外，通过适当的化学修饰，得到新的 透明质酸衍生物，从而提高其活性，减少透明质酸的用量也是解决透明质 酸缺乏的有效方法之一。发明内容本发明的目的是通过对透明质酸修饰得到一种吸湿保湿剂及其制备方法。为实现上述目的，本发明所采用的技术方案为 吸湿保湿剂釆用羧甲基透明质酸。吸湿保湿剂的制备方法所述羧甲基透明质酸由按摩尔质量比为1: 4-6 的经碱性异丙醇溶液溶胀的透明质酸与氯乙酸在过量的碱性异丙醇溶液中 以35。C一75。C条件下反应l-5h,而后抽滤、烘干即得。所述经碱性异丙醇溶液溶胀的透明质酸是将透明质酸经碱性异丙醇溶 液室温搅拌溶胀10-40min，其中碱性异丙醇溶液的加入量是透明质酸质量 体积的5 — 20倍。所述碱性异丙醇溶液为体积比20: 3的异丙醇与浓度为 10mol/L氢氧化钠，其中氢氧化钠分4-6次加入异丙醇中，其中每间隔 4-6min。所述氯乙酸分4-6次加入透明质酸中，其中每间隔4-6min。所述烘干温度为50-70°C。本发明所具有的优点本发明通过有效的合成手段得到的羧甲基透明质 酸，生产成本提高甚微，而吸湿保湿性能提高明显，通过提高其活性，从 而间接地降低生产成本。从而本发明将羧甲基透明质酸作为吸湿保湿剂其 吸湿保湿性能高于透明质酸，而且透明质酸羧甲基化的成本低、产率高。说明书附1为透明质酸的红外光谱图。图2为本发明采用的羧甲基透明质酸的红外光谱图。(其与透明质酸相 比，1741cm-l处的吸收峰为羧基的特征吸收峰，证明有羧基接入透明质酸。)图3为本发明釆用的羧甲基透明质酸的核磁质谱。(在化学位移为8.5 左右的峰位羧基氢的特征峰。)图4为本发明釆用的羧甲基透明质酸的核磁碳谱。(在化学位移为 170-180处有4个碳原子存在，为羧羰基碳的特征峰，证明羧甲基透明质酸 的形成。)具体实施方式
实施例1羧甲基透明质酸的制备2g透明质酸(参见
图1)加到10mL异丙醇中 室温搅拌溶胀10min，分6次加入10mol/LNaOH溶液，每次0. 5mL, 4min— 次，最后一次加完后再搅拌40min，得到碱性透明质酸，然后把2g固体氯 乙酸分4次加入，6min—次，加完后在35。C下搅拌反应5h,抽滤，而后用 30mL甲醇洗涤，抽滤，于5(TC下烘干，得到羧甲基透明质酸(参见图2、 图3、图4)。釆用所制备的羧甲基透明质酸作为吸湿保湿剂。实施例2与实施例l不同之处在于羧甲基透明质酸的制备2g透明质酸加到40mL异丙醇中室温搅拌溶胀 40min,分6次加入10mol/LNaOH溶液，每次0. 5mL， 4min—次，最后一次 加完后再搅拌40min,得到碱性透明质酸，然后把3g固体氯乙酸分6次加 入，4min—次，加完后在75。C下搅拌反应lh，抽滤，而后用30mL甲醇洗 涤，抽滤，于7(TC下烘千，得到羧甲基透明质酸。实施例3与实施例l不同之处在于由按摩尔质量比为l: 5的经碱性异丙醇溶 液溶胀的透明质酸与氯乙酸在过量的碱性异丙醇溶液中以50'C条件下反应 3h,而后用甲醇洗涤，抽滤，于6(TC下烘干，得到羧甲基透明质酸。其中 氯乙酸分6次加入透明质酸中，其中每间隔5min。所述经碱性异丙醇溶液 溶胀的透明质酸是将透明质酸经碱性异丙醇溶液室温搅拌溶胀30min,其中 碱性异丙醇溶液的加入量是透明质酸质量体积的10倍，碱性异丙醇溶液为 体积比20: 3的异丙醇与浓度为10mol/L氢氧化钠，其中氢氧化钠分6次加入异丙醇中，其中每间隔6min。 实施例4与实施例l不同之处在于由按摩尔质量比为1: 6的经碱性异丙醇溶 液溶胀的透明质酸与氯乙酸在过量的碱性异丙醇溶液中以6(TC条件下反应 3h,而后用甲醇洗涤，抽滤，于65。C下烘千，得到羧甲基透明质酸。其中 氯乙酸分5次加入透明质酸中，其中每间隔4min。所述经碱性异丙醇溶液 溶胀的透明质酸是将透明质酸经碱性异丙醇溶液室温搅拌溶胀20min,其中 碱性异丙醇溶液的加入量是透明质酸质量体积的20倍，碱性异丙醇溶液为 体积比20: 3的异丙醇与，度为1Omol/L氢氧化钠，其中氢氧化钠分5次 加入异丙醇中，其中每间隔4min。实施例5吸湿保湿性能测定1) 吸湿活性测定将实施例l制备的羧甲基透明质酸研成细粒，置于 100 'C烘箱中烘干4 h。准确称取O. 5 g,分别置于用饱和硫酸铵水溶液维 持相对湿度(RH)为81%和饱和碳酸钠水溶液维持相对湿度为43%的干燥器 内吸湿，24 h、 48 h各称量一次，平行两份取平均值(参见表l)。对照组为 透明质酸。吸湿率(W"W「W。) xlOO/W。， W。和W,分别为羧甲基透明质酸放置前、 后的质量(g)。2) 保湿活性测定用含水量为10%的试样置于相对湿度为43%、 81%及硅 胶干燥器内于24 h、 48 h各称量一次，平行两份取平均值(参见表2)。水分残存率(％) =100xHn/H。， HQ、 Hn分别为放置前后水分的质量(g)。 对照组为透明质酸也按相同方法测吸湿率与水分残存率。 实验结果羧甲基透明质酸的吸湿活性和保湿活性分别如表l、表2所 示，其吸湿性能与保湿性能均优于透明质酸。表l羧甲基透明质酸的吸湿率(％)样品RH=43%RH==81%24h48h24h48h透明质酸36.2148.5833.1939.76羧甲基透明质酸48.1491.7739.8363.22表2羧甲基透明质酸的保湿率(％)样品RH=43%RH=81%Silica gel24h48h24h48h24h 48h透明质酸395.78497.14307.47372.0038.50 38.00羧甲基透明质酸472.43723.33412.55531.6338.54 38.3权利要求
1.一种吸湿保湿剂，其特征在于采用羧甲基透明质酸。
2. —种按权利要求l所述吸湿保湿剂的制备方法，其特征在于所述 羧甲基透明质酸由按摩尔质量比为1: 4-6的经碱性异丙醇溶液溶胀的透明 质酸与氯乙酸在过量的碱性异丙醇溶液中以35。C一75。C条件下反应l-5h, 而后抽滤、烘干即得。
3. 按权利要求2所述的述吸湿保湿剂的制备方法，其特征在于所述经碱性异丙醇溶液溶胀的透明质酸是将透明质酸经碱性异丙醇溶液室温搅拌 溶胀10-40min，其中碱性异丙醇溶液的加入量是透明质酸质量体积的5 — 20倍。
4. 按权利要求3所述的述吸湿保湿剂的制备方法，其特征在于所述碱 性异丙醇溶液为体积比20: 3的异丙醇与浓度为10mol/L氢氧化钠，其中 氢氧化钠分4-6次加入异丙醇中，其中每间隔4-6min。
5. 按权利要求2所述的述吸湿保湿剂的制备方法，其特征在于所述氯 乙酸分4-6次加入透明质酸中，其中每间隔4-6min。
6. 按权利要求2所述的述吸湿保湿剂的制备方法，其特征在于所述烘 干温度为50-7(TC。
全文摘要
本发明涉及日化领域及医药行业，具体讲是一种多糖类吸湿保湿剂及其制备方法。所述吸湿保湿剂采用羧甲基透明质酸。其由按摩尔质量比为1∶4-6的经碱性异丙醇溶液溶胀的透明质酸与氯乙酸在过量的碱性异丙醇溶液中以35℃-75℃条件下反应1-5h，而后抽滤、烘干即得。本发明通过有效的合成手段得到的羧甲基透明质酸，生产成本提高甚微，而吸湿保湿性能提高明显，通过提高其活性，从而间接地降低生产成本。从而本发明将羧甲基透明质酸作为吸湿保湿剂其吸湿保湿性能高于透明质酸，而且透明质酸羧甲基化的成本低、产率高。
文档编号C08B37/08GK101225125SQ20081001402
公开日2008年7月23日 申请日期2008年1月18日 优先权日2008年1月18日
发明者刘景利, 杨少丽, 艳 王, 苗凤萍, 方 董, 薛钦昭, 衣悦涛, 郭占勇 申请人:烟台海岸带可持续发展研究所