专利名称：聚酯膜的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种使用作为再生材料的设有涂布层的膜的、黄变着色少的聚酯膜，更详细而言，涉及一种聚酯膜，该聚酯膜即使使用包含再生材料的聚酯进行制膜，黄变着色 也少，对光学滤光片(例如AR膜、NIR膜、EMI膜)、液晶用膜(例如扩散膜、棱镜膜)、电子 材料、包装用膜、图形材料(摄影材料)、制版膜、OHP膜等是有用的。
背景技术：
聚酯膜、特别是聚对苯二甲酸乙二醇酯膜和聚萘二甲酸乙二醇酯膜等聚酯膜，作 为光学滤光片(AR膜、NIR膜、EMI膜)、液晶用膜(扩散膜、棱镜膜等)等光学膜、电子材料、 包装用膜、图形材料(摄影材料)、制版膜、OHP膜等一般工业材料用而被广泛使用。该聚酯膜具有如下缺点，S卩，与各用途中的最后施加的功能层的密合性差，因此， 通过后续加工叠层的各种层的密合弱且容易剥离；由于通过摩擦等带电，因此容易在膜表 面附着垃圾和尘土等。为了改良这样的缺点，通常使用在聚酯膜的表面设有易粘结涂膜、抗静电性涂膜 等涂布层的聚酯膜。在拉幅法或同时双轴法等夹持端部进行拉伸而制造聚酯膜时，产生不能成为制品 的膜(例如从制品切除的膜端部等)及因制膜中断裂和品质不良等而没有达到规定长度的 制品的膜。为了经济地制造膜，采用将上述不能成为制品的膜等进行回收、作为再生原料再 利用的方法。但是，对作为如上所述的再生原料的设有涂布层的膜使用该方法时，在聚酯树脂 的制膜时，由于在树脂的熔点以上(聚对苯二甲酸乙二醇酯的情况为260°C以上，聚萘二甲 酸乙二醇酯的情况为270°C以上)进行熔融挤出，所以再生原料中所含的涂布层成分发生 热分解、劣化，使成为制品的聚酯膜黄变着色，因此，使用包含再生原料的聚酯而得到的聚 酯膜显著黄变着色而实用性不足。特别是在涂膜成分中含有耐热性低于260°C的结构(聚乙烯醇在200°C以上分解 等)和分子内具有氮、硫、氯等元素的化合物、特别是具有氮元素的化合物时，由于这些化 合物容易发生热劣化，因此，黄变着色变得显著。因此，受到涂布层中所含的化合物制约而 难以得到易粘结性、抗静电性优异且回收性优异的聚酯膜。针对该问题，目前已知有在制作再生粒料时有效运用抗氧化剂的技术(专利文献 1、2)或在制作聚酯膜时在叠层中添加抗氧化剂的技术(专利文献3 5)。利用这些技术， 虽然具有对黄变着色的改善效果，但是，从聚酯树脂的熔点(约260°C)高度和加工温度的 高度(约290°C )考虑，实际应用上并没有实现充分的黄变着色防止性能和膜品质。具体而言，在使用专利文献1中所公开的磷类抗氧化剂时，由于其为常温液体，因 此，在聚酯树脂干燥工序(聚对苯二甲酸乙二醇酯的情况约为180°C )或挤出工序(聚对苯 二甲酸乙二醇酯的情况约为290°C)中，磷类抗氧化剂蒸发。另外，此时的臭氧和发烟除对 聚酯膜的生产环境产生影响外，将膜进行热固定后抗氧化剂附着在辊上，或在后续的工序中的涂布干燥时损坏涂布层的均勻性，或抗氧化剂的热减量开始温度比聚酯的熔融挤出温 度(约290°C以上)低，因此，有时黄变着色改善效果不充分。另外，在使用专利文献2中 所公开的抗氧化剂时，也同样由于抗氧化剂的热减量开始温度比聚酯的熔融挤出温度(约 290°C以上)低，因此，有时黄变着色改善效果不充分。虽然通过增加添加量而能够看到改 善效果提高，但有时不充分，或由于抗氧化剂增多而使其在表面析出，污染加工膜辊的体系 内。专利文献1 日本特开平3-275727号公报专利文献2 日本特开平4-59828号公报专利文献3 日本特开平8-217892号公报专利文献4 日本特开平8-217893号公报专利文献5 日本特开2000-119417号公报
发明内容
本发明就是鉴于上述实际情况而完成的发明，其解决课题在于，消除上述现有技 术的问题点，提供一种即使使用作为再生原料的设有涂布层的膜、黄变着色也少的高品质
聚酯膜。本发明的发明人对上述课题进行了潜心研究，结果发现，通过采用特定的构成，可 以容易地解决上述课题，从而完成本发明。S卩，本发明的要点在于提供一种聚酯膜，其特征在于，构成膜的层的至少一层聚酯 层含有具有涂布层的聚酯膜的再生原料，在该聚酯层中含有热减量开始温度为290°C以上 的磷类抗氧化剂。发明的效果根据本发明，能够得到抑制黄变着色、具有实用性的聚酯膜，在对光学滤光片(例 如AR膜、NIR膜、EMI膜)、液晶用膜(例如扩散膜、棱镜膜)、电子材料、包装用膜、图形材 料(摄影材料)、制版膜、OHP膜等有用的具有易粘结底涂层的聚酯膜的制造中，在环境、成 本方面的贡献度高，工业价值高。
具体实施例方式下面，对本发明进行详细说明。本发明的聚酯膜是使用设有涂布层的聚酯膜作为再生原料的聚酯膜，在与再生原 料相同的层中包含再生原料和热减量开始温度为290°C以上的磷类抗氧化剂。本发明的聚 酯膜可以为单层、叠层中的任一种，但需要在相同的层中含有再生原料和抗氧化剂。另外， 为了在后续的工序中提供高品质的聚酯膜，优选包含再生原料和抗氧化剂的层为中间层， 在表层不含有抗氧化剂。本发明中的聚酯膜可以采用现有公知的方法制造。例如，可以通过如下方法来制 造，即，可以将包含上述再生原料的聚酯用挤出机进行熔融，从单层模具作为单层片在冷却 鼓上铸塑，或者用多个挤出机的至少一个进行熔融，从多层模具的至少一层作为多层片在 冷却鼓上铸塑而做成未拉伸膜，接着，将该未拉伸膜沿纵向进行拉伸，然后沿横向进行拉 伸。
而且，也可以进一步再次沿纵向和/或横向进行拉伸。拉伸处理优选在高于构成 上述单层片或多层片的聚酯的二次转变温度(Tg)-10°C的温度下、沿每个方向拉伸2倍以 上、进一步优选3倍以上来进行。此时，面积拉伸倍率优选设定为8倍以上、进一步优选为9 倍以上。面积拉伸倍率的上限也取决于膜的用途，优选设定为35倍以下，进一步优选设定 为30倍以下。也可以在拉伸后进行热处理，使取向结晶完成。为了使膜具有良好的光滑性，可以在单层聚酯膜或多层聚酯膜的最外层的至少一 层以例如0. 005 20重量％的配合比例含有平均粒径为0. 01 20 μ m左右的有机或无机 微颗粒作为润滑剂。作为该微颗粒的具体例子，可以优选列举碳酸钙、氧化钙、氧化铝、氧化 钛、石墨、高岭土、碳化硅、氧化锌、炭黑、碳化硅、氧化锡、丙烯酸树脂颗粒、交联聚苯乙烯树 脂颗粒、三聚氰胺树脂颗粒、有机硅树脂颗粒等。除上述微颗粒之外，可以根据需要在聚酯膜中添加抗静电剂、有机润滑剂、催化 齐U、颜料、荧光增白剂、增塑剂、交联剂、润滑剂、紫外线吸收剂、其他树脂等。
本发明的聚酯膜可以具有涂布层，也可以不具有涂布层。例如，可以列举使聚酯或 包含再生原料的聚酯进行热熔融而直接制成膜状的未拉伸膜；使未拉伸膜沿纵向(长度方 向)或横向(宽度方向)的任一方向进行拉伸而得到的单轴拉伸膜；使纵向或横向的单轴 拉伸膜沿横向或纵向逐次进行拉伸而得到的双轴拉伸膜；使双轴拉伸膜进行热固定和/或 热松弛而得到的双轴拉伸热处理膜。对于该聚酯膜的厚度而言，作为代表的范围，可以列举未拉伸膜为10 3000μπκ 双轴拉伸膜及双轴拉伸热处理膜为1 400 μ m。本发明的聚酯膜中使用的聚酯原料为由二羧酸成分和乙二醇成分构成的线状聚 酯，作为代表例，可以列举聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚-2，6-萘二甲酸乙二醇酯。由于这些 聚酯可得到为高杨氏模量等机械特性优异、耐热尺寸稳定性好等热特性等优异的聚酯膜， 因此优选。以下，对本发明中使用的聚酯原料进行详细说明。作为二羧酸成分，例如，可以列 举对苯二甲酸、间苯二甲酸、2，6_萘二羧酸、环己烷二羧酸、4，4’ - 二苯基二羧酸、己二酸、 癸二酸、十二烷二羧酸等，特别优选对苯二甲酸、2，6_萘二羧酸。另外，作为二醇成分，例如， 可以列举乙二醇、一缩二乙二醇、丙二醇、1，3-丙二醇、1，4_ 丁二醇、新戊二醇、1，5-戊二 醇、1，6_己二醇、环己二烷甲醇、聚乙二醇、聚四亚甲基二醇等，特别优选乙二醇。该聚对苯二甲酸乙二醇酯或聚-2，6_萘二甲酸乙二醇酯也可以为在这些聚酯中 进一步共聚数摩尔％上述二羧酸成分或二醇成分等、赋予所期望的膜特性的聚酯，也可以 为将三官能以上的多元羧酸成分或多元醇成分在聚酯实质上为线状的范围(例如5摩尔％ 以下)内少量共聚而成的聚酯。该聚酯能够利用常规方法制作，数均分子量为10，000以上的聚酯由于聚酯膜的 机械特性良好，因此优选。本发明的聚酯的聚合催化剂由于磷类抗氧化剂的还原作用，因此存在失活并析出 成为膜中的异物的可能性，因此，根据光学用途等异物要求严格的膜的用途，优选为更少的 催化剂含量。催化剂金属的含量通常为300ppm以下，优选为200ppm以下，更优选为IOOppm 以下，特别优选为50ppm以下。在本发明中，聚酯膜中所含的抗氧化剂为热减量开始温度为290°C以上的磷类化
其中，上述式中，t-Bu表示叔丁基。本发明的磷类抗氧化剂相对于聚酯的配合量可以根据作为再生原料的设有涂布 层的聚酯膜的含量和涂布层的种类而任意选择。实际使用时的添加量例如为IOppm lOOOOppm，优选为200ppm 5000ppm。该量不足10ppm%时，则防止黄变着色的效果不足， 超过IOOOOppm时，则不经济且不能忽视表面析出的抗氧化剂引起的对加工工序的污染等
影响。 对于在聚酯中配合抗氧化剂的方法而言，只要是使抗氧化剂均勻地分散于包含作 为再生原料的设有涂布层的聚酯膜的聚酯层中的方法，就没有特别限定，例如，可以例示以 下方法将聚酯和抗氧化剂熔融混合而作为颗粒使用的方法；将抗氧化剂的高浓度母粒作 为原料之一使用的方法；在熔融制膜时对聚酯直接添加抗氧化剂的方法；在将聚酯进行聚 合时配合抗氧化剂的方法等。作为本发明中使用的抗氧化剂，除热减量开始温度为290°C以上的磷类化合物之 外，也可以并用选自酚类抗氧化剂中的至少一种。仅使用酚类抗氧化剂的话，在290°C以上 不能抑制着色，但通过与本发明的磷类抗氧化剂组合可以进一步提高制造聚酯膜时的防止 黄变着色的效果，因而优选。此时，并用的酚类抗氧化剂没有特别限制，作为代表例，可以列举分子内具有以叔 丁基取代至少一个氢元素的酚基的酚类抗氧化剂，进一步可以列举具有下述所示的骨架的 化合物。
权利要求
一种聚酯膜，其特征在于构成膜的层的至少一层聚酯层含有具有涂布层的聚酯膜的再生原料，在该聚酯层中含有热减量开始温度为290℃以上的磷类抗氧化剂。
全文摘要
本发明提供一种聚酯膜，所述聚酯膜黄变着色少品质高，对光学滤光片(例如AR膜、NIR膜、EMI膜)、液晶用膜(例如扩散膜、棱镜膜)、电子材料、包装用膜、图形材料(摄影材料)、制版膜、OHP膜等是有用的。一种聚酯膜，其特征在于，构成膜的层的至少一层聚酯层含有具有涂布层的聚酯膜的再生原料，在该聚酯层中含有热减量开始温度为290℃以上的磷类抗氧化剂。
文档编号C08L67/00GK101965264SQ20098010826
公开日2011年2月2日 申请日期2009年2月26日 优先权日2008年3月13日
发明者藤田真人 申请人:三菱树脂株式会社