专利名称：一种环保高粘度白乳胶及其制备方法
技术领域：
本发明涉及粘合剂领域，尤其是涉及一种白乳胶及其制备方法。
背景技术：
白乳胶是由醋酸乙烯酯经乳液聚合得到的一种热塑性胶。由于白乳胶乳液胶粘剂具有粘接、强度高、固化速率快、贮存期长、使用方便、价格便宜、无毒性、无环境污染等特点；因而被广泛应用于木材加工、家具制造、建筑装修、纸品加工、书籍装订、织物处理、卷烟接嘴、汽车内装饰、铅笔生产、工艺品制造、皮革加工、瓷砖粘贴、标签固定、造纸工业、乳胶漆制造等行业。它使用方便、粘合力强，生产工艺比较简单，成本相对比较低廉。但是常规方法合成的白乳胶耐水性差，尤其是不耐沸水，易吸湿，潮湿环境易开胶其市面使用的白乳胶耐水性差，在低温时使用抗冻性也较差，原料价格不断上涨，也直接导致了成本过高，需要研制新型的白乳胶满足市场需求。国内外研究者做了不少工作改善其耐寒和耐水性能的工作，例如采用加酸法，降低乳液的PH值，使得其皮膜的耐水性提高，或者对乙酸乙酯乳液进行改性，这些工作克服了白乳胶的某些不足，使其性能得到了改善，但是仍不可避免地存在一些缺陷。例如，有些改性提高了乙酸乙酯乳液的某单一性能，但综合性能却不得不到提高；有些改性后的乙酸乙酯乳液的应用局限性很大；有些则成本过高；专利号为ZL02111292. 4，公开号为 CN1377929发明的专利采用聚合物共混的方法，对聚乙酸乙烯酯乳液进行了综合性能的改性，但是该方法反应条件要求较高、难以控制，最终的白乳胶中会存在部分未反应单体和其他原料单体，影响白乳胶的粘结强度，同时该有机单体的存在还会致使白乳胶无法达到环保标准。
发明内容
本发明的目的就是针对上述传统白乳胶产品中存在的不足，提供了 -优良，成本低廉，生产工艺简单，抗冻耐水的新型白乳胶产品及其制备方法。 本发明通过以下技术方案实现本发明的目的 白乳胶，其原料及各组分的重量份数组成如下
-种产品性能
醋酸乙烯酯聚乙烯醇引发剂乳化剂
邻苯二甲酸二丁酯(DBP) N-羟甲基丙烯酰胺(NMA) 95%的乙醇 NaHCO3 苯甲酸钠
200-300 份； 15-30 份；
6-16 份； 3-8 份； 15-20 份 2-4 份； 5-15 份； 0. 5-1 份； 0. 5-1 份；
消泡剂5-5. 5份；蒸馏水250-400 份。其中所述的引发剂是过硫酸铵溶液、过硫酸钾溶液或者过硫酸钠溶液；优选10% 过硫酸铵溶液；其中所述的乳化剂为辛基苯酚聚氧乙烯醚；其中所述的消泡剂为甲基硅油；其中所述的聚乙烯醇为聚乙烯醇1788型或聚乙烯醇1799型，优选两者的混合物；其中优选醋酸乙烯酯250份；聚乙烯醇21份；引发剂10%过硫酸铵溶液11份； 辛基苯酚聚氧乙烯醚(0P-10)4份；邻苯二甲酸二丁酯(DBP)20份；N-羟甲基丙烯酰胺 (NMA) 2. 8份；95%的乙醇10份；NaHCO3O. 6份；苯甲酸钠1份；蒸馏水305份；甲基硅油5 份。上述白乳胶的制备方法，其特征在于按照下述步骤进行(1)在反应釜中按照上述比例加入蒸馏水、聚乙烯醇，适当速度勻速搅拌；(2)将整个反应体系升温至90 士 2 °C，使聚乙烯醇完全溶解；(3)将整个反应体系降温至60°C，按比例加入全部乳化剂即辛基苯酚聚氧乙烯醚 (0P-10)和消泡剂即甲基硅油，并搅拌5 IOmin ；使其充分混合；(4)60°C下加入以重量计30%的引发剂即过硫酸铵、全部N-羟甲基丙烯酰胺 (NMA)溶液质量浓度为60%水溶液，在35min内滴加以重量计15%的醋酸乙烯酯单体，稍微升温，温度控制在68士2°C ；逐渐出现白色乳液，冷凝管出现回流现象；(5)当冷凝器无液体回流时，保持温度72士 1°C，并在此温度下开始滴加余下的醋酸乙烯酯单体，在3 5h内加完，并每隔15min滴加约0. 3 0. 5份过硫酸铵溶液；(6)滴加完醋酸乙烯酯单体后搅拌IOmin并开始升温，同时滴完余下的过硫酸铵溶液，温度升至85 士 2 °C恒温反应35 40min ；(7)降温至50°C，加入95%的乙醇、碳酸氢钠和苯甲酸钠混合液、邻苯二甲酸二丁酯(DBP)，搅拌40min后即可出料。本发明的优点1、本发明的生产工艺简单，成本较低，粘结强度高、收缩率低，施工简便，且不含甲醛及其它有害物质，是无毒环保型产品，易于推广使用有极好的经济效益和良好的社会效
■、Λ
frff. ο2、本发明的产品具有良好的耐水性，能在较低的温度下保持较好的粘结强度。3、本发明的产品性能稳定，成膜性好，成膜温度低。以水为介质，使用时可以与水、 传统白乳胶及其它乳液相混溶，可根据需要调节产品粘度和粘接强度。不会出现沉淀、分层、凝胶、冻结等不良现象，对生产和施工环境无污染。4、本发明的产品综合性能达到国家标准的相关要求。5、本发明应用范围广，可应用于木材加工、织物粘接、家具组装、包装材料、建筑装潢等诸多领域中的材料的粘接。
具体实施例方式下面结合具体实施例对本发明做进一步说明，以下实施例仅用于解释本发明，并不限制本发明。
实施例1白乳胶，其中原料中各组分的重量组成如下醋酸乙烯酯250克；聚乙烯醇1788 型8克，1799型13克；引发剂质量浓度为10%过硫酸铵溶液11克；辛基苯酚聚氧乙烯醚 (0P-10) 4克；邻苯二甲酸二丁酯(DBP) 20克；N-羟甲基丙烯酰胺(NMA) 2. 8克；95%的乙醇 10克；NaHCO3O. 6克；苯甲酸钠1克；蒸馏水305克；甲基硅油5克。按照下述步骤进行制备(1)在反应釜中(四口烧瓶)按照上述比例加入蒸馏水、聚乙烯醇，适当速度勻速搅拌；(2)将整个反应体系升温至90 士 2 °C，使聚乙烯醇完全溶解；(3)将整个反应体系降温至60°C，按比例加入全部乳化剂即辛基苯酚聚氧乙烯醚 (0P-10)和消泡剂即甲基硅油，并搅拌5 IOmin ；使其充分混合；(4)60°C下加入3.3g的引发剂即过硫酸铵溶液、全部N-羟甲基丙烯酰胺(NMA)水溶液(溶液的质量浓度60% )在30-35min内滴加37. 5g的醋酸乙烯酯单体，稍微升温，温度控制在68士2°C ；逐渐出现白色乳液，冷凝管出现回流现象；(5)当冷凝器无液体回流时，保持温度72士 1°C，并在此温度下开始滴加余下的 212. 5g醋酸乙烯酯单体，在4 4. 5h内加完，并每隔15min滴加0. 33g的过硫酸铵溶液；(6)滴加完醋酸乙烯酯单体后搅拌IOmin并开始升温，同时滴完余下的过硫酸铵溶液，温度升至85 士 2 °C恒温反应35 40min。(7)降温至50°C，加入95%的乙醇、碳酸氢钠和苯甲酸钠混合液、邻苯二甲酸二丁酯(DBP)，搅拌40min后即可出料。实施例2白乳胶的原料中各组分的重量组成如下醋酸乙烯酯200克；聚乙烯醇1788型 6克、1799型9克；引发剂质量浓度为10%过硫酸铵溶液6克；辛基苯酚聚氧乙烯醚 (0P-10) 3克；邻苯二甲酸二丁酯(DBP) 15克；N-羟甲基丙烯酰胺(NMA) 2克；95 %的乙醇5 克；NaHCO3O. 5克；苯甲酸钠0. 5克；蒸馏水250克；甲基硅油5克。按照下述步骤进行制备(1)在反应釜中(四口烧瓶)按照上述比例加入蒸馏水、聚乙烯醇，适当速度勻速搅拌；(2)将整个反应体系升温至90 士 2 °C，使聚乙烯醇完全溶解；(3)将整个反应体系降温至60°C，按比例加入全部乳化剂即辛基苯酚聚氧乙烯醚 (0P-10)和消泡剂即甲基硅油，并搅拌5 IOmin ；使其充分混合；(4)60°C下加入3.3g的引发剂即过硫酸铵溶液、全部N-羟甲基丙烯酰胺(NMA)水溶液(溶液的质量浓度60% )在30-35min内滴加30g的醋酸乙烯酯单体，稍微升温，温度控制在68士2°C ；逐渐出现白色乳液，冷凝管出现回流现象；(5)当冷凝器无液体回流时，保持温度72士 1°C，并在此温度下开始滴加余下的 170g醋酸乙烯酯单体，在4 4. 5h内加完，并每隔15min滴加0. 33g的过硫酸铵溶液；(6)滴加完醋酸乙烯酯单体后搅拌IOmin并开始升温，同时滴完余下的过硫酸铵溶液，温度升至85 士 2 °C恒温反应35 40min。(7)降温至50°C，加入95%的乙醇、碳酸氢钠和苯甲酸钠混合液、邻苯二甲酸二丁
5酯(DBP)，搅拌40min后即可出料。实施例3白乳胶的原料中各组分的重量组成如下醋酸乙烯酯300克；聚乙烯醇1788型 13克、1799型17克；引发剂质量浓度为10%过硫酸铵溶液16克；辛基苯酚聚氧乙烯醚 (0P-10) 8克；邻苯二甲酸二丁酯(DBP) 20克；N-羟甲基丙烯酰胺(NMA) 4克；95%的乙醇15 克；NaHCO3I克；苯甲酸钠1克；蒸馏水400克；甲基硅油5. 5克。按照下述步骤进行制备(1)在反应釜中(四口烧瓶)按照上述比例加入蒸馏水、聚乙烯醇，适当速度勻速搅拌；(2)将整个反应体系升温至90 士 2 °C，使聚乙烯醇完全溶解；(3)将整个反应体系降温至60°C，按比例加入全部乳化剂即辛基苯酚聚氧乙烯醚 (0P-10)和消泡剂即甲基硅油，并搅拌5 IOmin ；使其充分混合；(4) 60°C下加入3. 3g的引发剂即过硫酸铵溶液、全部N-羟甲基丙烯酰胺(NMA)水溶液(溶液的质量浓度60% )在30-35min内滴加45g的醋酸乙烯酯单体，稍微升温，温度控制在68士2°C ；逐渐出现白色乳液，冷凝管出现回流现象；(5)当冷凝器无液体回流时，保持温度72士 1°C，并在此温度下开始滴加余下的 255g醋酸乙烯酯单体，在4 4. 5h内加完，并每隔15min滴加0. 33g的过硫酸铵溶液；(6)滴加完醋酸乙烯酯单体后搅拌IOmin并开始升温，同时滴完余下的过硫酸铵溶液，温度升至85 士 2 °C恒温反应35 40min。(7)降温至50°C，加入95%的乙醇、碳酸氢钠和苯甲酸钠混合液、邻苯二甲酸二丁酯(DBP)，搅拌40min后即可出料。白乳胶的性能评价实验白乳胶粘度的测定采用SNB-2-J数字旋转粘度计进行粘度测定，T = 20°C ；白乳胶固含量的测定称量约Ig白乳胶，于120士0. 5°C烘箱中干燥2h，放在干燥器中冷却后称重，测定2个样品求其平均值；酸度的测定PH213台式酸度计；冻融稳定性将50mL样品放入-10士0. 5°C的低温箱中，冻结16h ；取出冻结的样品，放入温度控制为30士0.5°C的水浴中，融化Ih后，用玻璃棒搅动试样，若试样无变化或者粘度稍有增大，则冻融稳定性合格；若试样不能恢复原状则冻融稳定性不合格。粘接强度按国家标准GBl 1178-89进行测试；耐水性在两个粘接面80mm*80mm的木板上涂上制备的乳胶(施胶量相同)，自然干燥24h后分别放在20°C的水中8h和80°C的水中2h，观察试件的开胶情况。结果见表1由表1可以看出本发明各个实施例中所制备的白乳胶具有良好的耐水性，能在较低的温度下保持较好的粘结强度；且产品性能稳定，成膜性好，成膜温度低。其综合性能达到国家标准的相关要求。各项性能均优于现有技术中制备的白乳胶。表1白乳胶的各项指标的测试结果
权利要求
1.种环保高粘度白乳胶，其特征在于原料中各组分的重量份数组成如下醋酸乙烯酯200-300 份；聚乙烯醇引发剂乳化剂15-30 份； 6-16 份； 3-8 份； 15-20 份； 2-4 份；邻苯二甲酸二丁酯(DBP) N -羟甲基丙烯酰胺(NMA) 95%的乙醇5-15 份； 0. 5-1 份； 0. 5-1 份； 5-5. 5 份； 250-400 份；NaHCO3 苯甲酸钠消泡剂蒸馏水其中所述的引发剂是过硫酸铵溶液、过硫酸钾溶液或者过硫酸钠溶液；其中所述的乳化剂为辛基苯酚聚氧乙烯醚；其中所述的消泡剂为甲基硅油；其中所述的聚乙烯醇为聚乙烯醇1788型或聚乙烯醇1799型。
2.根据权利要求1所述的一种环保高粘度白乳胶，其特征在于其中所述的聚乙烯醇为聚乙烯醇1788型和聚乙烯醇1799型的混合物；所述的引发剂是质量浓度为10%的过硫酸铵溶液。
3.根据权利要求1所述的一种环保高粘度白乳胶，其特征在于原料中各组分的重量份数组成为其中优选醋酸乙烯酯250份；聚乙烯醇21份；10%过硫酸铵溶液11份；辛基苯酚聚氧乙烯醚(0P-10) 4份；邻苯二甲酸二丁酯(DBP)20份；N -羟甲基丙烯酰胺(NMA)2. 8 份；95%的乙醇10份；NaHCO3O. 6份；苯甲酸钠1份；蒸馏水305份；甲基硅油5份。
4.一种如权利要求1所述的环保高粘度白乳胶的制备方法，其特征在于按照下述步骤进行(1)在反应釜中按照上述比例加入蒸馏水、聚乙烯醇，适当速度勻速搅拌；(2)将整个反应体系升温至90士2°C，使聚乙烯醇完全溶解；(3)将整个反应体系降温至60°C，按比例加入全部乳化剂即辛基苯酚聚氧乙烯醚 (0P-10)和消泡剂即甲基硅油，并搅拌5 10min ；使其充分混合；(4)60°C下加入以重量计30%的引发剂即过硫酸铵、全部N-羟甲基丙烯酰胺(NMA)溶液质量浓度为60%水溶液，在35min内滴加以重量计15%的醋酸乙烯酯单体，稍微升温，温度控制在68士2°C ；逐渐出现白色乳液，冷凝管出现回流现象；(5)当冷凝器无液体回流时，保持温度72士1°C，并在此温度下开始滴加余下的醋酸乙烯酯单体，在;T5h内加完，并每隔15min滴加约0. 3^0. 5份过硫酸铵溶液；(6)滴加完醋酸乙烯酯单体后搅拌IOmin并开始升温，同时滴完余下的过硫酸铵溶液， 温度升至85 士 2 °C恒温反应35 40min ；(7)降温至50°C，加入95%的乙醇、碳酸氢钠和苯甲酸钠混合液、邻苯二甲酸二丁酯 (DBP)，搅拌40min后即可出料。
全文摘要
本发明公开了白乳胶及其制备方法，涉及粘合剂领域。按照下述步骤制备在反应釜中按照上述比例加入蒸馏水、聚乙烯醇，适当速度匀速搅拌；按比例加入全部辛基苯酚聚氧乙烯醚和甲基硅油，并搅拌；使其充分混合；加入以重量计30%的10%的过硫酸铵溶液、全部的质量浓度为60%的N-羟甲基丙烯酰胺溶液水溶液，在35min内滴加以重量计15%的醋酸乙烯酯单体，保持温度72±1℃，并在此温度下开始滴加余下的醋酸乙烯酯单体，在3~5h内加完，加入95%的乙醇、碳酸氢钠和苯甲酸钠混合液、邻苯二甲酸二丁酯，搅拌40min后即可出料。本发明的白乳胶性能优良，成本低廉，生产工艺简单，抗冻耐水。
文档编号C08F218/08GK102485820SQ20101057493
公开日2012年6月6日 申请日期2010年12月6日 优先权日2010年12月6日
发明者黄玲玲 申请人:圣象实业(江苏)有限公司