专利名称：可膨胀的官能化tfe共聚物细粉末,由其制得的膨胀的官能化制品和膨胀的制品的反应的制作方法
技术领域：
本文描述了包含官能单体的可膨胀的TFE共聚物细粉末树脂，由这些共聚物制得的膨胀的官能化制品以及制备它们的方法。还进一步描述了膨胀的官能化TFE共聚物材料的膨胀后反应，和由其制得的制品。
背景技术：
已知聚四氟乙烯或PTFE具有包括优良的耐化学性、高温热稳定性、低表面能和优良的电(介电)性质的各种性质的独特组合。还已知PTFE具有限制其应用的两个缺点冷流或蠕变高和耐离子辐射性差。拉伸某些形式的PTFE来制备微孔膨胀PTFE (ePTFE)可以提高强度、降低冷流或蠕变并提高介电性质，而不改变表面性质或化学性质。PTFE和ePTFE的耐化学性或惰性以及低表面能对于一些应用是有益的性质。但对于其它的应用，在不使该聚合物降解的情况下选择性地改变这些性质是有益的。人们已进行了大量研究来改变PTFE和微孔ePTFE的表面性质或化学性质，以改进其与其它材料的粘附性和相容性。例如，这些努力包括以下尝试通过辐照交联来降低蠕变、增加或降低表面自由能(例如增加或降低亲水性)和提供进行化学反应的位点，通过化学处理和等离子体处理来改进具体应用中PTFE和/或ePTFE的实用性。近年来，报道了在马来酸酐的存在下对微孔ePTFE进行等离子体处理能使微孔 ePTFE的表面上具有酸官能团。虽然未报道这些表面反应的明确机理，但该机理容易从通过键裂开形成自由基的过程中得到。已知碳-碳键的强度比碳-氟键的强度低约40%， 大部分自由基会从碳-碳键的断裂或者聚合物主链的断裂中得到，从而降低该聚合物的分子量，并使降解的聚合物链端的酸酐或酸官能团受到限制。等离子体接枝聚合在样品的表面附近受到限制。(等离子体表面改性和等离子体聚合；N. hagoki，技术公开(Technomic Publishing)，1996，第 44 页)。已公开对四氟乙烯(TFE)单体和TFE共聚物的分散聚合技术。有基于共聚单体的浓度限定并区分TFE共聚物的文献。包含小于1重量％共聚单体的TFE聚合物被称为改性的均聚物，或改性的PTFE，而包含大于1重量％共聚单体的TFE聚合物被称为TFE共聚物。(含氟塑料，第1卷可非熔融加工的含氟塑料(Fluoroplastics-Vol 1 =Non-Melt Processible Fluoroplastics)；美国纽约州诺里奇市威廉姆斯安德鲁有限公司(Williams Andrew, Inc.，Norwich, NY)，第19页(2000)。)但是，在本文中，包含任意浓度的一种或多种共聚单体的TFE聚合物被称为TFE共聚物。在一些工艺中，分散聚合TFE制得被称为“细粉末”的树脂。(例如参见美国专利第4，016，345号(Holmes，1977))。一般来说，在这些方法中，将足够的分散剂加入水载体中，使得在存在合适的聚合引发剂的情况下，加入TFE单体，并且进行搅拌，使得自发产生的TFE压力为10-40千克/厘米2，进行聚合反应直至胶体分散的聚合物颗粒含量达到所需水平，然后停止反应。然后用已知的技术使得分散的聚合物颗粒凝结，得到细粉末形式的聚合物。所述细粉末在约100-200°C的温度下进行干燥。已知细粉末树脂可以用于糊料挤出法和拉伸法(膨胀法)，其中，通过糊料挤出得到的挤出物在除去挤出辅助润滑剂之后，对其进行拉伸，制得具有各种横截面形状(例如棒状、细丝状、片状、管状等)的坚固的多孔制品。在共同拥有的美国专利第3，953，566号 (’ 566，Gore)中公开了这种拉伸方法。上述‘566专利中描述了应用于氟碳聚合物的膨胀法。在本文中，可以用‘566专利所述的方法进行膨胀的制品被称为“膨胀的”，在膨胀法中使用来形成这种制品的树脂被称为可膨胀的TFE聚合物或可膨胀的TFE共聚物。例如，在美国专利第4，792，594号(Gangal等)、美国专利第6，541，589号 (Baillie)、美国专利申请第2007/0010642号(Sabol和Baillie)和美国专利申请第 11/906，877号(Ford ；于2007年10月4日提交)中公开了制备TFE共聚物的分散法。还描述了制备共聚物的分散法。揭示了可以使用美国专利第3，953，566号公开的方法对这些分散体制得的细粉末进行糊料挤出和加工，以制得微孔膨胀产品。通过糊料挤出或膨胀进行加工的TFE细粉末聚合物具有高的结晶度，特别是在聚合反应的较后阶段中形成的部分聚合物具有高的结晶度。这种材料有时被描述为分散颗粒的壳或鞘。可通过熔融挤出和注塑加工的TFE共聚物包括称为FEP的TFE-HFP (六氟丙烯)共聚物、称为PFA和MFA的TFE全氟烷基乙烯基醚共聚物和称为E-TFE的TFE-乙烯共聚物。 这些聚合物不是细粉末，由于其结晶度低，不能进行糊料挤出或膨胀成为微孔制品。TFE共聚物由氟乙烯基醚共聚单体制得，所述共聚单体具有磺酰氟基、酯基和氰基，已公开该共聚单体具有下式I. CF2 = CF-ORfSO2FII. CF2 = CF-ORfCOOCH3III. CF2 = CF-ORf-CN其中&是氟烷基或氟烷基醚。(含氟塑料-第2卷可熔融加工的含氟聚合物(Fluoroplastics-Vol. 2 :Melt Processible Fluoropolymers)；威廉姆斯安德鲁有限公司(Williams Andrew Inc.)；全氟化离聚物膜(Perfluorinated Ionomer Membranes)，美国化学会会议，系列号 180，1982 (American Chemical Society Symposium, Series 180,1982)；美国专利第 3，692，569 号(Grot) ；Moore, Albert L.含氟弹性体手册(Fluoroelastomers Handbook)，威廉姆斯安德鲁公开出版物(William Andrew Publishing)，2006)结构I和II的单体与TFE共聚，形成聚合物，然后水解形成磺酸和羧酸。但是， 这些聚合物包含足够的共聚单体浓度，因此聚合物中几乎没有结晶度。结构III的单体与 TFE和全氟烷基乙烯基醚聚合，得到全氟弹性体，其中具有结构III的单体是所述弹性体的交联位点。该材料具有很少的结晶度或没有结晶度，因此不能膨胀产生微孔材料。美国专利申请第2006/0270780号(Xu等)公开了在微乳液法中用氰乙烯基醚交联单体改性的PTFE。在该专利申请中，改性的PTFE不是细粉末，不能按照‘566方法进行糊料挤出和膨胀。美国专利第7，019，083号(Grootaert)公开了低分子量的可熔融加工的包含氰乙烯基醚的TFE全氟丙基乙烯基醚(PPVE)共聚物，该共聚物未形成为细粉末，缺乏足够的结晶度进行糊料挤出并加工成微孔制品。美国专利第4，3 ，046号(Miyaka)公开了通过包含0. 001-10摩尔％具有酸类官能性(或酸的前体)基团的共聚单体组分制备改性的PTFE。 所述酸包括羧酸、磺酸或磷酸。美国专利第4，326，046号公开了改性的聚四氟乙烯颗粒，其包含由四氟乙烯均聚物和改性剂组分制成的芯被包容在鞘层中。美国专利第4，326，046号未公开对改性聚合物进行糊料挤出或膨胀。具有高含量改性剂组分的材料在聚合反应的较后阶段聚合不能具有可以用‘566的方法加工成微孔制品的足够的结晶度。美国专利第7，342，066号(Dadalas等)公开了在涂覆法中使用PTFE分散体。PTFE 包含高达1重量％的离子共聚单体(例如，包含酸基团作为离子基团的单体)，其中至少一部分共聚单体，优选全部的共聚单体在聚合反应的较后阶段添加。美国专利第7，342，066 号未公开形成可进行糊料挤出的或可膨胀的细粉末。在聚合反应的较后阶段采用高浓度的共聚单体制备的材料将具有低的结晶度，并且将不能按照‘566专利的方法进行糊料挤出或膨胀。人们需要包含官能团的TFE共聚物材料，该官能团能使得聚合物具有特定的化学性质，所述共聚物能进行膨胀来提供微观结构，所述微观结构的特征在于由原纤维互相连接的结点。还需要包含官能团的膨胀TFE共聚物材料，该材料能经受使得膨胀材料具有其它特定性质的随后的控制反应，同时保持膨胀TFE共聚物材料的性质。发明概述本发明涉及官能化TFE共聚物，其包含TFE和至少一种包含官能团的共聚单体。所述官能化TFE共聚物具有侧接在聚合物链上的官能团。侧接的官能团来自(emanate from) 聚合物链的支链。官能化TFE共聚物可进行膨胀(在受控的条件下拉伸)，制得微孔的膨胀TFE共聚物材料，其具有特征在于由原纤维(2)互相连接的结点(1)的微观结构(如图 1和2所示)。本文描述了这些单体进行聚合反应制备官能化TFE共聚物的方法，以及官能化 TFE共聚物的分散体。另外，本文描述了可糊料挤出和可膨胀成为微孔官能化TFE共聚物的官能化TFE共聚物细粉末。本文还描述了通过使得该聚合物膨胀制得的多孔官能化制品， 和所述多孔官能化TFE共聚材料的反应。附图简要说明
图1是官能化TFE共聚物的膨胀片材的10，000倍放大的SEM显微照片。图2是官能化TFE共聚物的膨胀片材的10，000倍放大的SEM显微照片。
具体实施例方式本文描述了由水性分散聚合法制备的官能化TFE共聚物，和形成可糊料挤出和可膨胀的所述官能化TFE共聚物的细粉末的方法。所述官能化TFE共聚物包含TFE的聚合物和至少一种包含官能团的共聚单体。所述TFE共聚物包括侧接在聚合物链上的官能团。本文提供了由TFE和至少一种包含官能团的共聚单体制备官能化TFE共聚物细粉末的方法。 进一步描述了由所述细粉末得到的具有官能团的微孔膨胀TFE共聚物，和使得所述具有官能团的微孔膨胀TFE共聚物发生反应的方法。术语TFE共聚物被定义为包含一种或多种任意浓度的共聚单体的TFE聚合物。在本文中，术语官能化TFE共聚物被定义为具有侧接在聚合物链上的官能团的TFE共聚物，所述官能化TFE共聚物通过TFE与具有官能团的共聚单体共聚而形成。所述官能化TFE共聚物可以膨胀形成微孔材料。由本发明所述方法制得的膨胀官能化TFE共聚物具有微观结构，所述微观结构的特征在于由原纤维互相连接的结点和具有侧接在聚合物链上的官能团的共聚物。在本文中，术语官能化共聚单体是在分散聚合反应中与TFE共聚的单体，当官能化共聚单体与聚合物结合时引入包含官能团的侧基，所述官能团侧接在聚合物链上。可以用于本发明的官能化共聚单体包括氟化单体和全氟化单体。氟化单体包含至少一个氟原子。全氟化单体具有至少一个氟原子，并且没有碳-氢键和除碳-氟键之外的碳-卤键。合适的官能化单体具有表1所示的通式，其中ζ限定为官能团，所述官能团的离子示于表2。表1.共聚单体的结构通式CX2 = CXZX =H,卤素，烷基，氟烷基CX2 = CX-R-Z X =H,卤素，烷基，氟烷基R 烷基，烷基醚，氟烷基醚，全氟烷基醚CF2 = CF-O-Rf-Z Rf 氟烷基或氟烷基醚可以结合到共聚物中作为侧接基团的官能团包括但不限于表2中所列的官能团。 在本文中，术语官能团特别排除醚基(C-O-C)和由碳-卤键或碳-氢键形成的基团。这些键被称为-CX2-或-CX3,其中X是卤素或氢。出于本发明的目的，虽然不认为包含醚基的化学部分和由碳-卤键和碳-氢键形成的化学部分是官能团，但它们可能是适用于本发明的包含官能团的官能化共聚单体的一部分。表2.官能团醇-C-OH醛-CHO酮-C= 0羧酸-COOH或其盐酉旨-C00R，-OCOR其中R是烷基或芳基氰或腈-CeN胺-C-NH2,-C-RNH, -C-R2NR1其中R，R1和&是烷基或氟烷基
—C=0, -C=O酰胺丨I
KH2 Ri-N-R2其中R1和&是烷基或氟烷基羰酰卤-XC = 0其中X是F或Cl磺酰卤-SO2X其中X是F或Cl磺酸-SO3H或其盐磺酰胺-SRNH2磺酰亚胺-SO2-NHN-SO2-酸酐-C(0) -0- (0) C-氨基甲酸酯0 = CONH-硫化物C-S-C
权利要求
1.一种官能化TFE共聚物细粉末树脂，其包含TFE共聚物，所述TFE共聚物包含TFE的聚合物链和具有官能团的至少一种共聚单体， 所述官能团侧接在所述聚合物链上，所述官能化TFE共聚物细粉末树脂可糊料挤出并且可膨胀为具有微观结构的多孔官能化TFE共聚材料，所述微观结构的特征为由原纤维互相连接形成的结点。
2.如权利要求1所述的官能化TFE共聚物细粉末树脂，其特征在于，所述至少一种共聚单体是氟化的单体。
3.如权利要求1所述的官能化TFE共聚物细粉末树脂，其特征在于，所述至少一种共聚单体是全氟化单体。
4.如权利要求1所述的官能化TFE共聚物细粉末树脂，其特征在于，所述具有官能团的至少一种共聚单体占全部聚合物的0. 01-5摩尔％。
5.如权利要求1所述的官能化TFE共聚物细粉末树脂，其特征在于，所述具有官能团的至少一种共聚单体占全部聚合物的0. 01-3摩尔％。
6.如权利要求1所述的官能化TFE共聚物细粉末树脂，其特征在于，所述具有官能团的至少一种共聚单体占全部聚合物的0. 01-2摩尔％。
7.如权利要求1所述的官能化TFE共聚物细粉末树脂，其特征在于，所述具有官能团的至少一种共聚单体是通式为CF2 = CF-ORfZ的氟乙烯基醚，其中&表示任选地被一个或多个氧原子中断的氟烷基，Z表示官能团。
8.如权利要求7所述的官能化TFE共聚物细粉末树脂，其特征在于，Z是腈、醛、羧酸或羧酸盐、酯、胺、酰胺、羰酰商、磺酰商、磺酸或磺酸盐、磺酰胺、磺酰亚胺、酸酐、硫化物、膦酸或膦酸盐、羟基(醇)硫酸酯、磷酸酯或异氰酸酯。
9.如权利要求7所述的官能化TFE共聚物细粉末树脂，其特征在于，所述具有官能团的至少一种共聚单体包括氟乙烯基醚，所述氟乙烯基醚选自酯乙烯基醚、磺酰氟乙烯基醚或氰乙烯基醚。
10.如权利要求1所述的官能化TFE共聚物细粉末树脂，其特征在于，所述具有官能团的至少一种共聚单体选自全氟(8-氰基-5-甲基-3，6-二氧杂-1-辛烯)(80^^)、全氟 (8-羧甲基-5-甲基-3，6- 二氧杂-1-辛烯)(EVE)或全氟(8-磺酰氟-5-甲基-3，6- 二氧杂-1-辛烯)(PSVE)。
11.如权利要求1所述的官能化TFE共聚物细粉末树脂，其特征在于，所述官能化TFE 共聚物细粉末树脂还包含具有第一官能团的第一共聚单体和具有第二官能团的第二共聚单体。
12.如权利要求11所述的官能化TFE共聚物，其特征在于，所述第二官能团与所述第一官能团不同。
13.如权利要求11所述的官能化TFE共聚物，其特征在于，所述第二官能团与所述第一官能团相同。
14.如权利要求1所述的官能化TFE共聚物细粉末树脂，其特征在于，所述官能化TFE 共聚物细粉末树脂还包含至少一种不含侧接官能团的另外的共聚单体。
15.一种官能化TFE共聚物分散体，其包含含氟表面活性剂，水，和官能化TFE共聚物的聚合物颗粒，所述官能化TFE共聚物包含TFE的聚合物链和具有官能团的至少一种共聚单体，所述官能团侧接在所述聚合物链上，所述分散体可以进行加工形成细粉末树脂，所述细粉末树脂可糊料挤出并且可膨胀为具有微观结构的多孔聚合材料，所述微观结构的特征为由原纤维互相连接形成的结点。
16.一种制备可膨胀的官能化TFE共聚物细粉末的方法，所述方法包括a)将具有官能团的至少一种共聚单体进行乳化，形成包含官能化共聚单体、水和含氟表面活性剂的乳液；b)向聚合反应容器中提供至少一部分所述乳液；c)向所述聚合反应容器中提供TFE；和d)在水性分散聚合反应过程中使得TFE和所述至少一种官能化共聚单体聚合；e)在聚合反应完成之前，在聚合反应中基本上完全消耗所述至少一种共聚单体或者从所述聚合反应容器中去除所述至少一种共聚单体；f)在基本上完全消耗或去除所述至少一种官能化共聚单体之后，继续TFE的聚合物反应，形成官能化TFE共聚物；以及g)收集具有侧接官能团的官能化TFE共聚物的颗粒的分散体，所述官能化TFE共聚物可以形成细粉末树脂，所述细粉末树脂可糊料挤出并且可膨胀为具有与原纤维互相连接的结点的微观结构。
17.如权利要求16所述的方法，其特征在于，所述在聚合反应中基本上完全消耗或去除所述具有官能团的至少一种共聚单体的步骤在80%的聚合反应完成之前进行。
18.如权利要求16所述的方法，其特征在于，所述在聚合反应中基本上完全消耗或去除所述具有官能团的至少一种共聚单体的步骤在90%的聚合反应完成之前进行。
19.如权利要求16所述的方法，其特征在于，在聚合反应开始之前，加入所述至少一种官能化共聚单体。
20.如权利要求16所述的方法，其特征在于，所述方法还包括向聚合反应过程中加入至少一种非官能化共聚单体。
21.如权利要求20所述的方法，其特征在于，在80%的聚合反应完成之前，至少一种非官能化共聚单体基本上被聚合反应完全消耗或被去除。
22.如权利要求20所述的方法，其特征在于，在90%的聚合反应完成之前，至少一种非官能化共聚单体基本上被聚合反应完全消耗或被去除。
23.一种膨胀聚合材料，其包含具有微观结构的官能化TFE共聚物材料，所述微观结构的特征为由原纤维互相连接形成的结点，所述TFE共聚物包含TFE的聚合物链和具有官能团的至少一种共聚单体，所述官能团侧接在所述聚合物链上。
24.如权利要求23所述的膨胀聚合材料，其特征在于，所述官能化TFE共聚物包含至少两种共聚单体，其中至少一种共聚单体不含侧接官能团。
25.如权利要求23所述的膨胀聚合材料，其特征在于，所述官能化TFE共聚物包含至少两种共聚单体，所述共聚单体各自具有不同的官能团。
26.如权利要求23所述的膨胀聚合材料，其特征在于，所述膨胀聚合材料是微孔的。
27.如权利要求23所述的膨胀聚合材料，其特征在于，所述具有官能团的至少一种共聚单体占全部聚合物的0. 01摩尔％ -5摩尔％。
28.如权利要求23所述的膨胀聚合材料，其特征在于，所述具有官能团的至少一种共聚单体占全部聚合物的0.01摩尔％ -3摩尔％。
29.如权利要求23所述的膨胀聚合材料，其特征在于，所述具有官能团的至少一种共聚单体占全部聚合物的0. 01摩尔％ -2摩尔％。
30.如权利要求23所述的膨胀聚合材料，其特征在于，所述具有官能团的至少一种共聚单体是氟化单体。
31.如权利要求23所述的膨胀聚合材料，其特征在于，所述至少一种共聚单体是全氟化单体。
32.如权利要求23所述的膨胀聚合材料，其特征在于，所述至少一种共聚单体是氟乙烯基醚。
33.如权利要求23所述的膨胀聚合材料，其特征在于，所述至少一种共聚单体是氰乙烯基醚。
34.如权利要求23所述的膨胀聚合材料，其特征在于，所述至少一种共聚单体是磺酰氟乙烯基醚。
35.如权利要求23所述的膨胀聚合材料，其特征在于，所述至少一种共聚单体是酯乙烯基醚。
36.如权利要求23所述的膨胀聚合材料，其特征在于，所述至少一种共聚单体是通式为CF2 = CF-ORfZ的氟乙烯基醚共聚单体，其中&表示任选地被一个或多个氧原子中断的氟烷基，Z表示官能团。
37.如权利要求36所述的膨胀聚合材料，其特征在于，Z是腈、醛、羧酸或羧酸盐、酯、 胺、酰胺、羰酰商、磺酰商、磺酸或磺酸盐、磺酰胺、磺酰亚胺、酸酐、硫化物、膦酸或膦酸盐、 羟基(醇)硫酸酯、磷酸酯或异氰酸酯。
38.如权利要求23所述的膨胀聚合材料，其特征在于，所述TFE共聚物包含至少一种官能团，所述官能团选自羧酸、磺酸、膦酸、酯、氰、腈、胺、醇和脒。
39.一种制备膨胀官能化TFE共聚物材料的方法，所述方法包括a)将具有官能团的至少一种官能化共聚单体进行乳化，形成包含水和含氟表面活性剂的官能化共聚单体乳液；b)向聚合反应容器中提供至少一部分所述官能化共聚单体乳液；c)向所述聚合反应容器中提供TFE；d)在水性分散聚合反应过程中使得TFE和所述至少一种官能化共聚单体聚合；e)在聚合反应完成之前，在聚合反应中基本上完全消耗或去除所述至少一种官能化共聚单体；f)在基本上完全消耗所述至少一种官能化共聚单体之后继续TFE的聚合反应，收集具有侧接官能团的官能化TFE共聚物的颗粒的分散体；g)使得所述官能化TFE共聚物的颗粒或细粉末的分散体凝结；h)清洗并干燥所述官能化TFE共聚物的凝结的颗粒或细粉末；和i)通过糊料挤出并膨胀进行加工，形成多孔聚合材料，所述多孔聚合材料具有与原纤维互相连接的结点的微观结构。
40.如权利要求39所述的方法，其特征在于，在80%的TFE聚合反应完成之前，所述官能化共聚单体的聚合反应已完成。
41.如权利要求39所述的方法，其特征在于，在90%的TFE聚合反应完成之前，所述官能化共聚单体的聚合反应已完成。
42.如权利要求39所述的方法，其特征在于，所述方法还包括加入至少一种非官能化共聚单体，使得所述至少一种非官能化共聚单体与TFE和所述至少一种官能化共聚单体聚I=I ο
43.一种方法，其包括a)使得TFE和具有官能团的至少一种共聚单体发生聚合，形成官能化TFE共聚物，所述官能化TFE共聚物具有多个侧接于聚合物链的官能团；b)使得所述官能化TFE共聚物膨胀，形成膨胀的TFE共聚材料，所述共聚材料具有官能团和特征为由原纤维互相连接的结点的微观结构；和c)在所述官能化TFE共聚物的膨胀步骤之后，使得所述官能团反应，从而改变所述膨胀的官能化TFE共聚物材料的化学或物理性质。
44.如权利要求43所述的方法，其特征在于，所述膨胀TFE共聚材料的官能团是初始官能团，至少一部分初始官能团进行反应形成与所述初始官能团不同的第二官能团。
45.如权利要求43所述的方法，其特征在于，所述膨胀的TFE共聚物的官能团进行反应，从而使所述膨胀的官能化TFE共聚物交联。
46.如权利要求43所述的方法，其特征在于，所述膨胀的TFE共聚物的官能团进行反应，从而使所述膨胀的官能化TFE共聚物与另一种材料交联。
47.如权利要求44所述的方法，其特征在于，所述至少一部分初始官能团与化学试剂或化学反应物进行反应，形成第二官能团。
48.如权利要求44所述的方法，其特征在于，所述反应步骤是化学反应。
49.如权利要求43所述的方法，其特征在于，所述初始官能团通过水解反应形成第二官能团，所述初始官能团是酰卤或酯，所述第二官能团是酸。
50.如权利要求39所述的方法，其特征在于，所述官能团是羰酰卤。
51.如权利要求39所述的方法，其特征在于，所述官能团是膦酰卤。
52.如权利要求39所述的方法，其特征在于，所述官能团是磺酰卤。
53.如权利要求39所述的方法，其特征在于，所述官能团是羧酸酯。
54.如权利要求44所述的方法，其特征在于，所述初始官能团与醇进行反应形成第二官能团，所述初始官能团是酯，所述第二官能团是不同的酯。
55.如权利要求44所述的方法，其特征在于，所述初始官能团与NH3反应形成第二官能团，所述初始官能团是酯或羧酸，所述第二官能团是酰胺。
56.如权利要求44所述的方法，其特征在于，所述初始官能团是腈，腈与NH3反应形成脒。
57.如权利要求44所述的方法，其特征在于，所述初始官能团与氨基丙基三甲氧基硅烷反应形成第二官能团，所述初始官能团是腈，所述第二官能团是脒。
58.如权利要求44所述的方法，其特征在于，所述初始官能团通过水解反应形成第二官能团，所述初始官能团是腈，所述第二官能团是酰胺或羧酸。
59.如权利要求44所述的方法，其特征在于，所述初始官能团是酰卤或羧酸，酰卤或羧酸与R-NH2反应形成酰胺，其中R是烷基或氟烷基。
60.如权利要求44所述的方法，其特征在于，所述反应物是生物化学物质。
61.如权利要求60所述的方法，其特征在于，所述生物化学物质是糖。
62.如权利要求61所述的方法，其特征在于，所述糖是多糖。
63.如权利要求62所述的方法，其特征在于，所述多糖是壳多糖、糖原或肝素。
64.如权利要求60所述的方法，其特征在于，所述生物化学物质是蛋白质。
65.如权利要求64所述的方法，其特征在于，所述蛋白质是酶。
66.如权利要求60所述的方法，其特征在于，所述生物化学物质是核酸。
67.如权利要求66所述的方法，其特征在于，所述核酸是DNA。
68.如权利要求66所述的方法，其特征在于，所述核酸是RNA。
69.如权利要求60所述的方法，其特征在于，所述生物化学物质是脂质。
70.如权利要求69所述的方法，其特征在于，所述脂质是类固醇。
71.如权利要求69所述的方法，其特征在于，所述脂质是激素。
72.如权利要求47所述的方法，其特征在于，所述反应物是合成聚合物。
73.如权利要求68所述的方法，其特征在于，所述合成聚合物选自TFE-PMVE-8CNVE， TFE-VDF-HFP-8CNVE、聚(乙酸乙烯酯)、聚(乙烯醇)、聚(乙二醇)、聚(丙二醇)、聚(亚乙基亚胺)、聚(丙烯酸乙酯)、聚(丙烯酸)、聚(丙烯腈)、聚(乙烯乙酸乙烯酯)、聚乙烯-乙烯醇、聚(丙烯酰胺)、聚(异氰酸正丁酯)、聚(二甲基硅氧烷)、聚(乳酸)、聚(甲基丙烯腈)和聚(L-丙交酯)。
74.如权利要求43所述的方法，其特征在于，所述反应是腈官能团形成胺的还原反应。
75.由权利要求43所述方法制成的膨胀官能化TFE共聚物材料。
76.由权利要求44所述方法制成的膨胀官能化TFE共聚物材料。
77.一种方法，其包括a)提供具有微观结构的膨胀聚合材料，所述微观结构的特征为由原纤维互相连接的结点，所述聚合物是TFE和至少一种氟化共聚单体的官能化TFE共聚物，所述氟化共聚单体包含侧接于聚合物链的腈官能团；和b)使得所述官能团发生反应，形成包含三嗪基团的膨胀TFE共聚物。
78.—种亲水的膨胀聚合材料，所述膨胀聚合材料包含具有微观结构的官能化TFE共聚物材料，所述微观结构的特征为由原纤维互相连接的结点，所述官能化TFE共聚物材料包含TFE、PSVE的官能化共聚物和侧接在聚合物链上的磺酸。
79.一种包含TFE和8CNVE的膨胀官能化TFE共聚物的复合物，所述膨胀TFE共聚物与含氟弹性体交联。
80.一种交联的膨胀聚合材料，其包含TFE和具有侧接于聚合物链上的氰基的氰乙烯基醚的官能化共聚物，所述官能化共聚物进行膨胀并反应以形成三嗪结构。
81.一种复合物，所述复合物包含膨胀官能化TFE共聚物材料和包含羟基官能团的多糖，所述TFE共聚物材料的特征为由原纤维互相连接的结点，所述TFE共聚物材料包含TFE 和具有侧接于聚合物链上的羧酸官能团的至少一种共聚单体的共聚物，所述复合物在膨胀官能化TFE共聚物材料和多糖之间包含酯键。
82.如权利要求81所述的复合物，其特征在于，所述多糖是肝素。
全文摘要
本发明描述了一种官能化TFE共聚物细粉末，所述TFE共聚物是TFE和至少一种官能化共聚单体的聚合物，所述TFE共聚物具有侧接在所述聚合物链上的官能团。所述官能化TFE共聚物细粉末树脂是可糊料挤出的和可膨胀的。本发明还描述了制备所述官能化TFE共聚物的方法。所述膨胀官能化TFE共聚物材料可以在膨胀之后进行后反应。
文档编号C08J5/22GK102439053SQ201080023589
公开日2012年5月2日 申请日期2010年3月17日 优先权日2009年3月24日
发明者J·J·黑格巴斯, P·徐, 陈新康 申请人:戈尔企业控股股份有限公司