专利名称：可发泡改性树脂粒子、改性树脂发泡粒子以及改性树脂发泡粒子模制品的制作方法
技术领域：
本发明涉及以含有烯烃树脂和苯乙烯树脂的改性树脂为基材树脂的可发泡改性树脂粒子，使该可发泡改性树脂粒子发泡而成的改性树脂发泡粒子，以及将该改性树脂发泡粒子模内成型而成的改性树脂发泡粒子模制品。
背景技术：
烯烃树脂发泡粒子模制品由于与苯乙烯树脂发泡粒子模制品相比耐冲击性、曲挠、重复应力变形的复原性优异，用作精密零件和大型制品等的打包材料或包装材料。此夕卜，烯烃树脂发泡粒子模制品由于耐热性和耐油性也出色，也用作冲击吸收材料、缓冲器、 地板间隔等汽车部件。这样，烯烃树脂发泡粒子模制品在各种各样的用途中广泛使用。烯烃树脂发泡粒子模制品按如下所述制造。S卩，首先，将烯烃树脂粒子与含水介质一起加入密闭容器内，进一步将物理发泡剂压入容器内，在高温高压条件下使烯烃树脂粒子浸渍发泡剂。接着，通过将得到的可发泡烯烃树脂粒子与含水介质一起放出到低压区域，使之发泡而得到烯烃树脂发泡粒子。然后，通过将该烯烃树脂发泡粒子模内成型，可以得到烯烃树脂发泡粒子模制品。苯乙烯树脂发泡粒子模制品在将发泡粒子模内成型而得到这一点上可以与上述烯烃树脂发泡粒子模制品同样地制造。但是，在苯乙烯树脂发泡粒子模制品的制造工序中， 在将含有发泡剂的可发泡苯乙烯树脂粒子从密闭容器取出后，能够在保持可发泡性的状态下长时间保存这一点上，与烯烃树脂发泡粒子模制品的制造工序大大地不同。S卩，当制造苯乙烯树脂发泡粒子模制品时，首先，在密闭容器内将苯乙烯树脂粒子聚合过程中或者在聚合后，使苯乙烯树脂浸渍压入密闭容器内的物理发泡剂。得到的可发泡苯乙烯树脂粒子由于即使从密闭容器内取出也能够在保持可发泡性的状态下维持一定程度的时间长度，因此能够通过公知的方法保存或输送。此后，通过适时地将可发泡苯乙烯树脂粒子加入发泡机中、通过加热介质加热，发泡而得到苯乙烯树脂发泡粒子。通过将得到的苯乙烯树脂发泡粒子按如上所述模内成型，能够得到苯乙烯树脂发泡粒子模制品。另一方面，烯烃树脂具有容易透过丁烷等物理发泡剂的性质。因此，即使使烯烃树脂粒子浸渍发泡剂而制造可发泡烯烃树脂粒子，在制造后数小时发泡剂散逸，可发泡性显著降低。因此，将可发泡烯烃树脂粒子在其制造后长时间保存是困难的，需要在制造后短时间使其发泡而成为发泡粒子。因此，需要将发泡机和成型机设置在发泡剂浸渍设备附近，或者需要通过所谓的直接发泡制造发泡粒子，生产场所受到限制。这样，在烯烃树脂发泡粒子模制品的制造工序中，在可发泡树脂粒子的状态下输送和保存是困难的，必须在发泡粒子或模制品的状态下进行输送和保存。因此，烯烃树脂发泡粒子模制品制造时的输送费用和保存费用高，与苯乙烯树脂发泡粒子模制品相比在经济上不利。此外，苯乙烯树脂发泡粒子模制品由于与烯烃树脂发泡粒子模制品相比抗压强度优异，根据用途，与烯烃树脂发泡粒子模制品相比能够提高发泡倍率。因此，苯乙烯树脂发泡粒子模制品与烯烃树脂发泡粒子模制品相比在轻质性方面也有利。为了解决上述的与烯烃树脂发泡粒子模制品有关的问题，开发了例如下面的技术。S卩，例如，开发了如下的方法通过将交联剂添加于包含聚乙烯等脂肪族烯烃聚合物、尿素和聚酰胺的树脂粒状物质，在选自水、低沸点醇类和酮类的分散介质中悬浮、加热而进行交联处理，使该交联处理后的树脂粒状物质浸渍该分散介质作为发泡剂(参见专利文献1)。此外，开发了如下的方法使聚乙烯树脂核粒子浸渍乙烯基系芳香族单体而进行该乙烯基系芳香族单体的聚合和交联，得到改性的聚乙烯树脂粒子(参见专利文献2和3)。此外，开发了如下的可发泡改性树脂粒子制造方法由丙烯腈-苯乙烯共聚物和聚乙烯聚合物制作聚乙烯系混合树脂核粒子，使聚乙烯系混合树脂核粒子悬浮于含水介质中，向该悬浮液加入苯乙烯单体、进行聚合和发泡剂的浸渍(参见专利文献4)。现有技术文献专利文献专利文献1 特开昭50-139167号公报专利文献2 特公昭45_3沈23号公报专利文献3 特开平1184536号公报专利文献4 特开2007-321021号公报
发明内容
发明要解决的问题但是，在专利文献1的方法中，虽然发泡剂的保持性优异，但是低沸点的醇类或酮类作为聚乙烯树脂粒子的发泡剂不能实现充分的功能，存在可发泡性低的问题。另一方面，在专利文献2和专利文献3的方法中，虽然能够通过提高乙烯基系芳香族单体相对于聚乙烯树脂粒子的比率而提高发泡剂的保持性和发泡模制品的强度，但是为了得到充分的发泡剂保持性，需要显著提高乙烯基系芳香族单体的比率。其结果是，存在不能得到聚乙烯特有的韧性强度特性的风险。此外，通过专利文献4的方法得到的可发泡改性树脂粒子，与通过专利文献2和专利文献3的方法得到的相比，虽然发泡剂的保持性得到改善，但是与可发泡聚苯乙烯树脂粒子相比不充分，还留有改良的余地。本发明的教导鉴于该问题而做出，它提供在发泡剂的保持性优异的同时在发泡、 成型后能够表现出烯烃树脂优异的韧性强度的可发泡改性树脂粒子、使用该可发泡改性树脂粒子而成的改性树脂发泡粒子以及改性树脂发泡粒子模制品。解决问题的手段第一项教导在于可发泡改性树脂粒子，其特征在于，在以分散相分散于连续相中而成的改性树脂为基材树脂、含有物理发泡剂的可发泡改性树脂粒子中，分散于上述连续相中的上述分散相的体积平均直径为0. 55μπι以上，所述连续相以烯烃树脂为主成分，所述分散相以苯乙烯树脂为主成分。
第二项教导在于改性树脂发泡粒子，其特征在于，它通过用加热介质将上述第一项教导的上述可发泡改性树脂粒子加热、发泡而得到。第三项教导在于将上述第二项教导的上述改性树脂发泡粒子模内成型而成的改性树脂发泡粒子模制品。发明效果在上述可发泡改性树脂粒子中，分散于上述连续相中的上述分散相的体积平均直径为0. 55 μ m以上。这样，由于具有体积平均直径大的上述分散相，该分散相能够充分保持上述物理发泡剂。因此，上述可发泡改性树脂粒子与以往的树脂组成比同等的可发泡改性树脂粒子相比，发泡剂的保持性优异。此外，上述可发泡改性树脂粒子以分散相分散于连续相中而成的改性树脂为基材树脂，所述连续相以烯烃树脂为主成分，所述分散相以苯乙烯树脂为主成分。因此，将上述可发泡改性树脂粒子发泡成型而成的改性树脂发泡粒子模制品能够容易地表现出烯烃树脂的优异的韧性强度。进一步，优选的是，上述可发泡改性树脂粒子以分散相分散于连续相中而成的改性树脂为基材树脂，所述连续相以烯烃树脂为主成分，所述分散相以苯乙烯树脂为主成分， 该树脂粒子以质量比为20/80 50/50的比例含有上述烯烃树脂和上述苯乙烯树脂。在这种情况下，将上述可发泡改性树脂粒子发泡成型而成的改性树脂粒子模制品，发泡粒子自身能够表现出烯烃树脂特有的优异的韧性强度。并且，优选的是，在上述可发泡改性树脂粒子中，至少上述分散相在以上述特定量含有上述分散径扩大剂的同时，满足1. 25V < V0的关系，V(g/小时)为含有上述分散径扩大剂的上述可发泡改性树脂粒子的发泡剂减少速度，V0 (g/小时)为除了不含上述分散径扩大剂、不扩大分散相的分散径以外，与相同树脂组成的上述可发泡改性树脂粒子同等的可发泡改性树脂粒子的发泡剂减少速度。这样，上述可发泡改性树脂粒子虽然如上所述以上述特定比例含有烯烃树脂和苯乙烯树脂，但是与除了不含分散径扩大剂以外树脂组成相同的以往的可发泡改性树脂粒子相比，物理发泡剂的保持性优异。特别是，在常温下保存，与以往的相比，物理发泡剂的保持性优异。因此，上述可发泡改性树脂粒子能够使充分维持发泡力的情况下在加入密闭容器中的状态下的长时间保存成为可能，以往困难的在上述可发泡改性树脂粒子加入密闭容器中的状态下的常温保存成为可能。其结果是，不必在制造上述可发泡改性树脂粒子后短时间内使该可发泡改性树脂粒子发泡而得到改性树脂发泡粒子，能够容易地进行上述可发泡改性树脂粒子状态下的输送和保存。此外，上述改性树脂发泡粒子通过用加热介质将上述可发泡改性树脂粒子加热、 使之发泡而得到。上述改性树脂发泡粒子模制品通过将上述改性树脂发泡粒子模内成型而成。因此，对于上述改性树脂发泡粒子，由于保留上述可发泡改性树脂粒子的上述优异特性，在制造时在可发泡改性树脂粒子的状态下的长时间保持、输送成为可能，能够减小发泡粒子的表观密度离散，能够得到均一性优异的上述改性树脂发泡粒子。其结果是，该改性树脂发泡粒子的模内成型性也变得良好。此外，上述改性树脂发泡粒子模制品的外观和发泡粒子互相的融着性优异，机械性能的离散少，表现出苯乙烯树脂的优异的机械性能和烯烃树脂的优异的韧性强度(韧性)。
图1是示意性示出实施例1涉及的可发泡改性树脂粒子的内部断面的说明图。图2是示出实施例1涉及的通过透射电子显微镜观察可发泡改性树脂粒子中心部分的结果的图面代用照片。图3是示出实施例4涉及的通过透射电子显微镜观察可发泡改性树脂粒子中心部分的结果的图面代用照片。图4是示出实施例5涉及的通过透射电子显微镜观察可发泡改性树脂粒子中心部分的结果的图面代用照片。图5是示出实施例6涉及的通过透射电子显微镜观察可发泡改性树脂粒子中心部分的结果的图面代用照片。图6是示出实施例7涉及的通过透射电子显微镜观察可发泡改性树脂粒子中心部分的结果的图面代用照片。图7是示出实施例16涉及的通过透射电子显微镜观察可发泡改性树脂粒子中心部分的结果的图面代用照片。图8是示出实施例17涉及的通过透射电子显微镜观察可发泡改性树脂粒子中心部分的结果的图面代用照片。图9是示出比较例1涉及的通过透射电子显微镜观察可发泡改性树脂粒子中心部分的结果的图面代用照片。图10是示出比较例2涉及的通过透射电子显微镜观察可发泡改性树脂粒子中心部分的结果的图面代用照片。图11是示出比较例3涉及的通过透射电子显微镜观察可发泡改性树脂粒子中心部分的结果的图面代用照片。图12是示出实施例涉及的将可发泡改性树脂粒子(实施例1)在各保存温度下保存时的保存天数(经过天数)和发泡剂量的关系的说明图。图13是示出实施例涉及的分散相的体积平均直径和30°C等效寿命的关系的说明图。图14是示出实施例涉及的面积为0. 6 μ m2以上的分散相的比例和30°C等效寿命的关系的说明图
具体实施例方式下面，基于本发明的具体实施方案进行说明。上述可发泡改性树脂粒子以分散相分散于连续相中而成的改性树脂为基材树脂， 所述连续相以烯烃树脂为主成分，所述分散相以苯乙烯树脂为主成分。在用透射电子显微镜观察上述可发泡改性树脂粒子的内部断面的情况下，优选地，其断面形成海岛构造，该海岛构造为大致圆形和/或不定形状的粒状的上述分散相分散于上述连续相中。在上述分散相含有下述分散径扩大剂的情况下，在上述透射显微镜的内部断面观察中，会观察到上述分散径扩大剂的相以意大利腊香肠(寸，$ )状分散于上述分散相中。从上述可发泡改性树脂粒子的上述物理发泡剂的保持性的角度出发，优选地， 上述分散相以0.55μπι以上的体积平均直径分散。在上述分散相的体积平均直径不足 0. 55 μ m的情况下，存在发泡剂的散逸性增大的倾向。更优选地，可以为0. 6μπι以上，再优选地，可以为0. 7μπ 以上。此外，从如果分散相的体积平均直径过大则存在成型后的改性树脂发泡粒子模制品变得容易破裂、强度特性降低的风险这一角度出发，优选地，上述分散相的体积平均直径为10 μ m以下。上述分散相的体积平均直径可以通过例如添加下述的分散径扩大剂进行调整。此夕卜，通过调整聚合温度或聚合引发剂量而控制聚合速度，延长苯乙烯系单体浸渍于烯烃树月旨、烯烃树脂中先前存在的苯乙烯系单体或苯乙烯树脂的汇集时间，也可以调整上述分散相的体积平均直径。分散相的体积平均直径是通过如下方式算出的平均直径由可发泡改性树脂粒子的中心部分(将可发泡改性树脂粒子2等分的断面的中央部分)的透射电子显微镜照片 (优选放大倍率为10000倍)，对于照片上的全部(100个以上)分散相，求出各分散相的面积，将由该面积计算的圆等效直径作为分散相的代表直径，通过式(Σ ni MiVEni)"3(但是，ni为个数，di为圆等效直径[μ m]，有效数字为3位)算出所述平均直径。此外，上述圆等效直径通过下述实施例记载的方法求出。此外，对于基于可发泡改性树脂粒子的中心部分的透射电子显微镜照片测定分散相的体积平均直径，在该中心部分中满足上述特定的体积平均直径范围的，能够确认能实现优异的发泡剂保持性效果。此外，对于满足上述树脂粒子中心部分的体积平均直径的数值范围构成的，可以认为，不限于树脂粒子的中心部分， 在除了树脂粒子的表面部分以外的大致全体中，分散相的体系平均直径满足上述特定的数值范围值。可发泡改性树脂粒子的分散相以圆形、椭圆形、多边形、不定形状等各种各样的形状分散于连续相中。与以圆形或多边形等确定形状分散相比，以例如表面积变大的例如不定形状或者两个以上的分散相合一而形成的不定形状分散从发泡剂的保持性的角度是优选的。此外，将两个以上的分散相合一而成的分散相作为一个分散相对待，将由合一而成的分散相的面积计算的圆等效直径作为分散相的代表直径。此外，在上述可发泡改性树脂粒子中，设分散相的总面积为Α(μπι2)、面积为 0. 6 μ Hl2以上的分散相的总面积为B ( μ Hl2)时，优选地，面积为0. 6 μ Hl2以上的分散相的比例 (Β/ΑΧ100)为 25% 以上。在这种情况下，能够进一步提高上述可发泡改性树脂粒子的发泡剂保持性。优选地可以为35%以上，更优选地可以为60%以上。面积为0. 6 μ m2以上的分散相的比例可以通过例如与分散相的体积平均直径的调整方法相同的方法进行调整。具体地说，通过例如聚合温度或聚合引发剂量控制聚合速度而延长分散径扩大剂汇集于苯乙烯系单体的时间，可以由此进行调整。面积为0.6 μ m2以上的分散相的比例可以通过以下步骤求得。S卩，首先，通过透射电子显微镜对可发泡改性树脂粒子的中心部分摄影以拍摄100 个以上的分散相。优选放大倍率为10000倍。然后，分别测量拍摄的照片中存在的面积为 0. 6 μ Hl2以上的全部分散相的面积，算出其合计值Β( μ rn2)，即照片内存在的面积为0. 6 μ Hl2以上的全部分散相的总面积B ( μ m2)。此外，分别测量拍摄的照片内存在的全部分散相的面积，算出其合计值Α( μ m2)，即照片内存在的全部分散相的总面积Α( μ m2)。于是，通过将照片内存在的面积为0. 6 μ m2以上的全部分散相的总面积B ( μ m2)除以照片内存在的全部分散相的总面积Α(μπι2)并以百分比表示，可以求得面积为0.6 μ m2以上的分散相的比例(％)。作为构成上述连续相的上述烯烃树脂，可以使用低密度聚乙烯、线性低密度聚乙烯、高密度聚乙烯、乙烯-丙烯共聚物、乙烯丙烯1- 丁烯共聚物、乙烯1- 丁烯共聚物、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、乙烯-丙烯酸共聚物、乙烯-丙烯酸烷基酯共聚物、乙烯-甲基丙烯酸烷基酯共聚物等乙烯系树脂，此外，丙烯均聚物、丙烯-乙烯共聚物、丙烯1-丁烯共聚物、丙烯乙烯1-丁烯共聚物、丙烯4-甲基-1-戊烯共聚物等丙烯系树脂。此外，可以使用它们中的两种以上的混合物。优选地，上述烯烃树脂可以包含线性低密度聚乙烯和/或乙烯-醋酸乙烯酯共聚物。在这种情况下，能够进一步提高上述可发泡改性树脂粒子的良好的发泡剂保持性。此外，能够进一步提高使上述可发泡改性树脂粒子发泡成型而成的上述改性树脂发泡粒子模制品的强度。此外，作为构成上述分散相的上述苯乙烯树脂，可以列举苯乙烯单体的聚合物、包含苯乙烯单体和可与该苯乙烯单体共聚的单体成分的聚合物。作为该可共聚的单体成分， 可以使用例如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基己酯等丙烯酸的碳数为1-10的烷基的酯等。此外，可以使用甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯等甲基丙烯酸的碳数为1-10的烷基的酯等。此外，可以使用α-甲基苯乙烯、ο-甲基苯乙烯、m-甲基苯乙烯、ρ-甲基苯乙烯、 乙烯基甲苯、ρ-乙基苯乙烯、2，4_ 二甲基苯乙烯、ρ-甲氧基苯乙烯、ρ-苯基苯乙烯、ο-氯苯乙烯、m-氯苯乙烯、ρ-氯苯乙烯、2，4-二氯苯乙烯、ρ-正丁基苯乙烯、ρ-叔丁基苯乙烯、 P-正己基苯乙烯、P-辛基苯乙烯、苯乙烯磺酸、苯乙烯磺酸钠等。进一步，可以使用丙烯腈、 甲基丙烯腈等含有氰基的不饱和化合物等。这些单体成分可以单独地或者两种以上组合地与苯乙烯单体共聚。此外，在本说明书中，将苯乙烯单体以及可与苯乙烯单体共聚的单体成分称为苯乙烯系单体。此外，作为苯乙烯树脂的具体实例，可以列举聚苯乙烯、橡胶改性聚苯乙烯、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物、丙烯腈-苯乙烯共聚物、丙烯腈-乙丙橡胶-苯乙烯共聚物等。上述苯乙烯树脂单独存在、两种以上存在均可。在将苯乙烯单体和可与苯乙烯单体共聚的单体成分并用的情况下，相对于苯乙烯树脂聚合时的苯乙烯系单体的总质量，苯乙烯单体的质量比例优选为50%以上。此外，从良好的发泡性的角度出发，优选地，可以为苯乙烯均聚物、苯乙烯和丙烯酸系单体(例如苯乙烯和丙烯酸丁酯)的共聚物等。在上述可发泡改性树脂粒子中，以上述烯烃树脂和上述苯乙烯树脂的总量为100 质量份，相对于上述烯烃树脂20 50质量份，上述改性树脂优选以80 50质量份含有上述苯乙烯树脂。在上述烯烃树脂不足20质量份的情况下或者在上述苯乙烯树脂超过80质量份的情况下，存在烯烃树脂的特性受损，韧性、耐热性和耐化学品性降低的风险。另一方面，在上述烯烃树脂超过50质量份的情况下或者在上述苯乙烯树脂不足50质量份的情况下，存在粒子的球状化变困难的风险。此外，存在苯乙烯树脂的特性受损、机械强度降低的风险。更优选地，相对于上述烯烃树脂25 45质量份，可以以75 55质量份含有上述苯乙烯树脂， 进一步优选地，从提高发泡性的角度出发，相对于25质量份以上并且不足35质量份的上述烯烃树脂，可以以75质量份以下并且超过65质量份含有上述苯乙烯树脂。然后，上述分散相优选含有扩大该分散相的体积平均直径的分散径扩大剂。上述分散径扩大剂为具有通过其添加扩大形成于上述连续相中的上述分散相的体积平均直径的作用的热塑性树脂。因此，对于某一热塑性树脂是否适合作为分散径扩大齐U，可以通过如下方式得知对于添加该热塑性树脂而制作的可发泡改性树脂粒子，以及在不添加该热塑性树脂的情况下其它树脂组成、聚合条件与添加该热塑性树脂制作的可发泡改性树脂粒子同样地制作的可发泡改性树脂粒子，通过上述方法测定体积平均直径，将它们比较而得知。即，与不添加该热塑性树脂的情况下制作的可发泡改性树脂粒子相比，在添加上述特定量的该热塑性树脂而制作的可发泡改性树脂粒子的以苯乙烯树脂为主成分的分散相的体积平均直径增大的情况下，该热塑性树脂相当于分散径扩大剂。具体地说，作为分散径扩大剂，列举例如下述的热塑性树脂。S卩，列举与上述分散相的上述主成分不同的选自丙烯腈-苯乙烯共聚物、甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚物、聚苯乙烯、苯乙烯系弹性体、橡胶改性聚苯乙烯、ABS树脂、AES树月旨、聚氯乙烯、聚偏氯乙烯等的一种或两种以上的混合物。优选地，上述分散径扩大剂可以包含选自以下的至少一种与上述分散相的上述主成分不同的苯乙烯树脂，苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物，苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物，这些嵌段共聚物的加氢物等苯乙烯系弹性体，以及聚氯乙烯或聚偏氯乙烯等氯乙烯树脂。通过使包含含有上述分散径扩大剂的烯烃树脂的核粒子浸渍苯乙烯系单体，在聚合时将聚合时的聚合温度调整为60°C 85°C的方法或者将聚合引发剂量相对于100质量份调整为0. 05 0. 5质量份而控制聚合速度，可以延长苯乙烯系单体汇集于分散径扩大剂的时间。这样，也可以进行控制而增大上述分散相的体积平均直径。其结果是，可以充分提高上述可发泡改性树脂粒子的物理发泡剂保持性。从表现出在下述核粒子中的良好分散性的角度出发，上述分散径扩大剂的熔体流动速率(MFR(200°C，5kgf))优选为lg/10分钟 500g/10分钟，更优选为2g/10分钟 200g/10 分钟。通过使分散径扩大剂的熔体流动速率在上述范围内，可以期待抑制上述可发泡改性树脂粒子的发泡剂散逸而进一步提高发泡剂保持性的效果。上述分散径扩大剂的MFR(200°C，5kgf)的测定可以按如下所述进行。首先，使用熔融指数仪(例如宝工业(株)制的型号L203)，向上述分散径扩大剂 (热塑性树脂)在200°C下施加5000g的载荷以通过模头(内径2. 09mm,长度8. OOmm)将上述分散径扩大剂挤出。于是，测定10分钟从模头流出的上述分散径扩大剂的重量，将其作为 MFlU200°C，5kgf)。此外，作为上述分散径扩大剂，优选使用丙烯腈-苯乙烯共聚物。在使用丙烯腈-苯乙烯共聚物的情况下，从上述分散性的角度出发，其熔体流动速率(MFR(200°C，5kgf))优选为lg/10分钟 20g/10分钟，更优选为2. 5g/10分钟 15g/10 分钟。此外，在使用丙烯腈-苯乙烯共聚物作为上述分散径扩大剂的情况下，其聚合平均分子量优选为5万至15万，更优选为6万 12万。如果聚合平均分子量超过15万，存在抑制丙烯腈-苯乙烯共聚物自身的发泡剂散逸性而提高发泡剂保持性的效果降低的风险。另一方面，在不足5万的情况下，在制作下述的核粒子时，容易发生塑模的孔眼堵塞，存在不能制造良好的核粒子的风险。此外，本说明书中的重均分子量通过以聚苯乙烯为标准物质的凝胶渗透色谱 (GPC)法(高分子测定用混合凝胶柱)测定。具体地说，可以在如下的测定条件下测定 使用(株)日立制作所制的测定装置，洗脱液四氢呋喃(THF)，流量2ml/分钟，检出器 UV220nm，柱日立化成工业(株)制的GL-R400MX2根。其次，上述分散径扩大剂优选包含溶解度参数(SP值)为15MPaV2 25MPa1/2的热塑性树脂。从与构成核粒子的烯烃树脂的适度相容性以及发泡剂保持性提高效果的角度出发，分散径扩大剂的SP值在上述范围内是优选的。上述分散径扩大剂的SP值为通过下式(1)的Small推算法求得的值。此外，由于通过下式⑴求得的SP值的单位为(cal/cm3)"2，将单位换算成MPa"2。SP 值=P X Σ Fs/M· · · (1)(ρ 密度(g/cm3)，M 分子量(g/mol)，Fs =Small 的常数(参见表 1))[表 1]
j团Fs(Cal172Cm w) 基团Fs (cal1/2cnf3/2)
~CE3214H80-100
-CH2-133OH-
CH2=1900 (醚)70
CH-28CHO355-375
-CH(CH3) 2456CO (酮)27权利要求
1.可发泡改性树脂粒子，它是以分散相分散于连续相中而成的改性树脂为基材树脂、 含有物理发泡剂的可发泡改性树脂粒子，所述连续相以烯烃树脂为主成分，所述分散相以苯乙烯树脂为主成分，其特征在于，分散于上述连续相中的上述分散相的体积平均直径为 0. 55ym 以上。
2.权利要求1的可发泡改性树脂粒子，其特征在于，若以上述烯烃树脂和上述苯乙烯树脂的总量为100质量份，相对于20 50质量份的上述烯烃树脂，上述改性树脂含有80 50质量份的上述苯乙烯树脂，上述分散相含有分散径扩大剂，该分散径扩大剂包含使该分散相的体积平均直径扩大的热塑性树脂，上述改性树脂中的上述分散径扩大剂的含量相对于100质量份的上述烯烃树脂为1 10质量份，若以含有上述分散径扩大剂的上述可发泡改性树脂粒子的发泡剂减少速度为V :g/小时，不含上述分散径扩大剂的上述可发泡改性树脂粒子的发泡剂减少速度为Vtl :g/小时，则满足1. 25V < V0的关系。
3.权利要求2的可发泡改性树脂粒子，其特征在于，上述分散径扩大剂包含溶解度参数为15MPa1/2 25MPa1/2的热塑性树脂。
4.权利要求2的可发泡改性树脂粒子，其特征在于，上述分散径扩大剂包含选自与上述分散相的上述主成分不同的苯乙烯树脂、苯乙烯系弹性体和氯乙烯树脂的至少1种。
5.权利要求1的可发泡改性树脂粒子，其特征在于，上述烯烃树脂包含直链低密度聚乙烯和/或乙烯-醋酸乙烯酯共聚物。
6.权利要求1的可发泡改性树脂粒子，其特征在于，上述物理发泡剂包含碳数4 6的烃，相对于100质量份的上述物理发泡剂总量，含有20质量份以上的选自异丁烷、正戊烷和异戊烷的至少1种。
7.权利要求1的可发泡改性树脂粒子，其特征在于，上述物理发泡剂的含量相对于100 质量份的上述改性树脂为5 30质量份。
8.改性树脂发泡粒子，其特征在于用加热介质将权利要求1 7任一项记载的上述可发泡改性树脂粒子加热、使之发泡而得到。
9.将权利要求8记载的上述改性树脂发泡粒子模内成型而成的改性树脂发泡粒子模制品。
全文摘要
本发明涉及可发泡改性树脂粒子1、将其发泡而成的改性树脂发泡粒子、将该改性树脂发泡粒子成型而成的改性树脂发泡粒子模制品，所述可发泡改性树脂粒子以分散相3分散于连续相2中而成的改性树脂为基材树脂并含有物理发泡剂，所述连续相以烯烃树脂为主成分，所述分散相以苯乙烯树脂为主成分。分散于连续相2中的分散相3的体积平均直径为0.55μm以上。此外，本发明涉及以改性树脂为基材树脂的可发泡改性树脂粒子1，该改性树脂相对于20～50质量份的上述烯烃树脂，含有80～50质量份的上述苯乙烯树脂。
文档编号C08J9/16GK102471515SQ201080035168
公开日2012年5月23日 申请日期2010年7月20日 优先权日2009年8月20日
发明者岛昌臣 申请人:株式会社Jsp