专利名称：具有改进的熔体稳定性的聚碳酸酯组合物的制作方法
具有改进的熔体稳定性的聚碳酸酯组合物本发明涉及具有改进的熔体稳定性的聚碳酸酯组合物和共聚碳酸酯组合物，它们的制备方法以及这些组合物用于组合物例如共混物和可从此类组合物获得的模制品的制备中的用途。尤其，包含含有酚基团的物质如添加剂，杂质或低聚物和残留单体的组合物，和含有酚基团的聚碳酸酯这里是特别理想的。聚碳酸酯属于工业热塑性塑料的组。它们在电气和电子设备领域中具有多方面的用途，作为灯的外壳材料和用于其中需要特殊的机械性能的用途中。其它大的应用领域是光学数据存储介质，如各种CD和DVD格式，以及蓝光光盘和HD-DVD，和挤出应用，如聚碳酸酯片材，背景照明的散射器片材，LED应用以及其它显示应用或水瓶，以及在汽车领域中的光学应用，如玻璃窗，塑料覆盖层，散射屏或轻质导体元件，准直仪，透镜，聚合物光波导体，和长域灯(Landfeldleuchten)的灯罩。在所有这些应用中，总是需要机械性能和流变性质，例如良好的流动性，同时有高的耐热性，尤其在加工过程中。这尤其对于在生产中被迫接受模具的高热量辐射时的相对长的周期时间和料想不到的干扰而言具有显著的重要性。良好的热性质需要在高于300°C的温度下有高的熔体稳定性，这是尤其通过最大程度地减少在熔体中的后续反应来获得的。尤其，熔体的稳定性能够通过所加入的添加剂或本身存在的副产物例如含酚基团的低聚物、聚合物骨架的酚端基或酚本身而降低，导致聚碳酸酯的不希望有的降解。这一降解体现于熔体粘度的降低。除此之外，总是还发现热性能和机械性能的退化。所加入的添加剂如着色剂或UV吸收剂，或本身存在的低聚物成分、残余单体或具有酚端基的聚碳酸酯经由它们的酚OH基团所进行的反应因此对于熔体稳定性具有不利影响。在聚碳酸酯的连续制备过程(例如通过界面或熔融缩聚工艺)，和/或后续加工步骤如配混、注射模塑或挤出中，聚碳酸酯熔体在加工设备中接受高的热应力和高的剪切能量。因此，尤其因为后续反应，如上所述会在聚合物中造成损害，这本身体现于在热的影响下在长期使用过程中降低的热稳定性，聚合物的降解以及提高的黄度指数。因此有了开发具有改进的熔体稳定性和减少的后续反应的趋势，同时保持其它关键性能的芳族聚碳酸酯组合物和共聚碳酸酯组合物的任务。本发明的目的是聚碳酸酯组合物的开发，它甚至在接受热量的更高度辐射一例如，在生产中的干扰(材料在热的模具中的长停留时间)或当提高产量以提高机器能力的利用率时较高的热应力一的过程中具有良好的熔体稳定性。因此提供具有改进的熔体稳定性的聚碳酸酯组合物用于要求高的注射模塑工艺，例如双组分注射模塑法或注射-压塑工艺，例如用于大型模制品如汽车玻璃窗或正面光线的遮阳板或覆盖屏的生产中。EP 0023291描述了以聚碳酸酯、ABS聚合物和桥连的亚磷酸酯为基础的稳定化热塑性塑料模塑组合物。氧化价+3的亚磷酸酯具有以下缺点它们严重负面地影响到含有相应添加剂的聚碳酸酯或聚碳酸酯共混物的水解性能。然而，在聚碳酸酯组合物中这些物质对于熔体的持久性不具有稳定化作用并且无法防止不希望有的后续反应，这些后续反应本身体现于在加工过程中粘度的变化(尤其降低)，因此最终导致不稳定的、变化的加工工艺。描述了仅仅对于纯粹热降解的防护作用，该降解本身体现于在长期储存过程中的泛黄(典型的热老化)。然而，现有技术对于磷酸酯、二磷酸酯或磷酸酯与其它热稳定剂例如亚磷酸酯、膦或亚膦酸酯的混合物在聚碳酸酯和其复合物中的影响以及它们对于熔体稳定性的影响根本没有提及。已经令人吃惊地发现，所添加的通式⑴和(2)的磷酸酯会导致改进的熔体稳定性。本发明因此提供含有通式⑴和(2)的磷酸酯或这些磷酸酯的混合物的聚碳酸酯组合物
权利要求
1.组合物，它包含含有双酚A的聚碳酸酯或共聚碳酸酯，和通式(1)和( 的至少一种磷化合物
2.根据权利要求1的组合物，特征在于烷基是C1-C18-烷基，优选C1-C8-烷基，和芳基是被C1-C8-烷基、支化C1-C8-烷基或枯基取代的芳基，其中这些取代基能够是相同的或不同的。
3.根据权利要求1或2的组合物，特征在于磷酸酯是磷酸三异辛基酯。
4.根据权利要求1或2的组合物，特征在于通式(1)和/或O)的磷化合物的含量是5-1，500 ppm，基于组合物的总质量。
5.根据权利要求1或2的组合物，特征在于通式(1)和/或O)的磷化合物的含量是30-300 ppm，基于组合物的总质量。
6.根据权利要求1或2的组合物，特征在于它含有选自紫外线稳定剂，热稳定剂，脱模剂和着色剂中的至少一种添加剂。
7.根据权利要求6的组合物，特征在于UV吸收剂选自苯并三唑类，三嗪类，氰基丙烯酸酯或丙二酸酯。
8.根据权利要求6或7的组合物，特征在于紫外线稳定剂的含量是0.1wt. %-0. 4wt. %，以总组合物为基础计。
9.根据权利要求6的组合物，特征在于热稳定剂选自于空间位阻酚(初级抗氧化剂)和通式(5)-(8)的化合物
10.根据权利要求6或9的组合物，特征在于热稳定剂的含量是30-600ppm，以组合物的总质量为基础计。
11.根据权利要求6、9和10中任一项的组合物，特征在于二级抗氧化剂(热稳定剂)与通式(1)和(2)的磷酸酯的比率是在4:1-1:4之间。
12.根据权利要求1或2的组合物，特征在于聚碳酸酯具有10，000-200,000,优选15，000-100，000 和特别优选 17，000-70，000 g/mol 的分子量 Mw。
13.根据权利要求1的组合物的制备方法，包括以下步骤a)从在连续方法中通过界面工艺或熔体工艺所获得的基础树脂制备聚碳酸酯组合物，特征在于通式(1)和/或O)的至少一种磷酸酯直接或以母料形式经由侧边设备被加入到聚碳酸酯熔体中，任选地排除空气。
14.根据权利要求1或2的组合物用于制备共混物和复合物的用途。
15.含有根据权利要求1的组合物的挤出物和成形制品。
全文摘要
本发明涉及具有改进的熔体稳定性的聚碳酸酯组合物和共聚碳酸酯组合物，它们的制备方法和它们用于模塑制品和可从这些组合物获得的模塑制品的生产中的用途，其中组合物包含含有双酚A的聚碳酸酯或共聚碳酸酯，和通式(1)和(2)的至少一种磷化合物，其中R1和R2彼此独立地选自支链烷基、芳基和取代芳基。
文档编号C08K5/521GK102575063SQ201080044012
公开日2012年7月11日 申请日期2010年9月17日 优先权日2009年9月30日
发明者H-W.霍伊尔, R.韦尔曼 申请人:拜尔材料科学股份公司