具有良好的金属化能力的聚碳酸酯组合物的制作方法
【专利摘要】本发明涉及具有良好金属化能力的特别的共聚碳酸酯和特定的聚醚酰亚胺或特定的聚芳基砜的共混物，和涉及任选地含有选自热稳定剂和脱模剂的添加剂的所述共聚碳酸酯共混物的组合物，涉及其用于制备模塑部件的用途，并涉及由其可得的模塑部件。本发明进一步涉及包含含本发明组合物的基体的多层产品，所述产品至少在一侧上包含至少一个另外的层，优选金属层，并且本发明还涉及用于制备所述产品的方法。
【专利说明】具有良好的金属化能力的聚碳酸酯组合物
[0001]本发明涉及具有良好金属化能力的特别的共聚碳酸酯和特定的聚醚酰亚胺或特定的聚芳基砜的共混物，和涉及由所述共聚碳酸酯共混物任选地与选自热稳定剂和脱模剂的添加剂构成的组合物，涉及这些组合物用于制备模塑部件的用途，并涉及由其可得的模塑部件。本发明进一步涉及包含含本发明组合物的基体的多层产品，所述产品至少在一侧上具有至少一个另外的层，优选一个金属层，并且还涉及用于制备这些产品的方法。
[0002]因为聚碳酸酯具有高的加热形状稳定性，所以它们尤其被用于其中可能存在相对高的热应力的领域。通过使用特别的共聚碳酸酯(实例为基于双酚A和双酚TMC(1，1，-双(4-羟苯基)_3，3，5-三甲基环己烷)的共聚碳酸酯)，可以获得加热形状稳定性的进一步提高。因此，所述聚碳酸酯也适合用于制备镜片、反射器、灯罩和灯箱等，这些产品暴露于相对高的热应力。这些应用实际上一直需要相对较高的热性能，如高的维卡软化点(加热形状稳定性)或高的玻璃化温度，以及足够的机械性能。
[0003]由双酌'A和双酌'TMC构成的聚碳酸酯以Bayer Materialscience AG的商标Apec?市购可得。
[0004]基于环亚烷基二酹(Cycloalkylidendiphenolen)的共聚碳酸酯是已知的并且在各种出版物中已经进行了描述。
[0005]DE 3 903 103 AUEP 414 083 A2 和 EP 359 953 Al 描述了基于环亚烷基二酚的聚碳酸酯的制备和用途。
[0006]还已经描述了许多包含共聚碳酸酯与环亚烷基二酚和各种其它聚合物组分的组合物。
[0007]EP 362 646 A2描述了共聚碳酸酯与环亚烷基二酚和橡胶的共混物。
[0008]EP 401 629 A2描述了由包含环亚烷基双酚的共聚碳酸酯和ABS聚合物构成的具有耐高温性的共混物。
[0009]EP 410 239 Al描述了包含环亚烷基二酚的共聚碳酸酯和聚酯的混合物。
[0010]DE 3 933 544 Al描述了环亚烷基二酚基聚碳酸酯与聚酰胺和弹性体的共混物。
[0011]所述申请中没有任何一个描述了在160°C以上的温度金属化的模塑品光学性能提高。没有出版物描述环亚烷基二酚基的共聚碳酸酯和聚醚酰亚胺或特定的聚芳基醚砜或聚芳基砜的共混物。可得的现有技术没有透露如何能够解决上面描述的问题。
[0012]US 6，883，938 BI描述了由包含降冰片烯衍生物的基体材料制成的反射器或金属化的模塑品。所述反射器并非基于环亚烷基二酚衍生的聚碳酸酯。所述专利没有提供与实现所述目的有关的信息。
[0013]US 7, 128,959 B2描述了金属化的模塑品。在所述文献中可以使用聚碳酸酯、聚砜或聚醚酰亚胺或这些化合物的混合物作为基体材料。为了确保良好的金属化作用，在金属化之前必须在各基体上施加基础层。这里所述的问题不能通过施加基础层解决。在本发明中描述的组合物的情况下，施加基础层不是必需的。
[0014]这些材料不仅必须具有良好的加工性和良好的机械性能而且符合另外的要求，例如在所得的注射模塑部件/挤出体中良好的表面质量，以及良好的金属粘附性。[0015]取决于使用的双酚和均聚-和共聚碳酸酯的分子量的合适调节，加热形状稳定性和机械性能可以在很大程度上变化。然而，对某些应用来说依然要求金属粘附性的进一步提高。特别是在反射器领域中，良好的金属粘附性是必要的。
[0016]如上所述，相应的金属化的部件必须具有高的温度稳定性。机械性能和光学性能例如金属表面的质量都不允许降低。然而，已经发现在非常高的温度下由特别的共聚碳酸酯制成的金属化的模塑品的光学质量常常不足以用于特定的应用，所述共聚碳酸酯具有的维卡软化点在160°C以上，特别是在170°C以上，并且其尤其包含1，1-双(4-羟苯基)环己烷衍生物。在高温下(特别在170°C以上的温度或温度峰值)，已经在特定条件下特别是在等离子体条件下金属化和预处理的这种模塑品具有起泡(涂层起泡和开裂)的倾向。这会导致相应的模塑品在各应用中失效。起泡造成金属表面失去其均匀的外观并且另外光的反射也受到不利的影响。
[0017]令人惊讶地，当上述共聚碳酸酯包含某些添加剂，如二氧化钛时，此现象发生程度特别地增大。然而，二氧化钛用以在所得模塑品中确立某一种颜色，因此是该组合物重要的成分。不用二氧化钛导致使用其它颜料和化合物，它们明显更昂贵并因此使得所述方法不太经济，和/或在老化时不稳定。除了二氧化钛之外还可使用其它着色剂或颜料，如炭黑。电子领域中常需要的颜色是例如灰色(例如所谓的“电子灰”)。
[0018]因此本发明的目的是提供白色或灰色着色的聚碳酸酯组合物，所述组合物具有的维卡软化点在160°C以上，优选在170°C以上，并且所述组合物包含基于1，1-双(4-羟苯基)环己烷衍生物的共聚碳酸酯，而且所述组合物可以容易地金属化，并且所述组合物另外还在相应的金属化的模塑品上产生无缺陷的金属表面。
[0019]另一目的在于提供白色或灰色着色的产品。这里意在这些产品具有优良的金属化能力。
[0020]另一目的是开`发一种多层制品，所述多层制品由基体材料和至少一个金属层组成，所述基体材料包含基于双酚衍生物的总量计至少60重量％的基于1，1-双(4-羟苯基)环己烷衍生物的共聚碳酸酯，其中这些层具有优异的表面质量并且在高温下也保持所述表面质量。
[0021]令人惊讶地，可以通过包含特定的聚醚酰亚胺和/或特定的聚芳基砜的某些聚碳酸酯混合物达到所述目的。由所述组合物制成的金属化的模塑品即使在160-210°C的非常高的使用温度下也具有无缺陷的金属表面。
[0022]本发明通过包含如下的聚合物组合物达到了所述目的:
A)(下文中也称作组分A) 60重量％-99重量％，优选65重量％_98重量％，并特别优选70重量％-95重量％(基于组分A+B的重量份总和计)的一种或多种共聚碳酸酯，所述共聚碳酸酯的维卡软化点(根据DIN ISO 306测量)在160°C以上，优选地在165°C以上，特别优选在170°C以上，包含作为链终止剂(端基)的式(I)的结构单元
【权利要求】
1.组合物，其包含: A)60重量％-99重量％(基于组分A+B的重量份的总和计)的一种或多种共聚碳酸酯，所述共聚碳酸酯具有的维卡软化点在160°C以上，包含作为链终止剂(端基)的式(I)的结构单元
2.如权利要求1所述的组合物，包含根据组分A)的高温形状稳定的聚碳酸酯，其中使用苯酚或叔丁基苯酚或正丁基苯酚作为链终止剂。
3.如权利要求1或2所述的组合物，包含根据组分A)的高温形状稳定的聚碳酸酯，其中R2是甲基、乙基、丙基、异丙基和丁基以及异丁基基团，并且η是2或3。
4.如权利要求1-3任一项所述的组合物，其特征在于:根据组分Α)的所述高温形状稳定的聚碳酸酯是由双酚A和双酚TMC构成的共聚碳酸酯。
5.如权利要求1-4任一项所述的组合物,包含0-1重量％(基于组分Α+Β的重量份总和=100计)的一种或多种脱模剂(组分C)。
6.如权利要求1-5任一项所述的组合物,包含0-0.2重量％ (基于组分Α+Β的重量份总和=100计)的一种或多种热稳定剂或加工稳定剂(组分D)。
7.如权利要求1-6任一项所述的组合物，包含0-0.05重量％(基于组分Α+Β的重量份总和=100计)的一种或多种着色剂(组分Ε)。
8.如权利要求1-7任一项所述的组合物用于制备模塑品的用途。
9.模塑品，包含如权利要求1-7任一项所述的组合物。
10.如权利要求9所述的由高温形状稳定的聚碳酸酯制成的模塑品，其具有由金属层构成的表面涂层。
11.如权利要求10所述的模塑品，其具有厚度为IO-1OOOnm的表面涂层，所述表面涂层由至少一种金属和/或至少一种金属化合物构成的层所构成。
12.如权利要求11所述的模塑品，其具有厚度为5nm-200nm的由等离子体聚合的硅氧烷组成的另外的表面涂层。`
13.如权利要求12所述的模塑品，其具有另外的表面涂层。
14.如权利要求9-13任一项所述的模塑品，其特征在于:所述模塑品是机动车、轨道车辆、航空器或水运工具的部件，或任何类型的箔、异型体或罩壳部件。
15.多层产品，包含基体层，所述基体层至少在一侧上具有另外的层，其中所述基体层由如权利要求1-7任一项所述的组合物制备。
16.如权利要求15所述的多层产品，其特征在于:所述基体层上的层是金属层。
17.如权利要求16所述的多层产品，其特征在于:在所述金属层上施加了另外的保护层。
18.用于制备如权利要求15-17任一项所述的多层产品的方法，其特征在于:所述保护层以PECVD或等离子体聚合方法施加。
19.如权利要求18所述的用于制备多层产品的方法，其特征在于:通过PECVD或等离子体聚合方法施加的所述保护层来自一种或多种选自如下的挥发性组分:六甲基二硅氧烷(HMDSO)、四甲基二硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、八甲基环四硅氧烷和三甲氧基甲基硅烷。
【文档编号】C08L69/00GK103827208SQ201280048358
【公开日】2014年5月28日 申请日期:2012年10月5日 优先权日:2011年10月7日
【发明者】A.迈尔, R.奥泽 申请人:拜耳知识产权有限责任公司