一种具有缓释氮磷肥功能的秸秆基高吸水树脂的制备方法
【专利摘要】本发明涉及一种具有缓释氮磷肥功能的秸秆基高吸水树脂的制备方法。它是由小麦秸秆、丙烯酸、聚乙烯醇为交联聚合物，在引发剂和交联剂的作用下接枝共聚形成三维网状聚合物，同时与交联聚合物聚乙烯醇互穿得到的半互穿网络结构的高吸水树脂，而加入的氮肥部分与丙烯酸进行了反应，部分进行了自缩合反应而包埋在树脂中；加入的磷肥则直接以其自身形态被包埋在树脂中。本发明制备的具缓释氮磷肥功能的高吸水树脂具有很好的吸水、耐盐及给作物持续提供肥料的性能，强度高，而且成本低，生产过程简单方便，可在农业保水及肥料施用中广泛应用。
【专利说明】一种具有缓释氮磷肥功能的秸秆基高吸水树脂的制备方法
【技术领域】
[0001]本发明涉及一种具有缓释肥料功能的半互穿网络结构的秸杆基高吸水树脂的制备方法，属于化学及环境【技术领域】。
【背景技术】
[0002]干旱缺水和土壤退化是制约我国农业可持续发展的重要因素。我国土地辽阔，有大面积的沙漠及干旱、半干旱地带。近年来，随着全球气候变暖，干旱加剧，农田干旱面积不断扩大。研究发现，在农业上使用高吸水性树脂，不仅可以减少灌溉水消耗、降低作物死亡率、加快作物生长、提高作物产量，而且可改良土壤，增加土壤抗侵蚀能力。所以，高吸水性树脂在农业中有着广泛的应用前景。
[0003]缓释肥料是能够在整个生长季节，甚至几个生长季节缓慢释放植物营养元素的肥料。在主要的营养元素中，氮的需用量是最大的，而在土壤中的保留量却最小。磷元素是组成原生质、核细胞的重要元素，能促进作物生长发育，开花结果。因此，研制具有缓释磷肥功能的高吸水性树脂具有重大意义。如果将普通磷肥与尿素通过缓释技术制备成缓释肥料就可以避免氮磷肥的浪费和由此引起的环境污染问题。CN200610042899.9公开了一种具有缓释肥料功能的纳米复合保水剂的制备方法，将丙烯酸加入反应器中，加入蒸馏水溶解后，再加入有机化凹凸棒土、腐殖酸、交联剂和引发剂，升温至40-70°C，反应2-4小时，反应结束后，产物用甲醇的水溶液洗涤，在60-80°C下烘干至恒重，粉碎，得到具有缓释肥料功能的保水剂。该专利文件得到的高吸水性树脂虽然具有缓释肥料的功能，但其产物在土壤中不易降解。而且，其原料为凹凸棒粘土，此原料并不普及。
[0004]IPN即互穿聚合物网络结构，是两种或两种以上的共混聚合物，分子链相互贯穿，并至少一种聚合物分子链以化学键的方式交链而形成的网络结构。由于IPN材料中2种或2种以上的聚合物网络相互缠结，互穿而不失去原聚合物固有的特性，从而获得其他聚合物无法比拟的独特性能。由于IPN材料表现出比一般共混更优良的力学性能和相容性，因此广泛用于对高聚物材料的改性。而一种线性高分子与一种交联聚合物网络互穿在一起称为半互穿聚合物网络结构(sem1-1PN)，目前该结构主要应用于涂料、粘合剂等领域，而在高吸水树脂方面的应用相对较少。
[0005]小麦秸杆是一种可再生的资源，不仅资源丰富，成本低廉，而且纤维素含量可高达40%左右。利用小麦秸杆的纤维素制备具有缓释氮磷肥功能的高吸水性树脂，可得到可生物降解、成本较低、耐盐性能较好的产物，同时，秸杆中的其他成分如木质素、半纤维素等均是有利于培肥土壤的有机质。但是，小麦秸杆多用于燃烧、堆积等，不仅污染环境，而且不利于资源的充分利用。
【发明内容】
[0006]针对现有技术中具有缓释肥料功能的高吸水树脂产品强度不高、耐盐性和环境友好型较差的问题，本发明提供一种具有保水保肥双重功效的环境友好型高吸水性树脂的制备方法，尤其提供一种具有缓释氮磷肥功能的秸杆基高吸水树脂的制备方法。该树脂是由处理后的小麦秸杆、丙烯酸、聚乙烯醇、尿素及磷酸氢二钾为主要原料合成的。
[0007]本发明的技术方案如下:
[0008]一种具有缓释氮磷肥功能的秸杆基高吸水树脂的制备方法，步骤如下:
[0009](I)将小麦秸杆清洗后烘干，粉碎，过100目筛，收集过筛的秸杆粉末备用；
[0010](2)将步骤(1)得到的秸杆粉末在浓度为10~15wt%的氨水中浸泡40~55小时，抽滤，固体用水清洗，65~75°C下烘干，所述步骤(1)得到的秸杆粉末和氨水的质量比为 1:(10 ~14)；
[0011](3)取步骤⑵烘干后得到的秸杆粉末，在95~105°C温度下于0.5~2mol/L的硝酸溶液中处理40~50min，抽滤，固体用水清洗，65~75°C下烘干，研磨，过100目筛，备用；
[0012](4)取步骤(3)制得的秸杆粉末置于三口烧瓶中，加入引发剂，引发15~20min ；加入尿素和中和度为55%~95%的丙烯酸,反应15~20min后加入磷酸氢二钾,然后加入分子量为18~20万的聚乙烯醇，最后加入交联剂，在45~55°C下反应3~5小时；
[0013]所述步骤⑶制得的秸杆粉末:丙烯酸:聚乙烯醇质量比=1: (6~14): (I~3);引发剂的加量占丙烯酸质量的0.5~3%，交联剂的加量占丙烯酸质量的0.2~1.0% ；
[0014]步骤⑶制得的秸杆粉末:尿素:磷酸氢二钾质量比=1: (I~5): (I~4)；
[0015](5)反应结束后，将产物取出，在65~80°C下烘干，研磨，过筛，即得。
[0016]根据本发明优选的，步骤(1)中，小麦秸杆清洗后烘干温度为60~80°C。
[0017]根据本发明优选的，步骤(3)中，硝酸溶液的浓度为lmol/L，硝酸溶液的处理温度为 98 ~102°C。
[0018]根据本发明优选的，步骤(4)中，所述的引发剂为过硫酸钾、硝酸铈铵和亚硫酸钠组成的复合引发剂，过硫酸钾:硝酸铺铵:亚硫酸钠的质量比=15:3:5。以纯品计。
[0019]根据本发明优选的，步骤(4)中，所述的交联剂为N，N’ -亚甲基双丙烯酰胺。
[0020]根据本发明优选的，步骤⑷中，所述步骤⑶制得的秸杆粉末:丙烯酸:聚乙烯醇质量比=1: (8~10):2 ；
[0021]引发剂的加量占丙烯酸质量的1.5~2%，交联剂的加量占丙烯酸质量的0.4~
0.5% ；
[0022]步骤(3)制得的秸杆粉末:尿素:磷酸氢二钾质量比=1: (I~3): (I~3)。
[0023]根据本发明优选的，步骤(5)中制得的产品研磨，过10~60目筛；进一步优选20~40目筛。
[0024]本发明步骤(4)中，所述的中和度55%~95%的丙烯酸是将丙烯酸用6mol/L KOH溶液中和而得。所述的聚乙烯醇是高聚合度聚乙烯醇，其粘度为40.0~65.0。
[0025]本发明是以小麦秸杆、丙烯酸、尿素、聚乙烯醇和磷酸氢二钾为原料，并在引发剂和交联剂的作用下，发生交联接枝共聚反应得到三维网状结构，同时与聚乙烯醇互穿得到分子结构中同时含氮、磷、钾元素的半互穿网络结构的秸杆基高吸水树脂。该反应属于高价铈离子在水溶剂中引发的自由基氧化-还原接枝共聚。通过引发剂使丙烯酸与秸杆中的纤维素骨架接枝共聚，形成三维空间网络结构，同时在聚乙烯醇线性大分子上激活某些活化点，与接枝共聚物进行互穿。所加入的氮肥以两种形式存在于树脂中:一部分通过尿素与丙烯酸的反应转变为酰胺类化合物而键接在高分子链上，另一部分则通过尿素的自缩合反应以缩脲类化合物的形式被包埋在产物中。所加入的磷肥不参与反应，以其自身形态直接被包埋在高吸水性树脂中。树脂吸水溶胀形成水凝胶后，肥料溶解于水凝胶中，从而向外界溶液中扩散，这样就得到了本发明制备的保水缓释肥料。聚合物中含羟基、羧基等亲水性集团，增加树脂的吸水能力，聚乙烯醇则能增加树脂的力学韧性。
[0026]本发明为保水缓释肥料，主要应用于农业方面，吸水率高，强度好。主要优点在于:
[0027]1、在农田中施用本发明制得的保水缓释肥料，能降低农田灌溉成本，大幅度降低农田肥料因挥发、淋溶造成的损失。
[0028]2、本发明以小麦秸杆为原料，其纤维素含量高，与丙烯酸、聚乙烯醇接枝共聚后具有较高的保水性，而且，小麦秸杆为天然肥料，制备的缓释肥料适施用于土壤中，能有效增加肥效，不会对农田造成污染，是一种环境友好型肥料。
[0029]3、本发明成本低，生产过程简单方便，反应条件温和，环保无污染，可在农业保水及肥料施用中广泛应用。
【专利附图】
【附图说明】
[0030]图1为本发明实施例1所得具有缓释氮磷肥功能的秸杆基高吸水树脂的扫描电图。
[0031]图2为本发明实验例I所述不同粒径的高吸水性树脂吸水倍率与时间的变化关系曲线。
[0032]图3为本发明实验例2所述高吸水性树脂吸水倍率与pH的变化关系曲线。
[0033]图4为本发明实验例3所述不同盐离子浓度下高吸水性树脂吸水倍率与时间的变化关系曲线。
[0034]图5为本发明实验例4所述在去离子水中高吸水性树脂的磷的缓释曲线。
[0035]图6为本发明实验例4所述在去离子水中高吸水性树脂的氮的缓释曲线。
【具体实施方式】
[0036]下面结合实施例对本发明做进一步说明，但不限于此。
[0037]实施例中使用的原料均为市购产品。其中聚乙烯醇的粘度为40.0~65.0，分子量18~20万，天津市登科化学试剂有限公司有售。
[0038]实验例中吸水倍率的计算公式:Q(% ) = (M1-M2)/M2
[0039]其中，M1 (g)和M2 (g)分别为在t时刻时和初始时高吸水树脂的质量。
[0040]实施例1
[0041]一种具有缓释氮磷肥功能的秸杆基高吸水树脂的制备方法，步骤如下:
[0042](I)将小麦秸杆清洗后在70±5°C下烘干，然后将其粉碎并过100目筛，收集过筛的秸杆粉末以备用；
[0043](2)将步骤⑴收集的秸杆粉末在浓度为1wt %的氨水中浸泡48±5小时，其中秸杆粉末和氨水的质量比为1:12，抽滤，固体用水清洗，至清洗的水为无色时收集秸杆粉末并在70±5°C下烘干；
[0044](3)取步骤⑵烘干后的秸杆粉末，在100±2°C温度下于lmol/L的硝酸溶液中处理45±5min，抽滤，固体用水清洗，至清洗的水为无色时收集秸杆粉末并在70±5°C下烘干；将烘干后的秸杆粉末用研钵磨碎，过100目筛，收集以备用；
[0045](4)取12ml丙烯酸于烧杯中，加入23ml6mol/L的KOH溶液中和至75%中和度；
[0046]取步骤(3)制得的秸杆粉末1.0Og置于三口烧瓶中，加入浓度为20g/L过硫酸钾溶液10ml，浓度为10g/L硝酸铈铵溶液4ml，在50°C下搅拌反应15min ;继续加入浓度为20g/L的亚硫酸钠溶液3.3ml、尿素2.00g、中和度75%的丙烯酸溶液27.8ml，搅拌15min，再加入磷酸氢二钾1.6g，浓度为60g/L聚乙烯醇溶液33.3ml，在50°C下搅拌反应45min ;然后加入浓度20g/L N, N’ -亚甲基双丙烯酰胺溶液2ml，在50°C下搅拌反应4h ；
[0047](5)反应结束后将产物取出，在70±2°C下烘干24h，即得。
[0048]产品的扫描电镜图如图1所示，由图1可知，制得的产物为半互穿网络结构。经测定，所得高吸水性树脂最大吸水倍率可达到198.50g/g，最大吸盐水倍率可达到26.25g/g。
[0049]实施例2
[0050]一种具有缓释氮磷肥功能的秸杆基高吸水树脂的制备方法，制备步骤同实施例1，所不同的是改变了交联剂的用量:加入3ml浓度20g/L的N，N’ -亚甲基双丙烯酰胺溶液，其余操作、用量与实施例1完全相同。
[0051]经测定，所得高吸水性树脂最大吸水倍率能达到175.05g/g,最大吸盐水倍率能达到 22.15g/g。
[0052]实施例3
[0053]一种具有缓释氮磷肥功能的秸杆基高吸水树脂的制备方法，步骤如下:
[0054](I)将小麦秸杆清洗后烘干，粉碎，过100目筛，收集过筛的秸杆粉末备用；
[0055](2)将步骤⑴得到的秸杆粉末在浓度为1wt%的氨水中浸泡40小时，抽滤，固体用水清洗，65°C下烘干，所述步骤(1)得到的秸杆粉末和氨水的质量比为1:10 ；
[0056](3)取步骤⑵ 烘干后得到的秸杆粉末，在95°C温度下于2mol/L的硝酸溶液中处理40min，抽滤，固体用水清洗，65°C下烘干，研磨，过100目筛，备用；
[0057](4)取步骤(3)制得的秸杆粉末置于三口烧瓶中，加入引发剂，引发15min ;加入尿素和中和度为55%%的丙烯酸,反应20min后加入磷酸氢二钾,然后加入分子量为18~20万的聚乙烯醇，最后加入交联剂，在45°C下反应5小时；
[0058]所述步骤(3)制得的秸杆粉末:丙烯酸:聚乙烯醇质量比=I:6:1 ;引发剂的加量占丙烯酸质量的0.5%，交联剂的加量占丙烯酸质量的0.2% ;
[0059]所述的引发剂为过硫酸钾、硝酸铈铵和亚硫酸钠组成的复合引发剂，过硫酸钾:硝酸铺铵:亚硫酸钠的质量比=15:3:5,以纯品计；
[0060]所述的交联剂为N，N’ -亚甲基双丙烯酰胺；
[0061]步骤(3)制得的秸杆粉末:尿素:磷酸氢二钾质量比=1:1:1;
[0062](5)反应结束后，将产物取出，在65°C下烘干，研磨，过筛，即得。
[0063]实施例4
[0064]—种具有缓释氮磷肥功能的秸杆基高吸水树脂的制备方法，步骤如下:
[0065](I)将小麦秸杆清洗后烘干，粉碎，过100目筛，收集过筛的秸杆粉末备用；
[0066](2)将步骤⑴得到的秸杆粉末在浓度为15wt%的氨水中浸泡55小时，抽滤，固体用水清洗，75°C下烘干，所述步骤⑴得到的秸杆粉末和氨水的质量比为1:14 ；
[0067](3)取步骤⑵烘干后得到的秸杆粉末，在105°C温度下于0.5mol/L的硝酸溶液中处理50min，抽滤，固体用水清洗，75°C下烘干，研磨，过100目筛，备用；
[0068](4)取步骤(3)制得的秸杆粉末置于三口烧瓶中，加入引发剂，引发20min ;加入尿素和中和度为95%的丙烯酸,反应20min后加入磷酸氢二钾,然后加入分子量为18~20万的聚乙烯醇，最后加入交联剂，在55°C下反应5小时；
[0069]所述步骤(3)制得的秸杆粉末:丙烯酸:聚乙烯醇质量比=I:14:3 ;引发剂的加量占丙烯酸质量的3%，交联剂的加量占丙烯酸质量的1.0% ;
[0070]所述的引发剂为过硫酸钾、硝酸铈铵和亚硫酸钠组成的复合引发剂，过硫酸钾:硝酸铺铵:亚硫酸钠的质量比=15:3:5,以纯品计；
[0071]所述的交联剂为N，N’ -亚甲基双丙烯酰胺；
[0072]步骤(3)制得的秸杆粉末:尿素:磷酸氢二钾质量比=I:5:4 ；
[0073](5)反应结束后，将产物取出，在80°C下烘干，研磨，过筛，即得。
[0074]实施例5
[0075]—种具有缓释氮磷肥功能的秸杆基高吸水树脂的制备方法，步骤如下:
[0076](I)将小麦秸杆清洗后烘干，粉碎，过100目筛，收集过筛的秸杆粉末备用；
[0077](2)将步骤⑴得到的秸杆粉末在浓度为12wt%的氨水中浸泡50小时，抽滤，固体用水清洗，70°C下烘干，所述步骤(1)得到的秸杆粉末和氨水的质量比为1:12 ；
[0078](3)取步骤⑵烘干后得到的秸杆粉末，在100°C温度下于lmol/L的硝酸溶液中处理50min，抽滤，固体用水清洗，70°C下烘干，研磨，过100目筛，备用；
[0079](4)取步骤(3)制得的秸杆粉末置于三口烧瓶中，加入引发剂，引发20min ;加入尿素和中和度为85%的丙烯酸,反应20min后加入磷酸氢二钾,然后加入分子量为18~20万的聚乙烯醇，最后加入交联剂，在50°C下反应4小时；
[0080]所述步骤(3)制得的秸杆粉末:丙烯酸:聚乙烯醇质量比=I:9:2 ;引发剂的加量占丙烯酸质量的2%，交联剂的加量占丙烯酸质量的0.5% ;
[0081]所述的引发剂为过硫酸钾、硝酸铈铵和亚硫酸钠组成的复合引发剂，过硫酸钾:硝酸铺铵:亚硫酸钠的质量比=15:3:5,以纯品计；
[0082]所述的交联剂为N，N’ -亚甲基双丙烯酰胺；
[0083]步骤(3)制得的秸杆粉末:尿素:磷酸氢二钾质量比=I:3:3 ；
[0084](5)反应结束后，将产物取出，在80°C下烘干，研磨，过筛，即得。
[0085]下面是实施例1制备的半互穿网络结构的具有缓释氮磷肥功能的秸杆基高吸水树脂的吸水、肥料缓释效果实验。
[0086]实验例I
[0087]在室温下，将实施例1制得的具有缓释氮磷肥功能的秸杆基高吸水树脂用研钵磨碎，过筛，取粒径为10~20目，20~40目，40~60目的高吸水树脂0.2g于装有200ml去离子水的烧杯中，分别在不同的时间取出，用100目的滤布过滤测其吸水后的质量，并计算吸水倍率，明确粒径对材料吸水效果的影响。
[0088]本实验例不同粒径的高吸水性树脂吸水倍率与时间的变化关系曲线如图2所示，由图2可知，不同粒径的高吸水性树脂颗粒的吸水量随着浸泡时间的延长而快速的增大，在90min后趋于吸水平衡。小粒径的高吸水性树脂颗粒的吸水倍率大于大粒径的高吸水性树脂。同时，小粒径的高吸水性树脂的平衡吸水量也略大于大粒径的。总之，本发明制备的高吸水树脂具有较好的吸水性能，应用于农业中能起到很好的保水作用。
[0089]实验例2
[0090]在室温下，取200ml的去离子水于500ml的烧杯中，调节pH值在2_12范围内变化，取0.2g实施例1制得的具有缓释氮磷肥功能的秸杆基高吸水树脂置于烧杯中，分别测定在不同PH条件下其吸水后的质量，测其吸水倍率，明确高吸水树脂对pH值的适用范围。
[0091]本实验例高吸水性树脂吸水倍率与pH的变化关系曲线如图3所示，由图3可知，高吸水树脂的吸水倍率在不同的PH值情况下是不同的。pH值从pH = 2增大到pH = 7，高吸水性树脂的平衡吸水量不断的增大。在pH为7时，吸水量达到最大。pH > 9，吸水倍率开始明显降低。这说明该高吸水性树脂对酸的敏感性大于碱。总体上说明本发明产品具有较大的pH值适用范围，pH6~10条件下均有很好的吸水倍率，尤其以pH6-9为佳，易于农业利用。
[0092]实验例3
[0093]在室温下，取一系列浓度的NaCl溶液200ml于500ml的烧杯中，取0.2g实施例1制得的具有缓释氮磷肥功能的秸杆基高吸水树脂置于烧杯中，分别在不同的时间取出测量其吸水后的质量，并计算其吸水倍率，明确高吸水树脂的耐盐性。
[0094]本实验例不同盐离子浓度下高吸水性树脂吸水倍率与时间的变化关系曲线如图4所示，由图4可知，随着NaCl溶液浓度的增加，吸水倍率降低。盐离子浓度为lOmmol/L时，吸水倍率相对其他浓度较高。随着水体中盐离子浓度的增加，水分子通过氢键与树脂亲水基团的作用减弱。同时影响树脂吸水网络内外的渗透压，从而影响吸水性。
[0095]实验例4
[0096]在室温下，取高吸水树脂1.0g于装有100ml去离子水的具塞锥形瓶中，在不同的时间取出2ml缓释液，分别测定缓释液中氮、磷的含量，并计算肥料缓释率，探究该具缓释氮磷肥功能的高吸水树脂在去离子水中的缓释规律。
[0097]高吸水树脂中氮和磷释放率(RP)按下式计算:
[0098]RP(% ) = (1.0XC^/d.0XC) X100%
[0099]Ci (g/L)，C(g/g)分别表示不同时间水溶液中氮、磷的浓度和树脂中氮、磷的含量。
[0100]本实验例去离子水中高吸水性树脂的磷、氮的缓释曲线如图5、6所示，由图5、6可知，氮和磷均具有缓释特性，但缓释行为有所不同:60min时氮释放量为65%，磷为80%;对应同一时间，磷较氮的释放速度快。对氮而言，它在产物中以两种形式存在:一部分转变为酰胺类化合物而键接在高分子链上，另一部分则以缩脲类化合物的形式被包埋在树脂中。当树脂与水接触、溶胀并形成凝胶后，首先包埋的缩脲类化合物开始释放，之后键接在高分子链上的酰胺类化合物因水解作用而溶解，溶解的氮(含氮物质)随着水分子向凝胶外部扩散，一方面溶胀的凝胶对氮的扩散有位阻效应，另一方面，溶胀的凝胶对缩脲类化合物有吸附作用，从而延缓了氮的溶出速度，使之具有缓释性。而磷酸盐仅仅只是包埋在树脂中，当树脂与水接触，溶胀并形成凝胶后，磷酸盐溶解于凝胶中。虽然凝胶本身可以阻止水分子向外扩散，但由于磷酸盐的酸根离子为负离子，与高吸水性树脂网络上的负离子相互排拆不能被吸附，而更容易扩散出去，加之磷酸盐与高分子骨架之间未形成化学键，因此其释放速度较氮快。总之 ，本发明制得的高吸水性树脂具有较好的磷、氮缓释性能。
【权利要求】
1.一种具有缓释氮磷肥功能的秸杆基高吸水树脂的制备方法，步骤如下: (1)将小麦秸杆清洗后烘干，粉碎，过100目筛，收集过筛的秸杆粉末备用； (2)将步骤(1)得到的秸杆粉末在浓度为10~15wt%的氨水中浸泡40~55小时，抽滤，固体用水清洗，65~75°C下烘干，所述步骤(1)得到的秸杆粉末和氨水的质量比为1:(10 ~14)； (3)取步骤⑵烘干后得到的秸杆粉末，在95~105°C温度下于0.5~2mol/L的硝酸溶液中处理40~50min，抽滤，固体用水清洗，65~75°C下烘干，研磨，过100目筛，备用； (4)取步骤(3)制得的秸杆粉末置于三口烧瓶中，加入引发剂，引发15~20min;加入尿素和中和度为55%~95%的丙烯酸,反应15~20min后加入磷酸氢二钾,然后加入分子量为18~20万的聚乙烯醇，最后加入交联剂，在45~55°C下反应3~5小时； 所述步骤⑶制得的秸杆粉末:丙烯酸:聚乙烯醇质量比=1:(6~14):(1~3);弓|发剂的加量占丙烯酸质量的0.5~3%，交联剂的加量占丙烯酸质量的0.2~1.0% ; 步骤⑶制得的秸杆粉末:尿素:磷酸氢二钾质量比=1: (I~5): (I~4)； (5)反应结束后，将产物取出，在65~80°C下烘干，研磨，过筛，即得。
2.根据权利要求1所述的具有缓释氮磷肥功能的秸杆基高吸水树脂的制备方法，其特征在于，步骤(1)中，小麦秸杆清洗后烘干温度为60~80°C。
3.根据权利要求1所述的具有缓释氮磷肥功能的秸杆基高吸水树脂的制备方法，其特征在于，步骤⑶中，硝酸溶液的浓度为lmol/L，硝酸溶液的处理温度为98~102°C。
4.根据权利要求1所述的具有缓释氮磷肥功能的秸杆基高吸水树脂的制备方法，其特征在于，步骤(4)中，所述的引发剂为过硫酸钾、硝酸铈铵和亚硫酸钠组成的复合引发剂，过硫酸钾:硝酸铺铵:亚硫酸钠的质量比=15:3:5,以纯品计。
5.根据权利要求1所述的具有缓释氮磷肥功能的秸杆基高吸水树脂的制备方法，其特征在于，步骤(4)中，所述的交联剂为N，N’ -亚甲基双丙烯酰胺。
6.根据权利要求1所述的具有缓释氮磷肥功能的秸杆基高吸水树脂的制备方法，其特征在于，步骤⑷中，所述步骤⑶制得的秸杆粉末:丙烯酸:聚乙烯醇质量比=1:(8~10):2。
7.根据权利要求1所述的具有缓释氮磷肥功能的秸杆基高吸水树脂的制备方法，其特征在于，步骤(4)中，引发剂的加量占丙烯酸质量的1.5~2%，交联剂的加量占丙烯酸质量的 0.4 ~0.5%。
8.根据权利要求1所述的具有缓释氮磷肥功能的秸杆基高吸水树脂的制备方法，其特征在于，步骤(3)制得的秸杆粉末:尿素:磷酸氢二钾质量比=1: (I~3): (I~3)。
9.根据权利要求1所述的具有缓释氮磷肥功能的秸杆基高吸水树脂的制备方法，其特征在于，步骤(5)中制得的产品研磨，过10~60目筛。
【文档编号】C08F220/06GK104072686SQ201410306613
【公开日】2014年10月1日 申请日期:2014年6月30日 优先权日:2014年6月30日
【发明者】李倩, 李小娣, 苏园, 岳钦艳, 高宝玉, 苏屹 申请人:山东大学